Translate Organik 2

8/15/2019 Translate Organik 2

http://slidepdf.com/reader/full/translate-organik-2 1/3

Semua terpene yang lain secara biologi berasal dari geranil dan farnesil difosfat

oleh serangkaian reaksi. Senyawa siklik dibentuk oleh reaksi intramolekular

yang melibatkan serangan nukleofilik dari ikatan π dalam karbokation

menengah. Untuk membentuk beberapa senyawa siklik, Ikatan rangkap E pada

geranil difosfat harus terisomerisasi terlebih dahulu menjadi isomer difosfat

dengan sebuah ikatan rangkap Z, neril difosfat, yang diilustrasikan padaMekanisme !.". isomerisasi membentuk suatu substrat dengan gugus

tertinggal dan ikatan rangkap nukleo#lik yang berdekatan, sehingga suatu

reaksi intramolekular dapat terjadi.

Mekanisme !." Isomerisasi $eranil %ifosfat menjadi &eril %ifosfat

'angkah(langkah )*+()+ isomerisasi geranil difosfat menjadi linalil difosfat

• ehilangan kelompok difosfat membentuk resonansi karbokation yang stabil

pada langkah )*+, yang bereaksi dengan anion difosfat untuk membentuk

linalil difosfat, sebuah isomer dasar.

• Ikatan rangkap original - sekarang menjadi ikatan tunggal yang dapat

berotasi dengan bebas.

'angkah )"+()+ isomerisasi linalil difosfat menjadi neril difosfat

• ehilangan gugus tertinggal difosfat membentuk sebuah resonansi

karbokation yang stabil pada langkah )"+. /erbedaan produk yang dihasilkan

pada langkah )*+ dan )"+ adalah geometri sekitar karbon internal ( ikatan

rangkap karbon.

8/15/2019 Translate Organik 2

http://slidepdf.com/reader/full/translate-organik-2 2/3

• 0eaksi nukleo#lik dengan difosfat membentuk neril difosfat, sebuah

stereoisomer dari geranil difosfat. $ugus tertinggal difosfat dari neril difosfat

sekarang lebih dekat dengan ikatan rangkap pada ujung rantai sisi yang lain,

sehingga pembentukan cincin dapat terjadi.

/ada pembuatan 1(terpineol atau limonene, sebagai contoh, geranil difosfatterisomerisasi membentuk neril difosfat 2pada tahapan reaksi 'angkah )*+3.

&eril difosfat kemudian membentuk cincin pada gugus karbon ke(" dengan

reaksi intramolekular 2'angkah )+()"+3. Serangan nukleo#lik air pada

karbokation membentuk 1(terpineol 2'angkah )+3 atau kehilangan proton

membentuk limonene 2'angkah )4+3. edua produk ini merupakan monoterpen

siklik.

29.8 Steroid

Steroid merupakan kelompok lipid tetrasiklik, banyak diantaranya aktif secarabiologi.

29.8A Struktur Steroid

Steroid dibuat dari tiga senyawa heksasiklik dan satu senyawa pentasiklik,

bergabung bersama seperti gambar dibawah ini. 5anyak senyawa steroid juga

mengandung gugus metil, yang disebut gugus metil angular, cabang

ditunjukkan pada cincin ke dua. 6incin steroid di tulis dengan 7, 5, 6 dan %, dan

*8 cincin karbon ditulis dengan angka seperti gambar yang ditunjukan. %ua

gugus metil angular ditunjukan pada 6*9 dan 6*9.

ehilangan :;

Serangan nukleo#lik

&eril difosfat

/embentukan rantai

$eranil difosfat

isomerisasi

8/15/2019 Translate Organik 2

http://slidepdf.com/reader/full/translate-organik-2 3/3

kapanpun dua cincin bergabung bersama, subtituen pada cincin gabungan

dapat diatur menjadi cis atau trans. Untuk melihat lebih mudah mengapa ini

benar, pertimbangkan dekalin, yang terdiri dari dua heksasiklik bergabung

bersama. <rans(decalin memiliki dua atom hidrogen pada cincin gabungan di sisi

berlawanan, sedangkan cis(decalin memilikinya pada sisi yang sama.

Struktur tiga dimensi molekul ini menunjukan bagaimana perbedaan dua

kemungkinan susunan yang sebenarnya. %ua cincicn dari trans(decalinberbaring di bidang yang sama, sedangkan dua cincin dari cis(decalin hampir

tegak lurus satu sama lain. Susunan trans memiliki energi yang lebih rendah

dan karena itu menjadi lebih stabil.