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UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CSIC CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS CRISTAL LOQUÍMIC A DE PEROVSKITES COMPLEXES DE COURE I TITANI. RELACIÓ ENTRE SÍNTESI, ESTRUCTURA I PROPIETATS SUPERCONDUCTORES Memoria presentada per Maria Rosa Palacín i Peiró per a optar al grau de Doctora en Ciències Químiques. Bellaterra, novembre de 1995.

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UNIVERSITAT AUTÒNOMADE BARCELONA

CSICCONSEJO SUPERIOR DE

INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS

CRISTAL LOQUÍMIC A DE PEROVSKITES

COMPLEXES DE COURE I TITANI.

RELACIÓ ENTRE SÍNTESI, ESTRUCTURA I

PROPIETATS SUPERCONDUCTORES

Memoria presentada per Maria Rosa Palacín i Peiró

per a optar al grau de Doctora en Ciències Químiques.

Bellaterra, novembre de 1995.

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APÈNDIX 1

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APÈNDK l

DEFINICIÓ DELS FACTORS D'ACORD D'UN AFINAMENT(PROGRAMA FULLPROF)

En el programa FULLPROF (88) els factors d'acord d'un afinament a partir de dadesexperimentals es defineixen de la següent manera:

*,= 100 - (E IR^-K^O / E toJ

= 100- ^(E w to^-Hj1) / E w I»J2

on Yi representa el nombre de comptes per segon (c.p.s) de cada punt experimental mentre

que %2 i Re,,,«*«! són els paràmetres de bondat de l'ajust:

X2 =

i z w m j«

(N-P+C) és el nombre de graus de llibertat en realitzar l'afinament, on N és el nombre depunts experimentals, P el nombre de paràmetres afinats i C el nombre de restriccionsimposades en dur a terme l'afinament

-297

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APÈNDIX 2

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APÈNDK2

DADES ADDICIONALS SOBRE ELS AFINAMENTS RIETVELD REALITZATS

Hom presenta en aquest apèndix la sortida d'ordinador dels afinaments Rietveld

descrits en aquesta memòria. Aquests afinaments han estat realitzats amb el programa

FULLPROF (88), i les taules següents mostren les dades per a cada reflexió permesa. HW

representa l'amplada del pic, ETA/M és un paràmetre que ajusta la forma dels pics a una

combinació linial entre una corba Lorentziana i una Gaussiana, POSN indica la posició (26)

i ICALC i IOBS són les intensitats calculada i observada respectivament. Després de cada

taula de valors es mostra el difractograma observat com punts discrets i el calculat com una

línia que s'hi superposa; la línia base representa IOBS-ICALC (Yi^-Yi^) i les barres

verticals indiquen la posició de les reflexions de Bragg permeses pel grup espacial.

•301

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APÈNDIX 2

La2CuTiO6 sint. 1400°C (AFINAMENT PER DIFRACCIÓ DE NEUTRONS)

Grup espacial: Pnma (lambda=1.3428A 20^=5°, step=0.1°, 29fm=75°)

H K L Mult ETA/M Iteth« lute lob« H K L Mult Hw ETA/M 2letha Icalc Iot»

010121022121020121202220132113

1

32102322132003113242042

10

2102010011322322041331302041124243004411353352204015

110

101201212102112202013

2123

1

1

310

3

22231223311312302400

442

•2«244488

444888428

48

4

8

48

4

8

8

8

8

48

4844888

•448

888828244

0.2810.2710.2710.2(40.2530.2530.2530.2520.2510.2510.2520.2520.2520.2540.2540.25«0.2590.2590.2««0.2«70.2700.2710.2810.2810.2820.2850.3860.2870.2880.2910.2930.3100.3130.3130.3140.3190.3240.3260.3270.3280.3320.3330.3350.33«0.3470.3500.3510.3550.35«0.36»0.3740.3740.3770.383

0.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.219

17.00619.53119.72521.90727.Í1S27.89827.89929.37831.01731.20832. «1132.79432.97434.16834.40235.8«!37.02837.19239.66040.06740.95941.05743.53243. «2943. «7544.38944. «70

44.7S544.94745.57845.94«49.01049.35549.35849.52950.37051.13951.35051.51551. «4152.21052.41*52.«««52.82854.3C754. «9154.84955.33«55.53«57.02357. «4757. «5058.02058.712

«.23.17.«4.70.

230.34.9.

94.135.17«.292.390.

14641255

130.187.117.

1305«79.99.

107.98.90.

101.15.1.

22.7.

241.«2.94.

164.421.119.

0.17.57.13.29.57.1«.5.

111.

95.

25.0.

49.8.

220.779.142.«2.7.

20.1C.25.58.75.

231.34.10.91.

135.18«.293.404.

145«.12 «5.167.233.138.

