7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 1/47
10/19/15 1
Chimie Analitica
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 2/47
10/19/15 2
Obiective
I. Instrumente de analiză
II. Strategie analitică
III. Analiza gravimetrica
IV. Analiza volumetrica
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 3/47
10/19/15 3
I. Instrumente de analiză 1. Clasificarea analizelor chimice2. Metode şi etape analitice
tapele analizelor fizico chimice
!. Informa"ii de #ază$. %nită"i &n sistemul interna"ional'. (primarea concentra"iei). Considera"ii importante &n tehnica analizelor
Măsurarea masei vaporarea lichidelor Măsurarea volumelor
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 4/47
10/19/15 4
1. Clasificarea analizelor chimice
Analiza calitativă Analiza cantitativă
Metode şi etape analitice
Metodechimice gravimetria
volumetria
Metode fizico-chimice *instrumentale+
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 5/47
10/19/15 5
Avantajele metodelor fizico-chimice
-sensibilitate - până la 10-9-10-12 g/kg;
-rapiditate - timp relativ scurt, corelaţiei între compoziţiachimică i !izică a pro"ei;
-selectivitate - până la 20 #e elemente în analiza spectrală i10 elemente în analiza polarogra!ică;
-precizia rezultatelor; repro#ucti"ilitatea;
-integrarea aparaturii fizico-chimice în sistem$ #e autom$a proc$ %ehn$, transmiterea rezultatelor #eterminărilor unor
utila&e sau intrumente, reglarea parametrilor procesului; -corelarea directă a rezultatelor analizei prin ta"elele,
gra!icele i #iagrame;
-efectuarea unor determinări în serie$
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 6/47
10/19/15 6
factori #e care tre"uie să se tina cont'
-natura proprie a probei de analizat (omogene,neomogene, starea de agregare etc.!
-num"rul de determin"ri e#perimentale cetrebuiesc e$ectuate!
-e#igen%ele impuse rezultatelor ob%inute!
-aparatura a&ut" la dispozi%ie!-greut"%ile 'nt'mpinate i erorile posibile etc.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 7/47
10/19/15 )
factori #e care tre"uie să se ţină cont
metode subiective* aprecierea semnalului cuoc+iul liber!
metode obiective: cu autorul instrumentelor($otodiode, $ototranzistori!
e#. $unc%ie de domeniul spectral* spectrospie de
absorb%ie 'n %V, VI-, I, spectrospecopie deraze , de absorb%ie, de emisie.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 8/47
10/19/15
Etape principale in analizele fizico-chimice
etapa preparativă
etapa prelucrării semnalului de ieşire
etapa analizei propriu-zise
-prelevarea pro#elor, conservarea, c/ntărirea ,mineralizarea, e(trac"ia cu solven"i, filtrarea, diluareaetc
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 9/47
10/19/15 9
chema elementelor comune
0raductorde intrare
0raductorde ieşire
Semnalintermediar
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 10/47
10/19/15 10
0a#el 1. %nită"i de #ază *SI+
Masă ilogram g
ungime metrul m
0imp secundă s0emeratura elvin 3
Cantitatea de masă molul mol
Curent electric amper A
Intensitate luminioasă candela cd
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 11/47
10/19/15 11
!abelul ". #refi$e pentru unită%i
4refi( A#reviere Multiplicare
giga5 6 178
mega5 M 17)
ilo5 17!
deci5
d 1751
centi5 c 1752
mili5 m 175!
micro5 9 175)
nano5 n 1758
pico5 p 17512
femto5 f 1751'
ato5
a 1751:
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 12/47
10/19/15 12
(nitati uzuale
Masa: Kg
grame (g) miligrame (mg)
micrograme (μg). olumele lichidelor;
litri (!)
mililitri (m!)
microlitri (μ!).
itrul este definit ca fiind e(act 175!m!,mililitrul este definit ca 175)m! sau 1 cm!.
