Propiedades Y Reacciones (Organica) Segunda Parte

PROPIEDADES Y REACCIONES

QUÍMICA ORGÁNICA(SEGUNDA

PARTE)

ALDEHÍDOS Y CETONASALDEHÍDOS Y CETONAS

• Ambos compuestos se caracterizan por presentar el grupo carbonilo. En los aldehídos este grupo se encuentra en el carbono primario y en las cetonas se halla en un carbono secundario

PROPIEDADES FÍSICASPROPIEDADES FÍSICAS

• Son líquidos a temperatura ambiente (excepto el metanal que es un gas).

• Sus puntos de ebullición superan a los de los hidrocarburos de masa molecular similar.

• Los primeros términos, por la polaridad del grupo carbonilo, son muy solubles en agua.

PROPIEDADES QUÍMICAS

• REACCIONES DE ADICIÓN

Por ejemplo la adición del ácido cianhídrico

aldehído

PROPIEDADES QUÍMICASPROPIEDADES QUÍMICAS

cetona


• REACCIONES DE REDUCCIÓN

cetona

aldehído Alcohol primario

Alcohol secundario

PROPIEDADES QUÍMICASPROPIEDADES QUÍMICAS• REACCIONES DE OXIDACIÓN• Los agentes oxidantes suaves oxidan los aldehídos pero no a las

cetonas.• Este diferente comportamiento frente a la oxidación permite distinguirlos.

• REACCIÓN DE TOLLENS• El reactivo de Tollens se obtiene al mezclar nitrato de plata con

amoníaco, ambos en disolución acuosa.• El reactivo oxida los aldehídos a ácidos carboxílicos y al hacerlo, la plata

Ag+ se reduce a Ag°. En determinadas condiciones, la plata se deposita sobre las paredes del tubo de ensayo, formando un espejo.

Precipita plata metálica en forma de espejo

Tollens Bernhard


• REACCIONES DE OXIDACIÓN• REACCIÓN DE FEHLING• El licor de Fehling esta constituído por una

solución de CuSO4 y por otra solución de NaOH y tartrato doble de sodio y potasio en agua.

• El hidróxido cúprico no precipita, pues con el tartrato doble de sodio y potasio forma un complejo soluble de color azul intenso.

• Añadiendo el licor de Fehling a un aldehído y sometiendo el conjunto al calor, el hidróxido cúprico es reducido, el aldehído se transforma en ácido y precipita óxido cuproso de color rojo ladrillo.

Precipita óxido cuproso de color rojo ladrillo.

Fehling, Hermann von

MÉTODOS DE OBTENCIÓNMÉTODOS DE OBTENCIÓN

• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES• (Idem alcoholes)


• HIDRATACIÓN DE ALQUINOS


• ACILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS

ÁCIDOS CARBOXÍLICOSÁCIDOS CARBOXÍLICOS

• Los ácidos presentan el grupo funcional carboxilo unido a un hidrógeno, a un grupo arilo o alquilo.


• Los primeros términos, hasta el ácido decanoico, son líquidos; los demás son sólidos a temperatura ambiente.

• Sus puntos de ebullición son relativamente altos por los puentes de hidrógeno. Se eleva al aumentar el número de átomos de carbono en la cadena.

• Dado a la polaridad del grupo hidroxilo, los primeros términos son muy solubles en agua.


• SUSTITUCIÓN DEL HIDRÓGENO ACIDICO: FORMACIÓN DE SALES.

• En solución acuosa ceden un protón y se convierten en su base conjugada, por lo tanto son capaces de reaccionar con hidróxidos y formar sales, y con un gran número de metales liberando hidrógeno.


• REACCIONES CON LOS HIDRÓGENOS.


• ACCIÓN SOBRE LOS METALES


• FORMACIÓN DE HALOGENUROS DE ÁCIDOS O DE ACILO


• FORMACIÓN DE ANHÍDRIDOS


• FORMACIÓN DE ÉSTERES


• FORMACIÓN DE AMIDAS


• REDUCCIÓN


• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES Y ALDEHÍDOS


• HIDRÓLISIS DE NITRILOS

CH3-CN + 3 H2O ----> CH2-COOH + NH4OH

acetonitrilo o

etanonitrilo


• CARBONATACIÓN DEL REACTIVO DE GRIGNARD

CH3-Mg-Cl ------------> CH3-COOH + MgCl2

CLORURO DE ETILMAGNESIO

CO2 H+

HALOGENUROS DE ACILOHALOGENUROS DE ACILO


• La presencia del grupo carbonilo confiere polaridad a los derivados de ácidos.

• Son compuestos que poseen puntos de ebullición similares a los de los aldehídos y cetonas de masa molecular comparable.

• Tienen olores fuertes e irritantes.


• REACCIONES DE HIDRÓLISIS

CH3-CO-Cl + H2O --- -> CH3-COOH + HCl


• AMONÓLISIS

CH3-CO-Cl + 2 NH3 ----> 2 CH3-CO-NH2 + NH4Cl

ETANAMIDA


• ALCOHÓLISIS

CH3-CO-Cl + CH3-CH2OH ---->CH3-COO-CH2-CH3 + HCl

ETANOATO DE ETILO


• FORMACIÓN DE HALOGENUROS DE ÁCIDOS O DE ACILO

ANHÍDRIDOSANHÍDRIDOS


• También se caracterizan por ser compuestos polares. Poseen puntos de ebullición comparables a los de aldehídos y cetonas.