1296.712.104.108.105.93.

102.10.1.

21.5.

228.57.78.

162.417.122.

0.1«.57.14.29.«0.21.«.

131.10«.29.0.

«1.13.

223.801.14«.

SC.11.

414321214330103414321442

23241042203312140424431433502

0013315520424S122020«13154433S22í«355C«44330404115015

141234120314303142341204

22314324023131204243144342153

4488888844848288e4848848888

8a4884488888448

8484888844e

0.3850.3900.3940.3970.3990.3990.4000.4010.4030.4050.40«0.4080.4090.4110.4140.4200.4260.4380.4410.4430.4470.4480.4480.4520.4540.4610.4630.4670.4730.4750.4770.4810.4840.4860.4900.4910.4940.5040.5050.5180.5240.5270.5320.5370.5380.5390.5440.5470.5500.5530.5540.5540.555

0.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.2190.219

58.98759.56259.962«0.30360.49260.53260.64060.75460.94761.17461.321«1.54961.62161.84262.12962.83463.389C4.65564.94665.09265.52065.58165.65266.01566.22766.87567.055

67.467

68.001

68.176

68.32268.747«9.02469.16569.50569.64269.92370.79670.90171.96572.51972.78073.19473.57473.70873.81474.22374.44874.68774.88874.99574.99575.059

140.98.1.

133.199.103.299.105.

5.79.«.3.

38.«9.42.94.

136.17.19.3.

54.24.3.

23.116.

4.30.73.

140.

133.197.124.11«.90.

160.142.140.

2.0.

190.114.205.

62.10.«3.40.35.43.9«.4.1.0.

12.

154.108.

1.125.198.103.301.107.

«.78.£.3.

40.73.42.82.

103.8.

16.3.

55.25.4.

26.135.

5.31.67.

137.132.194.124.119.93.

166.147.154.

5.0.

205.121.192.58.10.64.41.35.39.83.4.0.0.

11.

302

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APÊNDDC2

«oveene«uSo

_ - v»

. _ «o

JLV1ISN31NI

-303

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APÊNDK2

LajCuTiO, sinL 675°C (AFINAMENT PER DIFRACCIÓ DE NEUTRONS)

Grup espacial: Pnma aambda=1.9845A 26^=1°, step=0.05°, 29^=160°)

H K L M«

0 1 11 0 10 21 10 02 01 22 11 02 01 12 10 30 22 21 3 11 2 22 2 12 0 20 4 02 1 22 3 00 1 31 3 22 3 11 0 33 0 12 2 21 4 11 1 33 1 11 2 33 2 10 4 22 4 02 3 22 0 3

itt Hw

0.«3CO.C3S0.«35O.C35O.C3»0.«3>O.C3»O.C42O.C45O.C4SO.C4»O.C4*0.««9O.CS3O.C53O.S5»O.CS30.««3O.C74O.C75O.S81O.C810.«950.«9SO.C9«0.7030.7030.7030.7040.7110.7120.7400.7400.7410.7410.7510.7Í1

ET A/M

0.7(00.7«00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(00.7(0

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30.1.

12.4.

22.22.44.

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5.12.

C.197.90.3.4.

15.9.

10.3.0.2.1.3.7.

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Iot»

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30.1.

1C.C.

24.25.49.

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12.7.8.2.0.1.0.3.8.

37.12.1*.23.0.1.

H K

3 01 42 42 13 10 30 51 33 31 52 23 20 04 02 44 12 51 04 01 14 12 33 31 S2 53 0

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L Mu

22132313113240200

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0.7SO 79.8170.760 79.95«0.760 79.9700.760 81.6400.760 81.6640.760 81.7100.760 81.88C0.760 85.3630.760 85.4010.7(0 85.5390.760 87.1390.760 87.1630.760 90.7030.760 90.7780.7SO 90.8960.760 92.6020.760 92.8080.760 94.3360.760 94.4070.760 96.1670.760 9«. 2380.760 9«. 2700.760 9«. 2930.7SO 9«. 4310.760 9«. 4450.760 98.0210.760 98.0220.760 98.098

0.760 98.159

0.760 99.1970.760 98.3760.760 99.8670.760 101.7070.760 101.7790.760 105.40«0.760 105.4640.760 105.47«

leak

2.3.1.4.C.0.9.3.1.0.1.4.

23.45.

121.3.0.7.4.

11.0.

30.8.7.

33.C.0.2.

5.

0.

8.1.

11.4.

1.

4.8.

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3.3.1.S.7.0.

12.2.1.0.1.«.

25.48.

128.4.0.

11.«.

12.0.

33.9.7.

35.5.0.2.4.0.

7.1.

12.

5.1.3.«.

