Upload
others
View
2
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
1
بخش سوم
طیف سنجی مولکولی
ییمر/مقدمه ای بر طیف سنجی جذب مولکولی فرابنفش-1
یمری/کاربردهای طیف سنجی جذب مولکولی فرابنفش-2
طیف سنجی لومینسانس مولکولی-3
مقدمه ای بر طیف سنجی مادون قرمز-4
کاربردهای طیف سنجی مادون قرمز-5
طیف سنجی رامان-6
طیف سنجی رزونانس مغناطیسی-7
طیف سنجی جرمی ملکولی-8
2
طیف سنجی مولکولی
مقدمه ای بر طیف سنجی جذب مولکولی مریی/فرابنفش
3
اندازه گیری عبور و جذب-الف
قانون بیر-ب
آثار نویز دستگاهی در تجزیه های طیف سنجی نوری-ج
دستگاهوری-د
5
Transmittanceعبور
کاهش پرتوی تابش بوسیله محلول جاذب
• T= P/ P° , A=- log T= log P°/P %T= P/ P° 100
A ضریب جذب و ضریب جذب مولی• b.C A= a b C a: absorptivity
•if C= mol/ l a==l.cm-1 mol-1
6
اندازه گیری جذب و عبور
:شامل مراحل زیر است: گیری جذباندازه•.یا جریان سیاه با استفاده از بستاورT%تنظیم صفر-1با استفاده از حالل% 100تنظیم -2خواندن محلول به وسیله جاگذاری محلول به جای حالل-3
:شودخوانده می Read outآنچه در •%T= P/ P° 100= P/ 100100 = P
9
گیری جذببررسی كمی اندازهBeer's lawقانون بیر
•A= bC Beer's law
مول در لیتر از ماده جاذب Cتوسط محلولی محتویP0تضعیف تابش با توان اولیه •سانتی مترbو با طول مسیر
10
……گیری جذببررسی كمی اندازه
Beer,s lawقانون بیر • A= bc Beer,s law
در نظر بگیریم كه دارای dxبا ضخامت sجزء جذب كننده باشد و یك سطح مقطع از قطعه nاگر این مکعب از ماده جاذب دارای -dnذره جذب كننده است.
dsگیرد و سطح كل این سطوح جاذب را با است كه در آن گیراندازی فوتون انجام میفرض كنیم هر ذره دارای سطحی برابر با -ds= dn: نشان دهیم یعنی
ds/ sكند برابر است با احتمال گیراندازی یك فوتون كه از این قسمت عبور می: آنگاه
.كه برابر با میانگین احتمال جذب استdPx/ Px-مقدار تابش جذب شده در این ناحیه برابر است با dPx/Px= ds/ s–اما
•ds=adn
.برابر با تعداد كل سطوح گیراندازی در ماده جاذب استdsچون •- dPx/Px= dn/s=-lnP/P0=n/s
log P/ P°= n/ 0.303S 2) S=V/ b - (1حجم این مکعب برابر است با V= S b
1در 2با جاگذاری -log P/ P°= .n.b/ 2.303V اما= n/V /cm3تعداد ذرات•Mol= n particle/ 6.02 1023 particle/ mol C= mol/ l C= n/ 6.02 1023 1000 cm2/l
/v
log P°/ P = 6.02 قانون بیر 1023 abc / 2.303 1000 log P°/ P= bC= A
11
كاربرد عملی قانون بیر در یك مخلوط•• Atotal= A1+ A2+ A3+ … = Є1bC1+ Є2bc+ … + Єn
bCn
: های قانون بیرمحدودیت•A براساس قانون بیر • b وAC
:های حقیقی قانون بیرمحدودیت-1a : اگرC >0.01 باشد آنگاهA Cزیرا فاصله بین ذرات جاذب . نیست
.گذاردتوزیع بار هر گونه بر دیگری اثر میكم شده b :د اثر اگر غلظت گونه جاذب كم باشد ولی غلظت الکترولیت زیاد باش
انحراف از خط راست گردد مشابهی مشاهده میc : وابستگیЄ به ضریب شکست محلول انحراف از خط راست
Єη/(n2+ 2)2
12
…های قانون بیرمحدودیتشود كه آنالیت در اثر تفکیك، تجمع و یا زمانی مشاهده می: انحراف شیمیایی-2