CH3-CO.O.CO-CH3 + H2O ----2 CH3-COOH

• AMONÓLISIS

CH3-CO.O.CO-CH3 + 2 NH3 --- CH3-CO-NH2 + NH4CH3COO

ETANAMIDA ETANOATO DE AMONIO

• ALCOHÓLISIS: Transesterificación

CH3-CO.O.CO-CH3 + CH3-OH ----- CH3-COO-CH3 + CH3-COOH

MÉTODO DE OBTENCIÓNMÉTODO DE OBTENCIÓN

• FORMACIÓN DE ANHÍDRIDOS

ÉSTERESÉSTERES

PROPIEDADES FÍSICAS:• Son líquidos o sólidos.• Los más volátiles tienen olores agradables y muy

característicos, por lo que se suelen utilizar en la preparación de perfumes.



CH3-COO-CH3 + H2O ---> CH3-COOH + CH3OH

ETANOATO DE METILO AC. ACÉTICO METANOL

CH3-COO-CH3 + H2O -> NaCH3-COO + CH3-OH

ETANOATO DE METILO ACETATO DE SODIO METANOL

H+

NaOH


• AMONÓLISIS

CH3-COO-CH3 + NH3---> CH3-CONH2 + CH3OH

ETANOATO DE METILO ACETAMIDA METANOL

H+


• ALCOHÓLISIS

CH3-COO-CH3 + CH2-CH2-OH---> CH3-COO-CH2-CH3 + CH3OH

ETANOATO DE METILO ETANOL ACETATO DE ETILO METANOL


• A PARTIR DE UN ÁCIDO Y UN ALCOHOL

• A PARTIR DE UN ANHÍDRIDO Y UN ALCOHOL (ALCOHÓLISIS):

CH3-CO.O.CO-CH3 + CH3-OH ----- CH3-COO-CH3 + CH3-COOH

• A PARTIR DE CLORURO DE ÁCIDO Y UN ALCOHOL (ALCOHÓLISIS)

CH3-CO-Cl + CH3-CH2OH ---->CH3-COO-CH2-CH3 + HCl

ETANOATO DE ETILO

AMIDASAMIDAS


• La metanamida es líquida.• Todas las demás amidas sencillas son sólidas a

temperatura ambiente.• Como el grupo amida es polar son bastante solubles en

agua.• Tienen puntos de ebullición altos por su capacidad de

establecer uniones puente de hidrógeno.


• HIDRÓLISIS

CH3-CO-NH2 + H2O ----> CH3-COOH + (NH4)2SO4

acetamida

H2SO4

ÁCIDA


• HIDRÓLISIS

CH3-CO-NH2 + H2O ----> CH3-COONa + NH3

acetamida

NaOH

ALCALINA


• DESHIDRATACIÓN

CH3-CO-NH2 ----> CH3-CN + H2O

ETANONITRILO

P2O5


• REACCIÓN CON ÁCIDO NITROSO

CH3-CO-NH2 + HNO2 ----> CH3-COOH + H2O + N2

ACETAMIDA ÁCIDO ETANOICO

Permite la identificación de amidas primarias

VOLÁTIL


• A PARTIR DE HALOGENUROS DE ÁCIDOS Y AMONÍACO

SE SUSTITUYE EL GRUPO HIDROXILO

• A PARTIR DE ANHÍDRIDOS Y AMONÍACO

CH3-CO.O.CO-CH3 + 2 NH3 --- CH3-CO-NH2 + NH4CH3COO

ETANOATO DE AMONIO ETANAMIDA

AMONÓLISIS

• POR CALENTAMIENTO DE SALES DE AMONIO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

NH4CH3-COO -----> CH3-CONH2 + H2O

ACETATO DE AMONIO ACETAMIDA o ETANAMIDA

AMINASAMINAS

• Son compuestos orgánicos nitrogenados que pueden considerarse derivados del amoníaco por sustitución de uno o más hidrógenos por un grupo alquílico o un anillo aromático.


• Las más sencillas son gaseosas y a medida que aumenta la masa molecular son líquidas y, después sólidas.

• Como pueden establecer puentes hidrógeno, las aminas primarias son más solubles en agua que las terciarias.

PROPIEDADES QUIMICASPROPIEDADES QUIMICAS

• CARÁCTER BÁSICO

CH3-NH2 + H2O ---> [CH3-NH3]+OH-

El comportamiento químico se debe a la presencia de 1 par de electrones NO compartidos

CARÁCTER BÁSICO

Reacción con agua

metilamina Hidróxido de metilamonio


• CARÁCTER BÁSICO

CH3-NH2 + HCl ---> [CH3-NH3]+Cl-

El comportamiento químico se debe a la presencia de 1 par de electrones NO compartidos

CARÁCTER BÁSICO

Reacción con ácidos

metilamina Cloruro de metilamonio


• REACCIÓN CON ÁCIDO

NITROSO

CH3-NH2 + HNO2 ---> CH3-OH + H2O + N2

AMINA PRIMARIA

metilamina METANOLVOLÁTIL



NITROSO

(CH3)2-NH2 + HNO2 ---> (CH3)2N-N=O + H2O

AMINA SECUNDARIA

dimetilamina dimetilnitrosamina

PRECIPITADO AMARILLO



NITROSO

AMINA TERCIARIA

NO REACCIONAN


• MÉTODO DE HOFFMAN

CH3-CH2I + NH3 ----> CH3-CH2-NH2 + HI

Ioduro de etilo etilamina


• MÉTODO DE DOW

C6H5-Cl+ NH3 ----> C6H5-NH2 + HCl

clorobenceno aminobenceno

anilina


• REDUCCIÓN DE NITRILOS

CH3-CH2-CH2-CN ---> CH3-CH2-CH2-NH2

propanonitrilo propilamina

H2, Ni


• REDUCCIÓN DEL GRUPO NITRO

C6H5-NO2 ---> C6H5-NH2

nitrobenceno aminobenceno

H2, Ni

anilina

Technology

Propiedades Y Reacciones (Organica) Segunda Parte