304

Page 30: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDIX 2

H K L Mult Hw ETA/M 2tettw leak lob* H K L Mult Hw ETA/M 2leth* leak lob«

1 S2 14 14 32 S2 43 41 34 30 52 24 20 f2 <3 31 53 51 62 «0 44 42 34 33 04 0

14202324134a2033121404243

1.0141.03«1.0371.03«1.0401.0681.0681.0981.09»1.1011.1321.1331.13«1.1391.1711.1741.1741.2171.2181.3061.3081.3581.3601.41«1.417

0.760 105.8000.760 107.30«0.760 107. 3C50.760 107.4570.760 107.5810.760 109.3890.760 109.4140.760 111.2250.760 111.3000.760 111.4070.760 113.1380.760 113.2000.7SO 113.4990.760 113.5190.760 115.2110.7SO 115.3630.760 115.4040.760 117.5210.760 117.5370.760 121.4290.760 121.5170.760 123.5090.7ÍO 123.5770.760 125. «190.760 125. «CO

S.1.1.0.4.1.1.11.13.18.34.67.19.24.9.8.5.0.0.22.45.2.8.5.1.

S.1.1.0.4.0.1.11.13.19.35.«8.19.25.11.10.7.0.0.17.3«.1.4.2.1.

1 44 40 13 14 12 53 S0 71 0S 03 42 S1 1S 11 73 24 21 25 22 44 41 S3 «4 52 7

415433215132S1143S1423100

1.4211.4231.4821.4831.4851.4931.4941.5031.5571.5631.5671.57«1.6451.S511.6721.7501.7522.0102.0202.0232.0282.0412.0442.2202.243

0.760 125.7880.760 12S.87S0.760 127.8420.760 127.8950.760 127.9370.7SO 128.1990.760 128.2280.760 128.5090.760 130.1660.760 130.3140.760 130.4450.760 130.7020.760 132.5970.760 132.7500.760 133.3130.760 135.2100.760 135.2570.760 140.5610.760 140.7390.760 140.7900.760 140.8800.760 141.1150.760 141.1750.760 144.0150.760 144.367

3.2.2.10.10.0.2.14.12.0.7.19.0.6.2.6.4.32.1.9.20.15.4.5.1.

2.1.1.8.7.0.2.11.13.0.7.19.0.1.0.3.2.35.1.10.22.17.5.7.2.

-305

Page 31: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDIX 2

en

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306

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APÈNDIX 2

La2Ba2Cu2Ti2Olw (AFINAMENT PER DIFRACCIÓ DE NEUTRONS)

Grup espacial: P4/mmm (lambda=2.4497A 26^=1°, step=0.1°, 26^=160°)

H K L Mult Hw ETA/M 2tetlu Icalc lobt H K L Mult Hw ETA/M Ztctha Icalc IOÍM

0 0 10 0 20 0 30 0 41 0 01 0 11 0 20 0 51 0 31 0 41 1 01 1 10 0 C1 1 21 0 51 1 31 1 40 0 71 0 C1 1 50 0 82 0 01 0 72 0 11 1 62 0 22 0 31 0 82 0 42 1 00 0 » 11 1 7 «2 1 1 1 «

2 0.8512 0.7882 0.7242 O.CCO

O.S590.6520.«290.5960.5950.5540.5530.5480.5330.5320.5080.5080.4790.4760.4650.4500.4370.4370.43«0.43«0.4340.4330.4340.4450.44«0.44«0.4470.4480.449

0.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.4570.457

8.89017.8332«. 8883«. 1183«. 25337.40140. «7945.59745.70852.10452.20553.07155.41955. «1259.59459. «87«5.125«5.70«««.03871.7887«. «307«. 95877.41877. «S379. «0779.76983.24887.84288.08188.1S188.45188. «1088.850

7.1.0.2.0.1.4.3.1.

23.2.0.3.3.S.3.

257.0.5.2.

48.IS«.

0.0.4.0.0.1.1.1.0.2.0.

10.4.0.2.0.0.2.4.2.

17.2.0.2.2.7.3.

255.0.3.2.

48.169.

0.0.5.1.0.1.0.0.0.2.0.

2 1 22 0 52 1 31 1 82 1 41 0 90 0 102 0 C2 1 51 1 92 0 71 0 102 1 «0 0 112 0 82 2 02 1 72 2 11 1 102 2 21 0 112 2 30 0 12

2 1 82 2 43 0 0

2 0 93 0 13 0 21 1 112 2 53 0 31 0 12

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1C828

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1«888882

1«84888e888

0.4590.4810.4820.5250.5280.5320.5570.5610.6140.7150.7180.7610.7680.8501.0231.0351.0531.0631.1321.1541.3041.3371.6371.6721.6941.7011.7281.7S71.9962.43«2.5302.54«3.938

0.457 90.9140.457 94.2800.457 94.3600.457 98.9710.457 99.2130.457 99.5870.457 101. «070.4S7 101.9320.457 105.5580.457 111.1080.457 111.2790.457 113.2520.457 113.5990.457 116.9650.457 122.8940.457 123.2750.457 123.8140.457 124.1020.457 12«. 0400.457 12«. «340.457 130.3180.457 131.0530.457 136.8630.457 137.4490.457 137.8040.457 137.9220.457 138.35«0.457 138. 9600.457 142.2120.457 147.2040.457 148.0980.457 148.2490.457 157.413

2.4.1.4.