.كنش متقابل با حالل دارای طیف جذبی متفاوتی شودبرهم
e.g HIn H+ + In- Є430 Є570
Ka= 1.42 10-5 HIN 6.3 102 7.12 103
IN- 2.06 104 9.61 102
ینرابطه بین جذب و غلظت برای محلول بدون بافری كه در آن غلظت معرف ب: مسئلـه
2 16تـا 10-5 . تغییر كند بدست آورید 10-5نتیجه•
A570 A430 [IO
-] [HIn] MHIN
0.073 0.236 1.12 10-5 0.88 10
-5 2 10-5
0.175 0.381 1.78 10-5 2.22 10
-5 4 10-5
0.401 0.596 2.73 10-5 5.27 10
-5 8 10-5
0.604 0.771 3.48 10-5 8.52 10
-5 12 10-5
0.887 0.922 4.11 10-5 11.9 10
-5 16 10-5
15
…های قانون بیرمحدودیت
انحرافات دستگاهی-3•1-
:a تابش چند فام A= log P°/ P1 = Єbc
P°/P=10Єbc P= P°
10Єbc and P"=P°"10Є"bc
AM= log (P°+ P°
")/ (P+ P
") =log( P°
+ P°
")/( P°10
-Єbc+ P°10
-Є"bc)
AM= log (P°+ P°
") - log (P°10-Єbc+ P°
" 10-Є"bc)
If Є= Є" then AM= Єbc
16
انحراف از قانون بیر با نور چندفام
و جاذب دارای ضرایب جذب مولی نشان داده شده در دو طول موج•
17
اثر تابش چند فام بر قانون بیر
انحراف قابل Bنوار . در سرتاسر نوار تغییر زیاد نمی كندانحراف كمی نشان می دهد چون Aنوار•در ناحیه دچار تغییر قابل توجهی می شودتوجهی نشان میدهد چون
18
…های قانون بیرمحدودیت
b : تابش پراكنده( سرگردانstray radiation)
• A= log P0 + Ps/ P+ Ps
انحراف از قانون بیربر اثر مقادیر مختلف تابش سرگردان
.انحرافات دستگاهی همیشه خطای منفی دارد•دهدانحرافات شیمیایی خطای مثبت و یا منفی می•
19
Noise (نوفه)
:انواع نوفه همراه با دستگاه فتومتر و اسپکتروفتومتر•Johnson noise or Thermal noise( : یاWhite noise ) در اثر نوسانات گرمایی و
.شودحركات الکترونی در مدار جریان و دتکتور ایجاد می•Signal shot noise :شودها و یا ذرات باردار در حول یك اتصال ایجاد میاز حركت الکترون.
e.g.رساز با افزایش دمای آشکا. دارای منحنی نرمال است: در فتو لوله و لوله فتوتکثیر كنندهShot noiseشودزیاد می.
•Flicker noise : عامل اینnoiseگیریباشد و در اندازهتغییرات شدت نشر از منبع تابش میفركانس یابد و نسبت عکس باهای كم مؤثر است و اثر آن بر جذب با رابطه لگاریتمی كاهش میجذب.دارد
•Environmental noise :های تواند تابشاجزاء دستگاه به صورت آنتن عمل كرده و می.الکترومغناطیسی اطراف را بگیرد و تبدیل به سیگنال الکترونیکی كند
: نوفه شیمیایي•
كامل نبودن واكنش ها، واكنش هاي جانبي، اثرات ماتریس•
.كامال شناخته شده اند و مي توان مقدار آن را به حداقل رساند2و1•
20
ریاثرات نوفه دستگاهی بر دقت آنالیز اسپکتروفتومت
A= - logT= ЄbC C= -1/ Єb log T= (-0.434/ Єb) lnT (1)
C/ T= 0.434/ ЄbT 2C= (C/ T) Є2T= (-0.434/ ЄbT)
2 2/1 (2)
(C/ C)2 = (T/ TlnT)
2
SC/ C= 0.434 ST/ T log T و یا C/ C = T/ TlnT = 0.434 T / T log T
23
عدم قطعییت های غلظت نسبی حاصل از انواع
...نویز دستگاهی
IIIمورد: جIIمورد : بIمورد : الف•
24
اثر عرض نوار بر جزییات طیفی
نمونه یک شیشه دیدیمیم•
(معرض شکاف ك: كار كیفی)با كم شدن عرض شکاف اطالعات طیفی بیشتر •
25
اثر عرض شکاف و عرض نوار بر ارتفاع پیک، نمونه محلولی از پرازودیمیم کلرید