1dm! < 1 şi respectiv 1cm! < 1m
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 13/47
10/19/15 13
&ăsurarea masei
"alan#e de la$orator 5$alan#ă analitică este uninstrument de m"surare cu un ma#im de capacitate 'ndomeniul de la 1 g pn" la cte&a ilograme, cu oprecizie de cel putin 1 parte 'n 105 la capacitate ma#im".
"alan#e analitice0ip de #alan"ă =omeniul g =eviatie mg
macro#alan"ă 1)75277 > 7,1
semimicro#alan"ă 175!7 > 7,71
micro#alan"ă 15! > 7,771
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 14/47
10/19/15 14
olu%iile sisteme lichi#e, omogene
!ormate #in ' dizolvant )#isolut* solut )#izolvat, solvit*$
soluţii diluate - con%in o cantitate mic" de
substan%" dizol&at"! soluţii concentrate - con%in o cantitate mare
de substan%" dizol&at"!
soluţii saturate - con%in cantitatea ma#im" desubstan%" dizol&at"!
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 15/47
10/19/15 15
'#repararea solu%iilor
robe
solubile insolubile
Solutii
apoase neapoase
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 16/47
10/19/15 16
E$primarea concentra%iei
concentra#ie procentuală (c%)5gramesu#stan"ă dizolvată la 177 g solu"ie?
concentra#ie molară (m)- numărul de moli
de su#stan"ă dizolvată &ntr5un litru desolu"ie? concentra#ie normală (n)- numărul de
echivalen"i gram de su#stan"ă dizolvată
&ntr5un litru de solu"ie? titru (t& ')- grame de su#stan"ă dizolvată la
un mililitru solu"ie.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 17/47
10/19/15 1)
'e$primarea concentra%iei
oncentra#ii n păr#i per milion (ppm:
ppm (masa de solut/ masa de solu%ie106
1 ppm < 1,77 mg@, pentru solu%ii diluate 'n
care densitatea este 1,0 g/m
oncentra#ii n păr#i per $ilion(ppb):
pp$ (masa de solut/ masa de solu%ie109
1 pp# < 1 g@*ensitatea este masa substan%ei per unit"%i de
&olum. kg/L sau g/mL (g/cm3.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 18/47
10/19/15 1
Separarea şi identificarea cationilor şi anionilor
se $ace utiliznd reacti&i speci$ici.
-metoda fracţionată-se utilizeaz" reacti&i
speci$ici pentru identi$icarea unui ion 'nprezen%a altor ioni!
-metoda sistematică -se bazeaz" pe
separarea amestecului de cationi 'n $rac%iunidistincte cu autorul reacti&ilor de grup".
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 19/47
10/19/1519
II. trategie analitică
2.1.tape principale ale analizei calitative2.2. tape principale &ntr5o analiză cantitativă2.!. rori &n analiza chimică
2.!.1. Clasificarea erorilor 2.!.2. 4arametrii statistici
Aplica"ii ale calcului statistic
2.$. o"iunea de pB
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 20/47
10/19/15 20
Etape principale ale analizei calitative
prelevarea şi pregătirea pro$elor pentruanaliză
analiza preliminară solu$ilizarea pro$ei
separarea şi identificarea cationilor şi
anionilor
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 21/47
10/19/15 21
Separarea şi identificarea cationilor şi anionilor
se $ace utiliznd reacti&i speci$ici.
-metoda fracţionată-se utilizeaz" reacti&i
speci$ici pentru identi$icarea unui ion 'nprezen%a altor ioni!
-metoda sistematică -se bazeaz" pe
separarea amestecului de cationi 'n $rac%iunidistincte cu autorul reacti&ilor de grup".