23.0.7.5.5.0.1.0.£.1.

138.120.

1.0.0.0.0.0.0.6.0.1.1.0.1.3.4.0.

16.

2.3.1.4.

27.0.7.7.4.0.1.0.5.0.

139.117.

0.0.0.0.0.0.0.5.0.1.0.0.2.6.8.1.

10.

•307

Page 33: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDIX 2

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308

Page 34: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDK2

Nd2Ba2Cii2Ti2O11_5 (AFINAMENT PER DIFRACCIÓ DE NEUTRONS)

Grup espacial: P4/mmm (lambda=2.5795A 26^=1°, step=0.1°, 28^=160°)

H K L Mult Hw ETA/M 2UUu leak lob« H K L Mult Hw ETA/M 2teth» Icalc lob.

0 00 00 01 01 01 00 01 01 01 11 10 01 11 01 11 i0 01 01 10 02 01 02 01 12 02 01 02 0

234012S3401C25347CS8071«238

4

2224e82884828888288248888888

O.CC20.634O.COC0.6050.6010.5910.57«0.5750.555O.S540.5510.5440.5430.5300.5300.5120.5100.5030.4900.4750.4730.4720.4710.4650.464

0.4540.4420.441

0.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2S90.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.259

18.83728.41938.20938.49239.70843.18«48.29848.53355.35755.570SC. 49558.80459.21463.388C3.584«9.44269.88672.50376.66581.77682.48482.72783.25785.21885.57089.41094.25894.786

127.39.5.0.

50.30.61.65.90.7.

20.89.15.

204.124.959.21.93.37.

169.703.

8.37.54.27.15.1.e.

112.37.5.0.

44.33.56.62.74.6.

15.69.13.

194.122.958.18.75.34.

179.772.

9.37.55.29.20.1.7.

021222212102212120222212120

0 91 01 71 11 20 51 31 81 40 90 100 £1 51 90 70 101 60 110 82 01 72 11 102 20 112 30 12

288

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162

1

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0.4410.4410.4400.4390.4340.4290.4280.4240.4240.4240.4250.4250.4320.4570.4600.4740.4800.5150.6400.6610.6690.6870.7350.7820.9381.0401.657

0.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.2590.259

94.85294.96295.20495.73398.051

101.768101.947106.951107.502107.571109.815110.563114.914121.277121.689123.799124.648128.329136.565137.59«137.954138.746140.677142.369146.875149.195158.147

8.0.

24.19.18.76.29.66.

1101.

78.145.17442.45.

0.11711.

507.552.10.43.31.26.16.14.41.

7.0.

26.21.20.85.34.61.

114.1.

75.159.190.

46.45.0.

124.5.

478.537.

9.35.21.18.9.

24.40.

-309

Page 35: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDIX 2

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310

Page 36: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDK2

Eu2Ba2Cu2Ti2OlW (AFINAMENT PER DIFRACCIÓ DE RAIGS X)

Grup espacial: P4/mmm (lambda=1.5418A 29^=2°, step=0.025°, 2efm=60°)

H K L Mi

0 0 10 0 20 0 30 0 41 0 01 0 11 0 20 0 51 0 31 0 41 1 01 1 10 0 «1 1 21 0 51 1 31 1 40 0 71 0 fi1 1 5o o e :

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1 0.233i 0.2211 0.212i 0.207

0.2070.2070.20«0.20«0.2070.2090.2090.2100.2110.2110.2140.2150.2200.2200.2230.2290.23C

ET A/M

0.54«0.54C0.54C0.54C0.5460.54«0.54S0.5460.5460.5460.5460.5460.5460.5460.54«0.5460.5460.5460.54«0.5460.54«

2teth*

5. «2011.253K. 91422.61722. «6723.56525.5532«. 3772«. 57932.3(032.56033.06934.21134.55336.75036.91140.01140.13841.54943.7254«. 180

leak

18.15.5.

59.145.

2.1.0.

13.840.394.

1.5.1.

54.8.

206.12.9.1.

8«.

lob«

5.13.

C.C«.

141.2.1.1.

25.839.378.

3.7.2.

65.10.

206.12.17.3.

88.

