Resumo
Universidade Sagrado corao
gabriela BRASIL romo
indstria de perfumariabauru
2012SUMRIO1.
Introduo...............................................................................................................1
1.1. Indstria de
perfumes.......................................................................................12.
Desenvolvimento...................................................................................................22.1.
Constituintes de um
perfume............................................................................22.1.1.
Veculo......................................................................................................42.1.2.
Fixador......................................................................................................4
2.1.2.1. Fixadores
animais...............................................................................4
2.1.2.2. Fixadores
resinosos............................................................................6
2.1.2.3. leos essenciais
fixadores.................................................................6
2.1.2.4. Fixadores
sintticos............................................................................62.2.
Substncias
odorferas.....................................................................................7
2.2.1. leos
essenciais......................................................................................7
2.4.1.1. Destilao, usualmente a
vapor....................................................10
2.4.1.2.
Prensagem....................................................................................11
2.4.1.3.
Enfleurage......................................................................................11
2.4.1.4. Extrao por solventes
volteis.....................................................12
2.2.2.
Isolados..................................................................................................14
2.2.3. Sintticos e semissintticos usados em perfumes e agentes
spidos..14 2.2.3.1. Processos de
condensao..........................................................15
2.2.3.2. Processos de
esterificao...........................................................17
2.2.3.3. Processos de
Grignard.................................................................18
2.2.3.4.
Hidrogenao................................................................................19
2.2.3.5. Processos de
nitrao...................................................................19
2.2.3.6. Processos de
oxidao.................................................................20
2.3. Formulao de
perfumes.................................................................................22
2.4. Qualidade do
perfume.....................................................................................233.
Concluso....................................................................................................................244.
Referencias
bibliogrficas.........................................................................................25INDSTRIA
DE PERFUMARIA1. Introduo1.1. Indstria de perfumesA fabricao de
perfumes, gua-de-colnia de toalete, conhecida coletivamente como
indstria de perfumaria, sofreu modificaes drsticas no ltimo quarto
de sculo. Anteriormente, os perfumistas eram treinados, atravs de
aprendizado em laboratrios, at alcanarem a habilidade de misturao e
composio em processamento bem definido. Com os desenvolvimentos
modernos, foi possvel obter aromas sintticos e melhorar os mtodos
para obter leos puros.Os primeiros perfumes surgiram,
provavelmente, associados a atos religiosos, h mais ou menos 800
mil anos, quando o homem descobriu o fogo. Os deuses eram
homenageados com a oferenda de fumaa proveniente da queima de
madeira e de folhas secas. Essa prtica foi posteriormente
incorporada pelos sacerdotes dos mais diversos cultos, que
utilizavam folhas, madeira e materiais de origem animal como
incenso, na crena de que a fumaa com cheiro adocicado levaria suas
preces para os deuses. Da o termo perfume originar-se das palavras
latinas per (que significa origem de) e fumare (fumaa). O passo
seguinte na evoluo do emprego dos aromas foi sua apropriao pelas
pessoas, para o uso particular, algo que provavelmente aconteceu
entre os egpcios.
Um avano posterior foi a descoberta de que certas flores e
outros materiais vegetais e animais, quando imersos em gordura ou
leo, deixavam nestes uma parte de seu princpio odorfero. Assim eram
fabricados os ungentos e os perfumes mencionados na Bblia. Os
Cruzados retornates Europa trouxeram toda a arte e habilidade da
perfumaria oriental, alm das informaes relacionadas s gomas, de
leos e de substncias odorferas. A arte de extrao de perfumes foi
bastante aprimorada pelos rabes h cerca de mil anos. Eles faziam
essas extraes a partir de flores maceradas, geralmente em gua,
obtendo gua de rosas e gua de violetas, dentre outras. J no final
do sculo XIII, Paris tornara-se a capital mundial do perfume. At
hoje, muitos dos melhores perfumes provm da Frana. J as guas de
colnia clssicas tm menos de 200 anos, sendo originrias da cidade de
Colnia, na Alemanha, e, provavelmente, foram as primeiras importaes
dos Estados Unidos. Foi somente nos anos posteriores depresso que a
indstria americana descobriu que podia ser lucrativa a venda de
perfumes diludos em lcool.2. Desenvolvimento
2.1. Constituintes de um perfumeUm perfume pode ser definido
como qualquer mistura de substncias olorantes agradveis,
incorporadas num veculo apropriado. Antigamente, todos os perfumes
usados em perfumaria eram de origem natural. Mesmo quando se
principiou a sintetizar os materiais para emprego neste setor,
fizeram-se esforos em duplicar os melhores perfumes naturais.