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 22/47
10/19/15 22
#relevarea probelor din lichide
pure sau omogene 4relevarea este directă şi &n mod uzual, se poate folosi orice dispozitiv
care nu distruge puritatea sau omogenitatea. lichide eterogene ridic" unele probleme, se selec%ioneaz" *
amestecul este o suspensie, o emulsie+ o mi,tură de faze lichide
nemisci$ile sau un lic+id con%innd reziduuri solide. amestecul lic+id este instabil, dac" con%ine componen%i &olatili, sau dac"
con%ine gaze dizol&ate, inter&in di$icult"%i suplimentare. păr"ile alicote sunt prelevate la &nt/mplare de la diferite ad/ncimi şi din
toate locurile din pro#a de lichid. Acestea pot fi analizate &n mod separatsau pot fi com#inate pentru a da o pro#ă cu compozi"ie, &n mod static,reprezentativă pentru pro#a originală.
amestecurile de lic+ide nemisci$ile (uleiap", benzineap". 7e&ers"rile deproduse petroliere accidentale sunt e&enimente nepl"cute pentru ecosisteme.
separarea fazelor+ măsurarea raportului de amestecare şi apoi analizacantitativă a frac#iilor separate sunt metode uzuale &n analizainstrumentală a lichidelor.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 23/47
10/19/15 23
material omogen - un material cu aceeaicompozi%ie 'n toat" mas", un lic+id (ulei.
material eterogen este constituit din p"r%i
care se pot distinge &izual sau cumicroscopul. !" produse &egetale ($ructe,cereale, metale, solul, produsele animale etc.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 24/47
10/19/15 24
Etape principale într-o analiză chimică
Selectarea metodei de analiză
4relevarea pro#ei
4rocesarea pro#ei
Măsurarea proprietă"ii
liminarea interferen"elor
Calcularea rezultatelor
ezultate estimative via#ile
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 25/47
10/19/15 25
1. Alegerea metodei de analiză
8 o etapă esen"ială şi uneori dificilă?8 solicită e(perien"ă şi de asemenea intui"ie?8 comple(itatea pro#ei şi numărul de componen"i.
selectarea acelei metode care oferă acurate"eadorită.
o mare acurate"e solicită o mare investi"ie de timp. M/M01
acurate"ea dorită şi timpul şi #anii care se cheltuiepentru aceste analize.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 26/47
10/19/15 26
…..Alegerea metodei de analiză
factorii economici, numărul de pro#e caretre#uiesc analizate.
=acă sunt mai multe pro#e, se cheltuie un timp &nopera"iile preliminare cum ar fi asam#larea şi
cali#rarea instrumentelor şi echipamentului şiprepararea pro#elor standard.=acă este o singură pro#ă sau doar c/teva pro#e
este mai indicat să se folosească o procedurăcare să minimalize etapele preliminare.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 27/47
10/19/15 2)
". Colectarea ( prelevarea) probei c/t de mult din pro#a dată este materialul indicat. mogen terogen; metale, ingrăşăminte, cereale, făină
Izolarea unui gram de material şi acurate"ea să fiereprezentativă este dificilă şi se cere făcută cugriDă, prin manipulare atentă.
0re#uie să ne asigurăm ca pro#a să fiereprezentativă. Să reprezinte de e(. cele 2' tonede produs.
Simplificarea este adesea cea mai dificilă etapă &ntr5o analiză şi este sursa unor erori grave.
ezultatele finale ale analizei nu vor fi niciodatămai via#ile dec/t via#iliatea etapei de selectare.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 28/47
10/19/15 2
*. #rocesarea probei
Se respectă etapele, condi"iile impuse de normeleimpuse de standarde *IS+.
reducerea pro$ei la o mărime de particule uniformă reducerea masei pro$ei
m"rime de particule uni$orm" se ob%ine trecnd proba princoncasoare, pulverizatoare, mori sau moDare. oate $i utilizat" de
asemenea i sitarea pentru granule, sau pilirea pentru metale. ricare ar $i procedeul ales, este necesar s" se asigure ca prin acesteopera%iuni să nu se contamineze pro#a.