H K L

1 0 72 0 02 0 11 1 62 0 22 0 31 0 80 0 92 0 41 1 72 1 02 1 12 1 22 0 52 1 31 1 81 0 92 1 40 0 102 0 6

Mult

84888882888

1616

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Hw

0.2370.2370.2380.2410.2420.2480.25«0.25«0.2570.2570.2570.2590.2630.2«90.2700.2780.2790.2800.2830.285

ETA/M

0.5460.5460.54«0.54«0.5460.54«0.54«0.54«0.54«0.54«0.54«0.5460.54«0.5460.54«0.54«0.54«0.54«0.54«0.546

2tetha

4«. 69346.71347.09047.94948.20850.03052.13552.36152.50152.60452.62352.96853.99655.56455.68157.64157.85357.98458.71059.161

Icalc lote

8. 8.252. 252.

1. 1.4. 1.1. 0.1. 0.

30. 24.4. 4.

29. 29.10. 10.35. 35.0. 0.0. 0.1. 0.3. 1.

119. 125.9. 9.

272. 275.6. 2.2. 0.

-311

Page 37: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDIX 2

O«S

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312

Page 38: UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA CONSEJO SUPERIOR …€¦ · universitat autÒnoma de barcelona csic consejo superior de investigaciones cientÍficas cristal loquÍmic a de perovskites

APÈNDIX 2

Tb2Ba2Cu2Ti2Olw (AFINAMENT PER DIFRACCIÓ DE RAIGS X)

Grup espacial: P4/mmm (lambda=1.5418A 20^=2°, step=0.025°, 26fm=600)

H K L Mult Hw ETA/M Zteth« Ic*k lob« H K L Mull Hw ETA/M 2teth* leak lobs

0 00 00 00 0i 01 01 00 01 01 01 11 10 01 11 01 11 10 01 01 10 0

13340125340163S347658

222248828848288882882

0.2370.2190.30«0.19»0.1980.1980.1980.1990.1990.2030.2040.2050.2060.2070.3120.2130.2220.2220.2370.2360.246

0.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.358

5.C1711.2481C. 90722. «0722.93923. «3525. «1C28.3C428. «3432.42«32.66433.17134.19«34. «503«. 78737.00140.09240.12141.57943.7984«. 159

28.22.10.73.172.3.0.1.18.

1021.489.3.7.1.79.8.

2C3.17.1C.3.

108.

10.31.7.85.190.2.2.3.44.

1062.4C3.4.4.0.83.8.

262.17.27.8.

108.

12212210212222211203

00010000011110110100

701e2389470125389410C

8488888388816168

1«88

1C28

0.2490.2490.2510.2550.25C0.2650.27«0.2770.2790.2790.2800.2820.2880.3970.3980.3090.3100.3130.31«0.330

0.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.3580.358

4«.4«.47.48.48.50.53.53.52.52.53.53.54.55.55.57.57.58.58.59.

71««67343013357173151337«37«Cl7991431S8«93848«90863144«83383

8.333.2.5.2.2.3«.8.39.20.4«.1.0.3.4.

163.17.

373.9.4.

8.337.2.0.1.1.29.7.37.19.42.1.0.4.7.

1C«.18.389.«.3.

•313

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APÈNDK2

Hc*U

cdOoes

1V1ISN31NI

314

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APÈNDK2

Tb2Ba2Cu2Ti2Olw (AFINAMENT PER DIFRACCIÓ DE NEUTRONS)

Grup espacial: I4/mcm (lambda=1.2272À 20^=1°, step=0.05°, 26fm=126°)

H

0

0

0

1110112202

21222201222012222221022332323221302333322

K L

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Mult

2224882884828

1C8

8

1C

1C

828

1C8

1C284ee8

1C8

82888

1C1C1C8

1C8

1C8

1C

28

1C1C1C1C1C

8

Hw

0.2710.2C50.2CO0.2SO0.25»0.2580.25C0.25C0.2550.2550.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2540.2550.2550.2550.2550.2550.25C0.25C0.2SC0.2580.2580.2580.2580.2580.2580.2580.25»0.2600.2600.2620.2620.2620.2620.2630.2640.2650.2650.2660.2680.2660.268

ETA/M

0.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.194

2tetha

8.93413.41817.92218.19218.74120.30132.45522.C7325.C4625.8382C.23427.02427.39029.04129.05029.22229.74931.12131.62531.63732.77233.08334.49235.54936.3033C.73C3«. 86537.15337.73538.00838.43739.39840.89541.03241.27741.28741.40441. CCC41.67842.44443.59543.71C45.09C45.21C45.22345.44945.83C46.30147.59847.60448.06748.99449.01149.128

leak

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1C.4.2.

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15.2.

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C.3.1.2.0.0.0.4.0.3.3.2.

12.3.

10.1.0.

11.10.22.

0.24.0.1.0.8.

loi»

21.3.0.0.

10.3.