Entretanto, nos anos recentes h uma tendncia marcada de colocar no
mercado perfumes que no tm contrapartida exata no reino floral, mas
que tiveram ampla aceitao no pblico. Os melhores perfumes modernos
nem so inteiramente sintticos nem completamente naturais. O melhor
produto da arte a mistura judiciosa dos dois tipos, para se ter o
realce do perfume natural, para reduzir o preo e para introduzir
fragrncias na deliciosa gama olorosa que existe atualmente. Um
produto feito apenas com materiais sintticos tende a ser grosseiro
e artificial em virtude da ausncia de impurezas em pequenos traos,
que do o toque final e arredondam o buqu dos odores naturais. Os
qumicos tambm conseguiram criar essncias de flores que no produzem
essncias naturais, ou de outras flores cuja essncia muito cara, ou
muito fugidia para que sua extrao seja econmica. So exemplos o
lrio-do-vale, o lils e a violeta. A anlise qumica dos perfumes
mostra que eles so uma complexa mistura de compostos orgnicos
denominada fragrncia (odores bsicos). Inicialmente, as fragrncias
eram classificadas de acordo com sua origem. Por exemplo: a
fragrncia floral consistia no leo obtido de flores tais como a
rosa, jasmim, lils etc. A fragrncia verde era constituda de leos
extrados de rvores e arbustos, como o eucalipto, o pinho, o citrus,
a alfazema, a cnfora, etc. A fragrncia animal consistia em leos
obtidos a partir do veado almiscareiro (almscar), do gato de alglia
(alglia), do castor (castreo), etc. A fragrncia amadeirada continha
extratos de razes, de cascas de rvores e de troncos, como por
exemplo, do cedro e do sndalo.
O sistema moderno de classificao das fragrncias engloba um total
de 14 grupos, organizados segundo a volatilidade de seus
componentes: ctrica (limo), lavanda, ervas (hortel), aldedica,
verde (jacinto), frutas (pssego), florais (jasmim), especiarias
(cravo), madeira (sndalo), couro (resina de vidoeiro), animal
(alglia), almscar, mbar (incenso) e baunilha. A Fig. 01 classifica
essas fragrncias segundo sua volatilidade.
Fig. 01 - Escala de notas de um perfume e a participao de
diferentes fragrncias nessas notas.
Fonte: Dias e Silva (1996, p. 4). Os perfumes tm em sua composio
uma combinao de fragrncias distribudas segundo o que os perfumistas
denominam de notas de um perfume. Assim, um bom perfume possui trs
notas:
Nota superior (ou cabea do perfume): a parte mais voltil do
perfume e a que detectada primeiro pelo olfato, geralmente nos
primeiros 15 minutos de evaporao;
Nota do meio (ou corao do perfume): a parte intermediria do
perfume, e leva um tempo maior para ser percebida, de trs a quatro
horas;
Nota de fundo (ou base do perfume): a parte menos voltil,
geralmente leva de quatro a cinco horas para ser percebida. tambm
denominada fixador do perfume.
A Fig. 01 ilustra a participao das diversas fragrncias nas notas
de um perfume.Os constituintes os perfumes so de trs tipos: o
veculo ou solvente, o fixador e os elementos odorferos. 2.1.1.
Veculo
O solvente moderno da mistura e da manuteno dos materiais de
perfumaria o lcool etlico super-refinado, misturado com mais ou
menos gua, de acordo com as solubilidades dos leos empregados. Este
solvente, que tem natureza voltil, ajuda a proteger o perfume
dissolvido, bastante inerte aos solutos e no muito irritante para a
pele humana. O ligeiro odor do lcool removido por desodorizao, ou
pela pr-fixao, o que se faz pela adio de uma pequena quantidade de
goma de benjoim ou de outro fixador de natureza resinosa ao lcool,
deixando-se a infuso maturar durante uma ou duas semanas. O
resultado um lcool quase sem odor, tendo havido a neutralizao do
cheiro natural das resinas.
2.1.2. Fixador
Na soluo comum de substncias olorantes, as mais volteis
evaporam-se primeiro, e o cheiro do perfume constitudo por uma srie
de impresses olfativas e no pelo conjunto de todas elas. Para
contornar esta dificuldade, adiciona-se soluo um fixador.
Definem-se os fixadores como substncias de volatilidade mais baixa
que os leos odorferos, as quais retardam e uniformizam a velocidade
de evaporao dos diversos constituintes olorosos. Os fixadores
utilizados so secrees animais, produtos resinosos, leos essenciais
e substncias sintticas. Qualquer dos fixadores pode ou no
contribuir para o cheiro do produto final; quando contribuem, devem
misturar-se fragrncia principal completando-a.
2.1.2.1. Fixadores animaisDe todos os produtos animais, o
emprego em maior quantidade o castreo, um exsudato de colorao
castanho-amarelada das glndulas perneas do castor. Entre os
componentes odorferos do leo voltil do castreo esto o lcool
benslico, a acetofenona, o l-borneol e a castorina (um componente
resinoso voltil de estrutura desconhecida).
