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XCAR2A-Z1J1-05
逆滴定３ CHECK8 逆滴定 塩基性（または酸性）の気体や固体などの試料の量を求めるには，まず試料を過剰の酸（または塩基）と完全に反応させ，その後，未反応の酸（または塩基）を標準溶液で中和滴定することで，間接的にその量を決定する。
ここで，入試でよく出題される逆滴定のパターンについて考えてみよう。 まず，①気体のアンモニア NH3を過剰の硫酸 H2SO4に完全に吸収させる。そして，未反応のH2SO4を②濃度のわかっている水酸化ナトリウム NaOH水溶液で中和滴定する。このことからNH3の物質量を求めるという流れである。 このとき，中和の量的関係 （酸のH+の物質量）=（塩基の OH-の物質量）（→ CHECK1 ）から，NH3 ，H2SO4 ，NaOHについて，次の関係が成り立つ。
（H2SO4から生じるH+の物質量） =（NH3から生じる OH-の物質量）+（NaOHから生じる OH-の物質量）
TRY3
0.10 mol/Lの希硫酸 25.0 mLに，ある量のアンモニアを吸収させ，反応後の溶液全体をメチルオレンジを指示薬として 0.10 mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液で滴定したところ，12.0 mL
で中和点に達した。希硫酸に吸収されたアンモニアの物質量〔mol〕はどれだけであったか。有効数字 2桁で答えよ。
〔考え方〕
〔解答欄〕
XCAR2A-Z1J1-06
解 答
希硫酸H2SO4は 2価の酸，アンモニア NH3と水酸化ナトリウムNaOHはそれぞれ 1価の塩基である。吸収されたアンモニアの物質量を ≈ 〔mol〕とすると，次式が成り立つ。
∴ ≈ = 3.8 * 10-3 〔mol/L〕 答 3.8 * 10-3 mol/L
CHECK8
硫酸とアンモニアから生じた硫酸アンモニウムは，強酸と弱塩基からなる正塩であり，水溶液中で加水分解して弱酸性を示す。本問の滴定における中和点では，硫酸ナトリウムの他に硫酸アンモニウムも生成しているので，滴定の終点は弱酸性になる。よって，指示薬として，変色域が pH
3.1～ 4.4のメチルオレンジを用いる。
炭酸ナトリウム Na2CO3を塩酸 HClで中和滴定すると，図のように 2カ所に中和点がある滴定曲線が得られる。これは，Na2CO3が次式のように 2段階に反応することによる。
Na2CO3 + HCl NaCl + NaHCO3 ① NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2 ②
①式の中和点（第 1中和点）は，生成した NaHCO3（弱酸 + 強塩基から生じる塩）により水溶液が弱塩基性を示すので，フェノールフタレインの変色（赤色→無色）で確認できる。 ②式の中和点（第 2中和点）は，生成した炭酸（H2O +
CO2）により水溶液が弱酸性を示すので，メチルオレンジの変色（黄色→赤色）で確認できる。
二段階中和コラム
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