10.9.7.1.3.

15.4.2.

43.19.4.3.

124.5.

13.2.5.1.

1C.2.

83.9.C.3.2.1.1.1.0.

5.0.2.2.2.

10.2.

10.1.0.

12.9.

21.0.

23.1.1.0.7.

H

213303232442431444043243332342434133344244043242344433

K L

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Mult

88

1C1C

21C

81C1C

4888

1C8

1C8

1C2

1C1C

884e

1C1C8

1688

81C

81C1C88

1C88

1C2

1C8

1C1C8

1C1C

81C1C

8

Hw

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2tetha

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leak

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1C.0.1.0.

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18.

13.3.0.0.

11.0.3.C.0.

37.2.3.0.4.

lob»

5.0.

1C.1.1.0.

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18.12.3.0.0.

12.0.3.5.0.

37.2.3.0.4.

•315

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H K L·

1 1 2 «2 2 224 2 104 0 1C0 0 264 1 153 3 143 2 192 1 254 2 122 0 2 «3 1 224 3 14 3 32 2 244 3 53 3 1C4 1 171 1 284 0 184 2 145 1 05 1 23 2 215 1 44 3 7S I C2 1 270 0 304 3 93 1 244 2 1C2 0 283 3 185 1 84 1 194 0 202 2 264 3 115 2 15 1 103 2 235 2 31 1 305 2 54 2 184 3 133 3 205 1 124 1 215 2 73 1 262 1 294 0 220 0 322 0 305 2 92 2 284 3 155 1 14

2 254 04 22 204 4

S 2 113 3 22

Mult

68

1C82

1C8

1C1C1C8

1C1C1C8

1C8

1C88

1C8

1C1C1C1C1C1C

21C1C1C88

1C1C

88

1C1C1C1C1C

81C1C1C

81C1C1C1C1C

828

1«8

1C1C1C

48

1C8

1C8

Hw

0.3040.3040.30«0.3100.3100.3100.3110.3110.3110.3130.3140.3150.3170.3180.3200.3210.3210.3210.3210.3220.3220.3230.3230.3250.32C0.32C0.3290.3290.3310.3310.3320.3330.3340.3340.3340.3350.3360.3380.3390.3410.3420.3420.3430.3430.34C0.3470.3490.3490.3500.3510.3510.3510.3510.3530.3550.3570.3580.3600.3610.3620.3620.3620.3630.3630.3660.3670.367

ETA/M

0.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.194

ZteUia

«4.058C4.337C4.893CC.04C««.074««.13»««.327««.33«««.350CC.98C«7.203C7.475«8.012C8.36CC6.C9C«».1326». 144C9.14C«9.171C9.24069.419«9.502C9.C6770.07»70.24270.24471.16371.19871.48271.71471.74072.18072.20772.27472.44372.45672.73373.29273.53574.07174.07C74.09674.43274.47775.15375.25775. «9875.7107«. 0557«. 0707C.2297C.2CO76.26876.51877.08077.43077. CSC78.13578.19578.37178.39378.45078. «2778. «4779.15979.42979.447

Ici 1C

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14.0.0.0.0.e.i.0.7.2.0.

14.0.2.0.0.0.2.0.2.0.

12.8.

0.

0.

0.1.

lob*

12.2.0.

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13.».0.0.0.1.

H K L·

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Mull

1C888

1C1C1C88

1C1C1C1C1C882

1C1C86

1C1C1C1C1C

488e8

1C1Cee

1C1C1C1C1C

88

1C1C1C1C1C

81C

888

1C2

1C88

1C8

1«8

1«1«1«1«

MW

0.3700.3700.3700.3730.3750.3750.3750.3770.3770.3780.3780.3780.3810.3620.3850.3850.38«0.38C0.38C0.3870.3890.3920.3920.3930.3930.3930.3930.3940.39«0.3970.3970.4020.4020.4020.4020.4040.4040.40«0.4080.4080.4100.4100.4110.4120.4140.4140.4150.4150.4150.4200.4200.4200.4210.4230.4240.4270.4270.4290.4290.4290.4300.4330.4340.4340.43«0.436

El A/M

0.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.194

0.194

0.194

¿lema

79.97880.00380.04280.59781.02181.02281.04781.27581.35981.53581.54381.56282.06262.34882.85482.89982.90«82.93882.97283.24383.48»83.»»«84.00184.16284.17784.19084.24C84.42184.77784.94584. »7785.72885.73285.78485.81686.0768«. 12086.36586.77286.78587.03587.04287.17287.31287.C4787.66287.81687.84787.85588.60088. «4588. «5288.7188». 00«8». 2078». «4»89. «7589.90789.91589.98490.158»0.51290.67990.71190.94590.962

icaic

0.1.1.

11.1.0.

14.0.

