Upload
lucilleoliver
View
514
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
Lucille Oliver CebolleroMentor: Ph.D. Arturo Hernandez
Ana Graciela Arévalo Hidalgo – Estudiante DoctoralChemical Engineering Department
Partnership for Research and Education on Materials (PREM)
University of Puerto Rico-Mayagüez Campus
Remoción de dióxido de carbono: Intercambio Iónico en SAPO -34
•Introducción•Motivación•Objetivos•Método•Resultados
– Tiene el marco característico de la zeolita natural Chabazita (CHA).
– Anillos de 8 oxígenos con poros de (~ 4Å) que permiten el acceso en tres dimensiones y formación de cavidades.
– La estructura de SAPO-34 es selectiva permitiendo el paso de algunas moléculas, mientras que bloquea el paso a otras.
– Se pueden modificar la superficie y crear un adsorbentes con diferentes funcionalidades.
.
Chabazite frameworkwith typical cation sites
Revisión de Literatura
Schematic source: Marie-Ange Dijiegoune et al (1998)
MOTIVACIÓN• Remoción selectiva de CO2 del aire en las cabinas de las
naves espaciales.
2500 ppm or less
• En la actualidad la NASA usa la tecnología (CDRA) para la eliminación de CO2.
•CDRA utiliza las zeolitas 13X y 5A como adsorbentes. •El CDRA tiene capacidad limitada a bajas concentraciones de CO2.
•References:•National Research Council (U.S). Subcommittee on Spacecraft Maxium Allowable concentrations. Spacecraft Maximum
allowable Concentration for Selected Airborne Contaminants; National Academy Press: Washington, D.C., 1993•Seter, A. J. Allowable Exposure Limits for Carbon Dioxide During Extravehicular Activity; Technical Memorandum
103832; NASA Ames Research Center; 1998; pp. 1
Objetivos
• General:– Producir un adsorbente nanoporoso más efectivo en la
remoción de CO2 del aire de las cabinas en las naves espaciales.
– Estos adsorbentes serán una opción para reemplazar los materiales utilizados actualmente por la NASA para la eliminación de dióxido de carbono y reemplazar el sistema (CDRA) que no es muy efectivo en la adsorbción de CO2.
CO2
Objetivos
• Específico:– Mediante el intercambio iónico con una
sal de Sr se pretende introducir iones de Sr en la plantilla de SAPO-34.
– Al remplazar los cationes presentes en el material, con Sr pretendemos hacer el medio selectivo y más atractivo para la remoción eficiente de CO2.
Metodología
• Síntesis de SAPO-34
• Intercambio Iónico Fase Líquida (LPIE)
• Intercambio Iónica Fase Sólida (SPIE)
Metodología
• Síntesis de SAPO-34
• Intercambio Iónico Fase Líquida (LPIE)
• Intercambio Iónica Fase Sólida (SPIE)
Mixing
Aluminum isopropoxide
O-phosphoric acid
Colloidal silica (LUDOX AM-30)
Sodium hydroxide
Tetraethylammonium hydroxide (TEAOH)
Deionized water
Calcination (SDA removal)
Convection drying
Filtering
Hydrothermal crystallization
187 horas
200C
SDAnucleation
crystalgrowth
solublespecies
Molecular organic structure-directing
agent (SDA)
100˚C
200˚C
600⁰C
1 Hr
1 Hr
10 Hr
25˚C
Lok, B. M. et al. US Patent 4,440,871, 1984. Lok, B. M. et al. US Patent 4,758,419, 1988;
Schematic source: Burkett and Davis (1994)
Temperature: 60C Vigorous agitation
Time◦ Stage 1: 24 hours◦ Stage 2: 48 hours◦ Stage 3: 72 hours
Strontium chloride solution (1:10) pH measure ~6 Zeolite addition
Filtering with deionized water
Drying
Breck, D. W. Zeolite Molecular Sieves; Wiley: New York, 1973. Yang, R. T. Adsorbents: Fundamentals and Applications. Wiley: New York, 2003. Baes, C.F.; Mesmer, R. E. The Hydrolysis of Cations; R.E. Krieger: Florida, 1986
Solid Phase Ion Exchange
*The Tamman temperature is the point where the salt begins to become
appreciably mobile, and it is approximately ½Tm, where Tm is the melting point in
absolute temperature. Tm=868
297.43˚C *
150˚C
100˚C
25˚C
Water elimination of the zeolite HSAPO34
SrCl2 loses 6 waters
Tamman temperature SrCl2
LPIE of Na-HSAPO34 with NH4Cl to produce
NH4SAPO34.
Filtering with deionized water
Dried at 90ºC
Temperature: 60CTime: 24 hours
Calcination of the sample NH4SAPO34 to obtain HSAPO34
“Homogeneous” mixing of the zeolite HSAPO34 and SrCl2∙6H2O
Ion exchange in solid phase (SPIE).
Olson, D. H. J. Phys. Chem. 1968. Vol 72, p.p. 4366. Forster, H. and Hatje, U. Solid State Ionics 1997, Vol. 101, p.p. 425. Haniffa, R. M. and Seff, K. J. Phys. Chem. B 1998, 102, p.p. 2688. Hernandez-Maldonado, A. J. and Yang, R. T. Ind. Eng. Chem. Res. 2004, Vol. 43, p.p. 1081. Watanabe, Y. et al. J. Catal. 1993,
Vol. 143, p.p. 430
Caracterización
MicromeriticsIsitermas
SEM EDAXTGA
Datos Experimentales
SEMNaHSAPO34
SEM NH4SAPO34
SEMSrSAPO34
TGA
XRD
0
100
200
300
400
500
600
0 10 20 30 40 50 60
CHA
NaSAPO34 S5
NaSAPO34 S6
SrSAPO34 LPIE I
SrSAPO34 LPIE III
#REF!
ISOTERMAS ADSORCION CO2
Módulo Instruccional para integrar
en el curso de Biología a Nivel SecundarioTema
Tamiz Molecular
Referencias
Large-Cage Zeolite Structures with Multidimensional 12-Ring Channels
Bu, X.;Feng, P.; Stucky, G.D.; Science 278(1997) 2080-2085.
Photoluminescence of open-framework phosphates and germanates
Feng, P.; Chem. Commun. (2001) 1668–1669.Isomorphous Substitution of Mn(II) into Aluminophosphate Zeotypes: A Combined High-Field ENDOR and DFT Study
Arieli, D.; Delabie, A.; Vaughan, D.E.W.; Strohmaier, K.G.; Goldfarb, D.; J. Phys. Chem. B 106 (2002) 7509-7519.
Resolving Mn framework sites in large cage aluminophosphate zeotypes by high field EPR and ENDOR spectroscopy
Arieli, D.; Prisner,T.F.; Hertelb, M.; Goldfarb,D.; Phys. Chem. Chem. Phys. 6 (2004) 172-181.
High field ENDOR as a characterization tool for functional sites in microporous materials
GoldfarbD.; Phys. Chem. Chem. Phys. 8(2006) 2325–2343.
Preguntas