ك كار كمی با پی. مساحت ثابت است. با كم شدن عرض شکاف ،ماكزیمم جذب افزایش می یابد•(هینه شودعرض شکاف كم ولی شدت تابش كم و نوفه زیاد میشود در نتجیه شرایط باید ب: باریك
26
وسط در سر حد طول موج قابل اندازه گیری ت( پراكنده)اثر تابش سرگرداندستگاه
به دست آمده با طیف نورسنج دارای اجزای نوری شیشه ای و كوارتزی(IV)طیف های سریم A : شیشه ایB :کوارتزی پیک غیر واقعی درAحاصل از عبور تابش سرگردان با طول موج های بلندتر
27
Photometer & Spectrophotometer
Designs:دو طرح مهم عبارتند از. طراحیهای متفاوتی وجود دارد
ر طول موجترتیب قرار گرفتن فضایی نمونه و مرجع نسبت به انتخابگ-1
P, P0, dark currentزمان اندازه گیری -2
دستگاه دو پرتوی و تك پرتوی: محل قرار گرفتن سل نمونه و مرجع
انتخابگر طول موج باشدسل نمونه و مرجع می تواند بین منبع و دانتخابگر طول موج و آشکار ساز باشسل نمونه و مرجع می تواند بین
.كه هر كدام دارای مزایا و محدویت های است
28
اجزای دستگاه
ظرف حاوی نمونه، ( 3انتخابگر طول موج، ( 2منبع تابش،( 1•پرداشگر عالمت( 5آشکار ساز ( 4
منبع تابش•
D2+Eeهیدروژن و دوتریم -1 D2* D’+D”+h
•Ee=ED2+ED’+ED”+h
(نانومتر350-2500)المپ تنگستن -2
(نانومتر250-600: )المپ زنون-3
39
Application of Molecular UV/ Visible
Abs. Spect0< Є< 105 پیك ضعیف Є<103Є = 8.7 1019 P A
A :های آلیسطح مقطع گیرنده مولکولcm215-10P : (1/0-1)احتمال انتقالهای جاذبگونه••M+ hv M* M* M+ heat
M*10-8طول عمر – 10-9 s
:انواع آسایش•تجزیه فتوشیمیایی-1فلورسانس، فسفرسانس-2گرمایی-3
40
و توزیع الکترون در اوربیتال های ملکولی سیگما
پای.باعث انتقاالت الکترون های پیوندی می شود UVجذب تابش مرعی و
:های جاذب ممکن استسه نوع انتقال الکترونی در گونه nو و های الکترون-1
Fو dهای الکترون-2
های انتقال بارالکترون-3تمام ملکول های الی می توانند تابش مرعی
را جذب كنندUVو
های معدنیها و بعضی آنیونمولکول آلی، یون: nو و های های جاذب با الکترونگونه
41
n انتقاالت * و…… *
و UVهای عاملی كه تابش گروه: (Chromopheres)رنگسازها •. كنند رنگساز گویندرا جذب می>nm 185مرئی با طول موج
<185 nmجذب پیوندهای منفرد در تركیبات آلی معموال در .گیردانجام می)ماوراء بنفش خالء(
چیده های آلی چند اتمی حاوی رنگسازها معموال پیطیف الکترونی مولکول.است
:های جاذب در تركیبات آلینوع الکترونهای رونالکت= ها شركت دارندهایی كه مستقیما در تشکیل پیوند بین اتمالکترون-
پیوندی(هاو هالوژنN ،O ،Sهای اتم)های غیر پیوندی و یا غیر مشترك الکترون-
: انواع انتقال * n * n * *
42
ترازهای انرژی الکترونی ملکولی
انتقاالت *
n انتقاالت *
En گیرددر تركیبات اشباع شده با جفت الکترون غیر پیوندی انجام می * <E - *
•150 nm < λ < 250 nm eg H2O (λnm= 167) CH3Cl (λnm= 173) CH3I (λnm= 258)
•3000 l mol-1 cm-1>Є>100
n در انتقاالت• * های به سمت طول موج( آب یا اتانول)های قطبی ماكزیمم جذب در حالل.دهدكوتاهتر تعییر مکان می
n انتقاالت • * و *
•200< λ < 700 nmرنگسازهاn تفاوت انتقاالت • و *