0.1.0.0.1.5.4.3.1.0.0.3.0.0.0.6.0.0.1.0.8.1.0.1.s.2.0.0.0.3.1.0.8.0.0.0.».1.1.7.0.0.0.«.0.1.0.3.2.1.0.

18.14.0.0.3.0.2.

1OOS

0.1.0.

10.2.0.

15.0.0.2.0.0.0.3.4.3.1.0.0.4.0.0.0.».0.0.1.0.».1.0.1.s.2.0.0.0.3.1.0.e.0.0.0.».i.i.8.0.0.0.4.0.1.0.4.2.1.0.

1«.14.0.0.4.0.

2.

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H K L

5 « 14 3 333 1 32C 2 C5 4 31 1 3 «5 4 55 3 1C3 3 294 4 liC 2 •C 0 14C 1 133 2 312 1 355 2 215 4 74 1 29C 2 102 2 344 0 302 0 3 «5 4 95 1 24C 0 1C4 2 2 «0 0 38C 1 155 3 184 3 254 4 20C 2 125 4 11C 3 15 2 233 1 34C 3 33 3 30C 3 5C 1 171 1 38C 0 18C 2 143 2 33S 4 135 3 204 1 31C 3 75 1 2C2 1 374 4 224 0 324 3 274 2 302 2 3«C 3 9C 2 1C2 0 385 4 15C 1 195 2 25C 0 200 0 40C 3 115 3 22

Mult

1C1C1C1C1C8

1C1C

88

1C8

1C1C1C1C1C1C1C888

1C1C8

1C2

1C1C1C8

1C1C1C1C1C1C

81C1C88

1C1C1C1C1C1C1C1C

88

1C1C8

1C1C

81C1C1C

82

1C1C

Hw

0.4390.4390.4400.4400.4420.4420.4470.4470.4470.4470.4490.4490.4510.4510.4510.4530.4540.4550.4CO0.4C10.4C30.4C30.4650.4850.4C80.4C80.4690.4690.4690.4700.4720.4750.4790.4830.4830.4830.48C0.48C0.4910.4920.4920.4920.4940.4950.49C0.49C0.49C0.5000.5010.5010.5030.5080.5080.5110.5110.5130.5170.5170.5180.5190.5190.5220.5270.5290.529

ETA/M 2tcUu

0.194 91.4600.194 91.4850.194 91.5100.194 91.5480.194 91.8070.194 91.8700.194 92.5030.194 92.5140.194 92.5400.194 92.6040.194 92.7CC0.194 92.7720.194 93.0310.194 93.0700.194 93.0830.194 93.3920.194 93.5470.194 93.58C0.194 94.3330.194 94.3840.194 94.7200.194 94.7390.194 94.9410.194 94.9C50.194 95.3850.194 95.4110.194 95.4430.194 95.4710.194 95.47C0.194 95. CCS0.194 95.91C0.194 9C.2520.194 9C.C880.194 97.2070.194 97.2320.194 97.2C30.194 97.5570.194 97. COI0.194 98.2590.194 98.2720.194 98.3290.194 98.3C10.194 98.5300.194 98.6620.194 98.7920.194 98.8040.194 98.8310.194 99.3140.194 99.3450.194 99.3790.194 99.5990.194 100.1540.194 100.2280.194 100.5010.194 100.5210.194 100.7250.194 101. 17C0.194 101.2350.194 101. 2C30.194 101.4470.194 101. 4CO0.194 101.7150.194 102.3070.194 102.5000.194 102.518

leak

0.0.2.1.0.0.0.1.5.C.1.1.1.0.0.0.0.0.8.1.3.C.0.0.4.0.0.0.0.0.5.

12.0.0.0.3.0.0.0.0.1.2.1.0.0.0.0.0.

11.0.2.1.0.0.2.0.C.0.0.0.0.0.2.0.2.

lob»

0.0.2.1.0.0.0.0.4.5.1.1.1.0.0.0.0.1.C.1.3.C.0.0.3.0.0.0.0.0.c.

12.0.0.0.3.0.0.0.0.1.2.1.0.0.0.0.0.

12.0.2.1.0.0.2.0.4.0.0.0.0.0.2.0.2.