:e &a prele&a o prob" de la un metal prin metode speci$ice (aşchiere,mărun"ire, pilire i se &a trece 'n fază lichidă prin reac%ie cu un acid.urmat" de analiza cantitativă a cantit"%ii de metal din solu%ie.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 29/47
10/19/15 29
+. Etapa de măsurare
Analiza solidelor -direct 'n $az" solid" prin metode de emisie sauabsorbţie de radiaţie #n arc sau #n flacără prin trecerea materialului solidsub $orm" de solu%ie prin dizol&are cu sau $"r" sc+imbarea st"rii deo#idare a elementelor constituente, urmnd ca determinareacompozi%iei s" se $ac" apoi 'n $az" lic+id" prin metode speci$ice.
rima etap" 'n procesarea probei este adesea prepararea pro$ei dela$orator. prob" solid" de laborator este caracterizat" prin m"rimeaparticulelor, dac" amestecul este etorogen, culoare, miros etc. ;ste oidei bun" să se usuce probele 'nainte de 'nceperea analizei. <on%inutulde amestec al probei, poate $i determinat printr-o procedur" analitic".
4ro#ele lichide prezint" o &olatilitate di$erit". 7ac" probele sunt tottimpul 'n &ase desc+ise, sol&entul se poate e&apora i apar sc+imb"ri 'n
concentra%ia componetului. 7ac" componetul este un gaz dizol&at 'ntr-un lic+id, &asul probei trebuie p"strat 'ntr-o parte secundar" alaboratorului, este posibil" o contaminare a atmos$erei gazoase.
="sur"tori e#traordinare se impun pentru manipularea probelor im"sur"torile 'n atmos$er" inert".
&alabilitatea lor.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 30/47
10/19/15 30
'. etapa de măsurare
multe din analize se fac din pro$e martor cu acelaşivolum sau masă"
o pro#ă prelucrată identic din punct de vedere alreactivilor dar fără componentul de analizat.
&m#unătă"eşte calitatea rezultatelor prevede o măsură a via#ilită"i
măsurătorile cantitative pe martor sunt uşor de realizat? testele statistice sunt performante pe rezultate, să se sta#ilească vala#ilitatea lor.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 31/47
10/19/15 31
#repararea solu%iilor
chimbări fizice ,i chimice
=ulte analize sunt per$ormante 'n solu%ii cnd proba este dizol&at" 'ntr-un sol&ent adec&at.
>n solvent ideal dizol&" proba 'ntrodus", incluzi& componentul, rapidi complet.
<ondi%ile de dizol&are trebuie s" $ie su$icient de temperate $"r" o
piedere a componentului sau minimalizare a lui. =ulte materiale caretrebuie analizate sunt din p"cate insolubile 'n sol&en%ii comuni. 7ee#emplu, mineralele, polimerii, specimentele de animale etc.
robele sunt 'ncercate dac" se dizol&" 'n solu#ii apose la &ncălzire,acizi tari+ $aze tari+ agen#i de o,idare+ agen#i de reducere saucom$ina#ii din al#i agen#i. <nd componentul este solu#il, se
urm"res%e dac" este propor%ional cu concentra%ia de component idac" poate $i m"surat. 7ac" nu, este necesar" o alt" etap". entru a se ob%ine o solu%ie apoas" a componentul pentru analiz" este
necesar s" $ie uscat" proba 'n aer, s" treac" matricea organic" labio#id de carbon i ap".
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 32/47
10/19/15 32
. Eliminarea inteferen%elor
?eac%ia $olosete i propriet"%ile m"surate saucaracteristicile unui grup de elemente sau compui.
@lte specii dect cea analizat", a$ecteaz" m"surarea$inal" i apar inter$eren%e. sc+em" trebuie sa pre&ad"
izolarea componentul de intere$en%e 'nainte dem"surarea $inal". interferen#ă este o specie care cauzează o eroare &n
analiză prin mărirea sau diminuarea cantită"ii ce estemăsurată.
entru componentul de analizat tehnicile saureac#iile tre$uie să fie specifice. Matricea, sau matricea pro$ei sunt to"i componen"i &n
pro#ele con"in/nd componentul.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 33/47
10/19/15 33
. Calibrare ,i măsurare
0oate rezultatele analitice depind de măsurareafinală 2 a proprie"ă"ii fizice sau chimice a
componentului. 4roprietatea tre#uie să fie dependentă şireproducti#ilă cu concentra"iacomponentului.