ضریب جذب مولی-1•10 L mol cm-1 < Єn * <100 L cm-1 mol-1
•1000 L mol cm-1 < Є * <10000 L cm-1 mol-1
44
n انتقاالت * و *
:اثر حالل-2
n در انتقاالت * حاللتر قطبیهای كوتاهتر جذب به سمت طول موجBlue Shift or Hypsochromic( هیپسوكرمیك یا جابجایی آبی)
در انتقاالت• *ترمعموال حالل قطبیهای جابجایی به سمت طول موجRed Shift or bathochromic(جابجایی قرمز با توكرمیك)بلندتر
کان به تر، تغییر مهر چه حالل قطبی: نیروی قطبشی جاذب بین حالل و جذب كننده-گیردتحت تأثیر جابجایی آبی قرار می5nm اما مقدار كم است )قرمز بیشتر
•
47
هاجذب توسط آروماتیك
طیف هیدروكربنهای آروماتیك سه دسته نوار مربوط به • *دارد ::برای بنزن
Єmaxو λ= 184 nmجذب قوی -1 = 60000
Єmaxو E2 :λ= 204 nmبه نام نوار ترجذب ضعیف-2 = 7900
Єmaxو B :λ= 256 nmبه نام نوار جذب خیلی ضعیف-3 = 200
هر سه نوار تحت تاثیر استخالف حلقه قرار می گیردگروه عاملی كه در ناحیه ماوراء بنفش جذب : (Auxochrom)رنگیار•
غییر های بلندتر تهای رنگسازها را به سمت طول موجكند ولی پیكنمیNH2و OHمانند . كنددهد و شدت آن را نیز زیاد میمکان می
حلقه تأثیر متقابل دارند گروه استخالف با الکترون nالکترون •جابجایی قرمزپایدار حالت
49
های معدنیجذب توسط سیستم
دارای جذب هستند كه مربوط به UVبعضی تركیبات معدنی در ناحیه n انتقاالت * مانند : است
، آزید (nm 360)، نیتریت (nm 217)، كربنات (nm 313)نیترات•(230 nm) و تری تیوكربنات(500 nm)
dو fهای جذب توسط الکترون•
3dو مرئی دارای طیف مربوط به انتقاالت UVعناصر واسطه در ناحیه4dهستند.
ها باریك است و پیك: 5fو4fهایالنتانیدها و اكتانیدها جذب الکترون. گیردقرار نمی( و حالل)تحت تأثیر نوع لیگاند
اما نوارهای جذبی عناصر واسطه پهن است و به شدت تحت تأثیر عواملرنگ محلول مس در محیط آبی و آمونیاكی: مثال.گیردمحیط قرار می
53
نظریه میدان بلور
dاثرمیدان لیگاند بر انرژیهای اوربیتال •
به واالنس فلز، موقعیت عنصر در جدول و قدرت میدان لیگاند بستگی دارد.•I-< Br- < Cl- < F- < OH- < C2O2
-H2O< SCN-< NH3< ethylene diamin< O- phenanthrolieme< NO2
-< CN-
55
جذب انتقال بار.مهمترین نوع جذب توسط گونه های الی و معدنی برای مقاصد تجزیه ای جذب انتقال بار است••Єmax> 10000های آلی و معدنیدر كمپلکس
IIفتاترولین آهن O-، (III)كمپلکس تیوسیانات و فنولیك آهن : مثال(مسئول رنگ آبی پروس)فری سیانید -فروید مولکولی،-یدید•یرندگی یك جزء خاصیت الکترون دهندگی و جزء دیگر خاصیت الکترون گ: شرط ایجاد كمپلکس بار-
یرنده جذب تابش شامل انتقال الکترون از دهنده به اوربیتال كه تا حد زیادی مربوط به گباشد شوداست می
گیرددر حالت تحریك شده محصول، نوعی فرآیند اكسایش و كاهش داخلی صورت می.ده های مولکولی تشکیل شالکترون در حال تحریك شده در یکی از اوربیتال: در رنگسازهای آلی•
.گیردتوسط دو یا چند اتم قرار میجذب در انرژی تابشی كمتری برا ی جذب مورد نیاز است هر چه تمایل انتقال بار بیشتر •
طول موج بلندترO-س كمپلک: استثناء. در كمپلکس انتقال بار با یون فلز، فلز به عنوان گیرنده عمل می كند•