H

33455C75475C3C7541C44755252C755

2775C3C75C07C36447557553CC447

K L

3 321 364 244 171 282 181 05 01 331 25 23 132 351 211 45 43 291 400 222 320 341 C5 C2 271 393 242 383 151 8s e4 194 04 22 204 44 260 402 11 105 101 233 344 C2 31 300 240 422 53 171 384 83 311 351 125 124 212 73 262 292 372 224 102 340 362 9

Mult

81C

81C1C1C84

1C1C

81C1C1C1C8

1C88

1C8

1C8

1C1C1C8

1C1C8

1C8

1C1C1C88

1C1C8

1C8

1C1C16

82

161C1C1C1C1C168

1C1C1C1C161C1C16

816

Hw

0.5340.5380.5400.5440.5450.5450.5480.5480.5480.5500.5500.5500.5500.5530.5550.5550.5550.55C0.5580.5640.5640.5640.5640.5650.5650.5700.5750.57C0.5780.5780.5780.5780.5800.5810.5860.5870.5870.59C0.59C0.59C0.59C0.5960.597O.COOO.COO0.6030.6040.6080.6080.6090.6110.6150.615O.C19O.C190.6190.6210.6220.6220.6220.6250.6310.6320.6370.640

ETA/M

0.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.194

2tetlu

103.079103.449103. C81104 . 113104.138104.205104.457104.457104.512104. C37104. C37104.645104. C98105.018105. 17C105. 17C105.218105. 25C105.470106.038106.045106.078106.078106.113106.154106.648107. 14 C107.175107.348107.348107. 3C3107. 43C107.618107.638108. ICC108.200108.247108.989108.994108.994109. 01C109.049109.083109.357109.403109. 663109.724110. 09C110.109110.169110.375110.700110.714111.029111.029111.044111.210111.243111.251111.279111.512112.053112.108112.491112.709

Icalc

2.0.7.0.

10.12.0.1.0.1.2.1.0.1.0.1.0.3.1.3.0.1.0.0.0.0.0.0.4.2.0.1.1.8.2.0.3.0.8.4.0.1.0.0.0.1.1.0.0.3.8.0.0.

5.3.0.0.c.0.0.3.1.

11.2.0.

lobs

1.0.7.0.9.

12.0.1.0.1.2.1.0.1.0.1.0.3.1.5.0.1.0.0.0.0.0.0.4.1.0.1.1.8.2.0.4.0.9.5.0.1.0.0.0.1.1.0.0.4.

10.0.0.

5.3.0.0.7.0.0.4.1.

10.1.0.

•317

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APÈNDK2

H K L Mult Hw ETA/M Itetlu leak lob* H K L Mult Hw ETA/M 2tetha Icalc lob«

1 1 424 4 287 1 145 S 146 3 196 1 252 1 41í 4 12« 0 262 2 407 2 115 4 23S 1 323 3 3 «S 2 242 0 427 1 165 1C5 286 147 04 337 3 27 2 135 2 31« 3 217 3 44 1 37

1CS

1C1C1C1C•8

1C1C1C8

1C8

1C8

1C1C

81C1C1C1C1C1C1C

O.C41O.C4CQ.C49O.C49O.C49O.CSOO.CSOO.CS8O.CC1O.CC1O.CC4O.C72O.C72O.C78O.C81O.C82O.C88O.C88O.C88O.C92O.C93O.C94O.C9CO.C9CO.C9C0.7020.7040.705

0.194 112.7980.194 113.2170.194 113.4700.194 113.4700.194 113.4780.194 113.4920.194 113.5490.194 114.1310.194 114.3500.194 114.3990.194 114. COC0.194 115.2020.194 115.2290.194 115. «2 80.194 115.8780.194 115.9420.194 11C. 3440.194 IIC. 3440.194 IIC. 3730.194 116. C310.194 IIC. 7180.194 IIC. 7770.194 IIC. 9130.194 IIC. 9220.194 11C.9CS0.194 117.3270.194 117.4990.194 117.573

2.2.1.1.0.0.0.0.1.7.0.0.3.0.

14.1.1.2.

14.3.1.0.3.0.0.1.0.0.

1.1.1.1.0.0.0.0.1.9.0.0.3.0.

13.1.1.2.

13.3.1.0.2.0.0.1.1.0.

3076347e52e52673e57S47e62454

1 400 443 C1 272 394 303 103 231 341 435 33 302 425 52 173 384 182 331 205 203 353 125 71 290 444 324 271 39

1C2

1C1C1C

a1C1C1616161C8

1C1C8

1C1C168

1C16161688

1C16

0.7050.7100.7190.7190.7200.7240.7« 90.7700.7700.7710.77C0.7770.7830.7900.7900.7920.7920.7980.8010.8010.8020.8090.8120.8130.8200.8310.8330.833

0.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.1940.194

117.586117.898118.483118.521118.565118.827121.697121.721121.757121.797122.100122.151122.509122.924122.940123.007123.045123.401123.569123.569123.517123.972124.176124.222124.602125.183125.272125.319

4.1.1.0.0.2.9.0.1.0.0.0.2.0.0.2.C.0.0.0.0.4.0.0.

0.1.0.0.

5.1.1.0.0.2.

11.0.2.0.0.0.2.0.0.2.5.0.0.0.0.3.0.0.0.2.0.0.

318

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APÈNDIX 2

Ori

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== -a .

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-319

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