Ideal este ca măsurarea proprietă"ii să fiedirect propor"ională cu concentra"ia.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 34/47
10/19/15 34
/. Calcularea rezultatelor
Concentra"ia de component din datele e(perimentale seo#"ine relativ uşor folosind &n particular
calculatoarele moderne şi computerele.
Computerizarea datelor se #azează pe datelee(perimentale colectate, pe caracteristicileinstrumentelor de măsură şi stoiochiometria reac"iei
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 35/47
10/19/15 35
0. Evaluara rezultatelor cu estimarea
vialabilită%i?ezulatele analitice sunt incomplete $"r" o
estimarea a &iabilit"%ii lor.
;#perimentul poate pre&edea unele m"sur"ri cu
unele incertitudini i datele pot a&ea unele erori.=etodele pentru austarea acestor date 'n
aceast" etap" $oarte important" sunt redate laprelucrarea statistic".
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 36/47
10/19/15 36
". ". Erori în analiza chimică
Clasificarea erorilor
erori sistematice
erori nt3mplătoare
cauze cunoscute?
pot fi identificate e(perimentalsau calculate? pot fi diminuate sau eliminate.
nu pot fi cunoscute, prevăzute,datorate unor varia#ile aleatorii?put/nd fi eliminate doar prin interpretarea
statistică a datelor o#"inute
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 37/47
10/19/15 3)
1. Erorile sistematice
a. 4rorile instrumentale *de echipament+incertitudinii asupra citirii scalei instrumentului, marc"rii incorecte agreut"%ilor balan%ei analitice,utiliz"rii unor &ase de sticl" calibrateincorect, impreciziei 'n etalonarea aparatului de m"sur" sau alegeriigreite a instrumentului $olosit pentru analiz"...
verificarea continuă sau periodică a instrumentului de măsură.$. 4rorile de metodă
solubiliz"rii precipitatului datorit" unor reac%ii incomplete, impuri$ic"riiprecipitatului, descompunerii precipitatului prin tratament termicneadec&at, instabilit"%ii compuilor $orma%i, erorile indicatorului $olositA
utilizarea unei pro$e martor compararea pro#ei cu altă pro#ă a cărui con"inut este
cunoscut, prin evaluarea rezultatelor pentru a sta#ili propor"ionalitatea
erorilor &nsumarea componen"ilor din materialul de analizat etc.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 38/47
10/19/15 3
…erorile sistematice
c. rorile operative modul de lucru al analistului* nerespectarea etapelor de lucrusau introducerii reacti&ilor! erori de manipulare prin introducereaunor materiale str"ine 'n lucru! nerespectarea temperaturilor delucru 'n analiz"! utilizarea unor cantit"%i mari de agent de
precipitareA. elimina sau diminua prin do#/ndirea unei e(perien"ede lucru şi prin documentare.
d. rorile personale pot s" apar" datorit" persoanelor care prezint" de$icien%e ale&ederii sau au tendin%a de a constrnge rezultatele pentru a $i 'nacord cu rezultatele precedente.
0oate aceste aspecte "in de etica analistului, de modul deformare a unui cercetător sensi#il.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 39/47
10/19/15 39
#e retinut+$
$ezultatele sunt cu at%t mai e!acte cu c%terorile sistematice sunt mai mici , iar precizia creşte cu c%t diferenţa dintre valorile
determinate, cu referire la un grup demăsurători, este mai mică
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 40/47
10/19/15 40
#relucrarea statistică
rezultatele e#perimentale #n număr mai mic ,i 567 pentru analize ce necesit" un timp de e#ecu%ie prelungitse aplic" distri#u"ia frecven"ei valorilor (i, &n Durulvalorii mediei
Metoda tip 6osset sau Estudent8 , reprezentarea gra$ic"a unei $unc%ii matematice.
rezultatele e#perimentale supuse calculului statisticsunt #n număr foarte mare (,i
→
)+ e!" analizele $izice i
biologice, se aplic" distri#u"ia frecven"ei valorilor &n Durul valorii medii. Metoda tip 6auss, reprezentarea gra$ic" a unei $unc%ii
matematice.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 41/47
10/19/15 41
#arametrii statistici
media aritmetică: suma &alorilor ob%inute, notate #1, #2, #3,....#i.....#nraportat" la num"rul lor. ;ste un parametru principal, denumit i
parametru al tendinţei centrale.