IIفتاترولین با آهن
، كمپلکس ید با quinhydroneكینوهیدرین :كنندتركیبات آلی ایجاد كمپلکس بار می•ها و سولفیدهاها،آروماتیكآمین
56
گیری كیفیكاربرد جذب در اندازه
ها محدود است ها و مینیممو مرئی به علت اینکه تعداد ماكزیممUVكاربرد در ناحیه .توان سریع هویت تركیب را شناسایی نمودباشد و نمیكم می
حاللنمونه در آن حالل شود•گیری جذب نداشته باشددر طول موج اندازه•خالص باشد•و های قطبی مانند آب و الکل، ساختمان ظریف حاصل از اثرات ارتعاشی را مححالل•
. كنندمیاكسان و اتانل، سیکلوهگزان، دی% 95آب، UVسنجی ترین حالل برای طیفرایج•
.بنزن است.رنگ استسنجی مرئی هر حالل بیترین حالل برای طیفرایج•
59
گیری كیفیكاربرد جذب در اندازه
های عاملیتشخیص گروه•ه عنوان های عاملی كه بتوان گروهو مرئی شناسایی كامل تركیب مشخص نیست اما میUVدر ناحیه •
.رنگساز عمل می كندشناسایی كردنانومتر كه در اثر افزایش قطبیت حالل به طول موج های 290تا 280نوار جذب ضعیف در ناحیه •
.استC=Oدهد مربوط به كوتاهتر تغییر مکان میتوان وجود بر روی طیف میpHبا بررسی اثر . آروماتیك استnm260نوار جذبی ضعیف •
.ساختمان فنولی و یا آنیلین را تعیین كرد
:های كمی با اندازه گیری جذبتجزیه•
:مشخصات مهم طیف سنجی نوری عبارت است از•های آلی و معدنیكاربرد وسیع برای سیستم-15-10تا 4-10حساسیت زیاد -2 M(توان تامیM 10-7- (كاهش داد10-6پذیری متوسط تا زیادگزینش-3%(3تا 1خطای نسبی در حدود )صحت خوب -4آسانی و راحتی بررسی منابع-5
60
جزئیات روش
:عوامل مؤثر بر اندازه گیری كمی•:انتخاب طول موج-1
-pH ،3-2ماهیت حالل،-1(: جذب)متغیرهای موثر بر طیف مواد مزاحم-5ها و غلظت الکترولیت-4دما،
داری سلتمیز كردن و نگه-2(شرایط استاندارد)تعیین رابطه بین جذب و غلظت -3
منحنی كالیبراسیونStandard addition methodروش افزایش استاندراد •
61
روش افزایش استاندارد
کل است تهیه استاندارد با ماتریس شبیه نمونه مش... های پیچیده مانند خاك، مواد معدنی و در نمونه•شوداز روش افزایش استاندارد استفاده می.
.در بعضی مواقع فقط دو محلول كافی است••CXVX CXVX+ CSVS
•A1 A2
•A1= CXVXεb/ Vt A2= (CXVX + CsVs) Єb/ Vt
•A1/ A2= CXVX/ (CXVX + CSVs) CX= A1CsVs/ (A2- A1) VX
از محلول مجهول با Vxتر باید چند محلول با حجم كل كه به همه آنها مقدار اما برای كارهای دقیق•جذب محلول . ایمافزودهCSاز محلول استاندارد VSهای متغیر و حجمCXغلظت
•AS= Є bVXCX/ Vt + Є bVsCs/ Vt
شودیك خط راست میASدرازایVSنمودار ••AS= mVS + b
•Slop= m = Є bCs/ Vt intercept= b = Є bVXCX / Vt
•b/ m = Є bVXCX/ Vt / Є bCS / Vt CX= bCS/ mVX
63
كاربرد
های معدنی مانندهای آلی با عامل رنگساز و یا گونهكلیه گونه:گونه های جاذب-1MnO4
...و كرومات و -های غیر جاذب محصوالتها با بعضی گونهتعدادی واكنشگر: های غیرجاذبگونه-2
ضریب جذب( اما واكنش باید كامل باشد. )دهندو مرئی میUVكننده در جذب.اولیه استЄمولی تركیب حاصل معموال بزرگتر از
Crو Ti،Vآنیون هیدروژن پراكسید برای Moو Coتیوسیانات با آهن : مثال
