Upload
nur-sayidatunnisa
View
217
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
8/15/2019 Translate Organik 2
http://slidepdf.com/reader/full/translate-organik-2 1/3
Semua terpene yang lain secara biologi berasal dari geranil dan farnesil difosfat
oleh serangkaian reaksi. Senyawa siklik dibentuk oleh reaksi intramolekular
yang melibatkan serangan nukleofilik dari ikatan π dalam karbokation
menengah. Untuk membentuk beberapa senyawa siklik, Ikatan rangkap E pada
geranil difosfat harus terisomerisasi terlebih dahulu menjadi isomer difosfat
dengan sebuah ikatan rangkap Z, neril difosfat, yang diilustrasikan padaMekanisme !.". isomerisasi membentuk suatu substrat dengan gugus
tertinggal dan ikatan rangkap nukleo#lik yang berdekatan, sehingga suatu
reaksi intramolekular dapat terjadi.
Mekanisme !." Isomerisasi $eranil %ifosfat menjadi &eril %ifosfat
'angkah(langkah )*+()+ isomerisasi geranil difosfat menjadi linalil difosfat
• ehilangan kelompok difosfat membentuk resonansi karbokation yang stabil
pada langkah )*+, yang bereaksi dengan anion difosfat untuk membentuk
linalil difosfat, sebuah isomer dasar.
• Ikatan rangkap original - sekarang menjadi ikatan tunggal yang dapat
berotasi dengan bebas.
'angkah )"+()+ isomerisasi linalil difosfat menjadi neril difosfat
• ehilangan gugus tertinggal difosfat membentuk sebuah resonansi
karbokation yang stabil pada langkah )"+. /erbedaan produk yang dihasilkan
pada langkah )*+ dan )"+ adalah geometri sekitar karbon internal ( ikatan
rangkap karbon.
8/15/2019 Translate Organik 2
http://slidepdf.com/reader/full/translate-organik-2 2/3
• 0eaksi nukleo#lik dengan difosfat membentuk neril difosfat, sebuah
stereoisomer dari geranil difosfat. $ugus tertinggal difosfat dari neril difosfat
sekarang lebih dekat dengan ikatan rangkap pada ujung rantai sisi yang lain,
sehingga pembentukan cincin dapat terjadi.
/ada pembuatan 1(terpineol atau limonene, sebagai contoh, geranil difosfatterisomerisasi membentuk neril difosfat 2pada tahapan reaksi 'angkah )*+3.
&eril difosfat kemudian membentuk cincin pada gugus karbon ke(" dengan
reaksi intramolekular 2'angkah )+()"+3. Serangan nukleo#lik air pada
karbokation membentuk 1(terpineol 2'angkah )+3 atau kehilangan proton
membentuk limonene 2'angkah )4+3. edua produk ini merupakan monoterpen
siklik.
29.8 Steroid
Steroid merupakan kelompok lipid tetrasiklik, banyak diantaranya aktif secarabiologi.
29.8A Struktur Steroid
Steroid dibuat dari tiga senyawa heksasiklik dan satu senyawa pentasiklik,
bergabung bersama seperti gambar dibawah ini. 5anyak senyawa steroid juga
mengandung gugus metil, yang disebut gugus metil angular, cabang
ditunjukkan pada cincin ke dua. 6incin steroid di tulis dengan 7, 5, 6 dan %, dan
*8 cincin karbon ditulis dengan angka seperti gambar yang ditunjukan. %ua
gugus metil angular ditunjukan pada 6*9 dan 6*9.
ehilangan :;
Serangan nukleo#lik
&eril difosfat
/embentukan rantai
$eranil difosfat
isomerisasi
8/15/2019 Translate Organik 2
http://slidepdf.com/reader/full/translate-organik-2 3/3
kapanpun dua cincin bergabung bersama, subtituen pada cincin gabungan
dapat diatur menjadi cis atau trans. Untuk melihat lebih mudah mengapa ini
benar, pertimbangkan dekalin, yang terdiri dari dua heksasiklik bergabung
bersama. <rans(decalin memiliki dua atom hidrogen pada cincin gabungan di sisi
berlawanan, sedangkan cis(decalin memilikinya pada sisi yang sama.
Struktur tiga dimensi molekul ini menunjukan bagaimana perbedaan dua
kemungkinan susunan yang sebenarnya. %ua cincicn dari trans(decalinberbaring di bidang yang sama, sedangkan dua cincin dari cis(decalin hampir
tegak lurus satu sama lain. Susunan trans memiliki energi yang lebih rendah
dan karena itu menjadi lebih stabil.