dispersia (s9 ), reprezint" distribu%ia determin"rilor 'n urul &alorii mediii este egal" cu media aritmetic" a p"tratelor abaterilor &alorilor$a%" de media lor aritmetic". ;ste un parametru principal alvariabilitaţii , iar di$eren%a n-& reprezint" num"rul gradelor delibertate sau num"rul m"sur"torilor independente.
a#aterea medie pătratică; r"d"cina p"tratic" din &aloarea dispersiei.
s x x
n
i=
−
−
Σ) *
) *
2
1
1
*) 22
−
−Σ=
n
x x s i
x xi
n= Σ
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 42/47
10/19/15 42
+$ #arametrii statistici
<unoscnd abaterea medie p"tratic" s, se poate de$ini inter&alul 'ncare orice nou" m"sur"toare se situeaz" cu o oarecareprobabilitate, 'n limitele acestui inter&al caracteriznd &aloareareal" @.
a#atere standard (eroarea medie patratic" a mediei de selec%ie,calculat cu rela%ia*
entru un num"r mic de determin"ri se realizeaz" o selec%ieredus" i din aceast" cauz" trebuie s" se cunoasc" distribu%iam"rimii.
*1)
*) 2
−
−Σ=−
nn
x x
n
s s
i
x
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 43/47
10/19/15 43
Aplica%ii ale calcului statistic
Aprecierea unei metode de analiză după rezultateleo#"inute pe pro#e cu con"inut cunoscut.
'este de compara#ie. Se compară rezultatele o#"inute
de doi analişti, care au condi"ii e(perimentalesimilare. Se folosesc două tipuri de teste; testul ' şitestul .
4liminarea rezultatelor incerte.
Cu c/t numărul determinărilor este mai mare cu at/trezultatele sunt mai precise, dar totuşi uneorirezultatele suportă a#ateri.
Fn acest caz tre#uie să se hotărască dacă acel rezultatse elimină sau se ia &n considera"ie.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 44/47
10/19/15 44
'aplica%ii ale calcului statistic
Cu testul G se face diferen"a dintre rezultatul suspect şicel apropiat ca valoare * r + şi se calculează ordinulrezultatelor *diferen"a dintre valoarea cea mai mare şivaloarea cea mai mică / +.Se calculează ;c cu relatia;
Se compara parametrul calculat ;c cu ; o#"inut din ta#ele şipot fi două situa"ii;
5daca ;c5; , rezultatul suspect se păstrează? 5dacă ;c<; , se &nlătură rezultatul suspect.
=upă eliminarea unui rezultat, se mai verifică odatărezultatele, conform criteriilor.
Qc r R
= ∆
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 45/47
10/19/15 45
o%iunea de p2
pB5ul este logaritmul zecimal cu semn schim#at alconcentra"iei ionilor de hidrogen.
pB < 5 log HB!IJ4,. BCD 1
⋅10-6, pC 6! BCD 2
⋅10-4, pC - log 2
⋅10-4 4 (-log 2
3,699
$actori de in$luen%" *temperatura, t"ria ionic", constanta dielectric",sarcina ionului, dimensiunea razelor i densitatea mediului.
e!ponentul de 'idro!il *
pB < 5 logHB5J pB pB < 1$
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 46/47
10/19/15 46
p2-ul solu%iilor
6radul de neutralitate pentru o solu"ie pură la 27oC esteredat de un pB de valoare K.
pB < pB < K
HBJL1 175K? HB!IJLHB5J 5 solu"ie acidă, pB K?HB5J1
175K? HB!IJ HB5J5solu"ie #azică, pBL K?
HBIJ < HB5J < 175K5 solu"ia este neutră, pB<K.
7/17/2019 Chimie Cant Sinteza
http://slidepdf.com/reader/full/chimie-cant-sinteza 47/47
10/19/15 4)
cara de p2
0 K 14
solu%ie acid" solu%ie bazic"
soluţie neutră