فتاترولین با آهن،-TeOو Bi ،Pdیون یدید با ، Cuتیوكربامات با اتیل دیدیNiمتیل گلی اكسیم با دیCe (IV)با جرم زیاد با . های آلیفاتیكالکلPbفنیل تیوكربازون با دی
64
گیری و تجزیه مخلوط مواد جاذباندازه
داشته باشیم كه جذب یکی در Nو Mاگر دو گونه جاذب •كنیم و جذب دیگری مداخله كند دو طول موج انتخاب می
هر چه تفاوت در ضریب جذب مولی دو جزء یا هر . گیریممی.گیری بیشتر استبیشتر باشد صحت اندازهλیك
• در ) λ′ A′=Є′MbCM + Є′NbCN
• در ) λ′′ A ′′=Є′′M bCM + Є′′NbCN
65
Deviates & Dualسنجی مشتقی طیف
wavelengthطیف λدر ازای ( یا عبور)از رسم مشتق اول و یا بیشترجذب
شود و تعیین اطالعات طیف بیشتر واضح میگیرند می. شودكم میS/Nتر است اما غلظت در حضور مزاحم راحت
زیه برای مطالعه تركیبات كدر مناسب است و نیز مطالعه تجهای طیفیآنالیت در حصور مزاحمت. دستگاه مورد نیاز گران است
.راه های مختلفی برای طیف گیری وجود داردمدوله كردن طول موج-1دستگاه اسپکترومتر دو طول موجی-2
68
مقایسه طیف مشتقی و طیف عبور استاندارد
آلبومین گاوی
طیف مشتق دوم ( طیف مشتق اول ج( طیف عادی ب(الف•
69
تیتراسیون فتومتری
.دهندگیری قرار میهای فتومتری تغییر جذب را مورد اندازهدر تیتراسیون•تیتركننده: Tنمونه : PS + TSمحصول•ست ممکن ا)می بایست حداقل یکی از اینها در منطقه مورد نظر جذب داشته باشد •
λجاذب باشد و دستگاه را روی Sمثال اگر ( هر دو یا هر سه جذب داشته باشند
ЄS>0 ЄT= ЄP= 0تنظیم كنیم Sبرای
70
دستگاهوری تیتراسیون فتومتری
گرفتن یك اسپکتروفتومتر و یا فتومتر اصالح شده برای قرار•گیری نیازی به اندازه.ظرف تیتراسیون در مسیر تابش است
.گیری شودجذب حقیقی نیست و جذب نسبی باید اندازهالعمل آشکارساز در طولالزم است توان منبع تابش و عکس•
.تیتراسیون ثابت باشد
71
كاربرد تیتراسیون نورسنجی
ه تر از روش مستقیم نورسنجی است و مزیت آن نسبت بنتایج دقیقهای تجربی در نقطه های تیتراسیون دیگر این است كه دادهروشتوان گیرند را میهایی كه كامل انجام نمیواكنشواالنس نیاز نیست اكی
.مطالعه كرد
( و سایر عوامل كمپلکس دهنده)EDTAاز این نقطه پایانی در تیتراسیون . شود استفاده كردمی
72
Differential spectrophotometry
گیری ازهاز راههای باال بردن دقت اند: اسپکتروفتومتری تفاضلی•. جذب است
High absorbance methodروش جذب باال -1
و نمونه ما دارای % 10فرض كنیم محلول استاندارد دارای عبور •اختالف كم و خطا زیاد شود ( محلول غلیظ)است % 7عبور
تنظیم 100دهیم یعنی عبور استاندارد را روی بسط اشل می69یا 70خوانیم كنیم و عبور محلول را میمی
•log P°/Ps= ЄbCS log P°/PX= Єb CX
•log PX/PS= Єb(CS- CX)
73
Differential spectrophotometry
Low absorbance methodروش جذب پایین •
در اینجا جذب نور كم است. گیری مقادیر كم استبرای اندازه•است % 93و عبور مجهول % 90عبور استاندارد : مثال
•ارد سازیم و با استاندتر از نمونه میمحلول استاندارد كمی غلیظ.محور صفر را نشان دهند
Ultimate Precisionروش نهایت دقت •
است % 56و عبور مجهول % 50عبور استاندارد : مثال
، استاندارد اولی را صفر و %60و دیگر % 50سازیم یکی عبور دو استاندارد میخوانیمكنیم و مجهول را میدومی را روی صد تنظیم می