A alglia a secreo gordurosa, mole, das glndulas perneas dos
gatos-de-alglia (civeta), indgenas em diversas regies e
desenvolvidos na Etipia. As secrees so recolhidas de 4 em 4 dias,
mediante colheres, e embaladas em chifres ocos, para exportao. O
almscar cru tem um cheiro desagradvel, devido presena do escatol.
Pela diluio e maturao, o cheiro do escatol desaparece e surge o
odor doce e um tanto floral da civetona, uma cetona cclica.
Fig. 02 Componentes do almscar. Fonte: Brink e Shreve (2008, p.
397). O almscar a secreo seca das glndulas prepuciais do
almisqueiro macho, encontrado nos Himalaias. O cheiro devido a uma
cetona cclica, a muscona, presente num teor de 0,5 a 2%. O almscar
atribui corpo e suavidade a uma formulao odorfera mesmo quando
diludo, de modo que seu prprio cheiro fica imperceptvel. Com o seu
prprio odor, o almscar usado nos perfumes orientais pesados.
O mbar cinzento o menos usado, mas provavelmente o mais
conhecido, entre os fixadores animais. uma secreo desenvolvida por
certas baleias. obtido nas entranhas das baleias capturadas ou nas
que arribam s praias. Tem uma consistncia cerosa, amolecendo-se a
60C, e pode ser branco, amarelo, castanho, negro, ou ter veios como
o mrmore. constitudo por 80 a 85% de ambrena (lcool tricclico
triterpnico), assemelhada ao colesterol, a qual atua como
aglutinante, e por 12 a 15% de leo de mbar cinzento, que o
ingrediente ativo. empregado na forma de tintura, que deve ser
maturada antes do uso. O cheiro da tintura assemelha-se ao bolor, e
seu poder de fixao grande.
O almscar zibata o mais novo fixador animal, derivado das
glndulas do rato almiscareiro da Louisiana. Somente durante a
Segunda Guerra Mundial o almscar zibata foi comercializado. Cerca
de 90% dos materiais insaponificveis das glndulas do rato
almiscareiro consistem em alcois cclicos, inodoros, de cadeia
grande, que se convertem em cetonas, com um aumento de umas 50
vezes no cheiro caracterstico do almscar. um substitutivo, ou um
complemento, do almscar asitico.2.1.2.2. Fixadores resinososSo
exsudatos normais ou patolgicos de certos vegetais, que tm maior
importncia histrica que industrial. So resinas duras, por exemplo,
benjoim e resisnas-goma; resinas mais moles, por exemplo, mira e
ldano; blsamos, moderadamente moles, por exemplo, blsamo-do-peru,
blsamo-de-tolu, copaba e estoraque; oleorresinas, materiais
oleosos, por exemplo, terpenos; extratos de resinas, menos
viscosos, por exemplo, ambrena. Todas estas substncias, quando
preparadas para formulaes odorferas, so dissolvidas e maturadas por
mtodos transmitidos pela tradio oral. Quando a soluo se faz a frio,
a mistura denominada tintura. Quando se precisa de calor para a
solubilizao, a mistura uma infuso. O lcool o solvente, algumas
vezes auxiliado pelo benzoato de benzina ou pelo ftalato de
dietila. O mais importante entre as gomas moles o ldano. As folhas
de uma planta (esteva, Cistus sp.) que cresce na rea mediterrnea
exsudam esta substncia pegajosa. O extrato desta goma tem um cheiro
que lembra o do mbar cinzento e comercializado sob o nome de
ambrena, tendo um valor fixador extremamente bom. Entre as resinas
vegetais mais duras utilizadas em perfumaria, o benjoim a mais
importante. Na histria primitiva da qumica orgnica, um cido isolado
desta resina tornou-se conhecido como cido benzico, de onde se
derivam os nomes de todos os benzo compostos da atualidade.
2.1.2.3. leos essenciais fixadoresAlguns leos essenciais so
utilizados devido s suas propriedades fixadoras e tambm em virtude
do odor que evolam. Os mais importantes entre eles so o leo de
slvia (Salvia sclarea), de vetiver (Andropogun squarrosum), de
patchuli (Pogostenum cablin), de ris europia (Iris florentina) e de
sndalo (Santalum sp.). Estes leos tm o ponto de ebulio mais altos
que os usuais (285 a 290C).2.1.2.4. Fixadores sintticos
Para substituir certos fixadores animais importados, usam-se
alguns steres de ponto de ebulio elevado e comparativamente
inodoros. Entre eles esto o diacetato de glicerina (259C), o
ftalato de etila (295C) e o benzoato de benzila (323C). Outros
sintticos so utilizados como fixadores, embora tenham um cheiro
caracterstico particular, o qual contribui para o conjunto em que
so misturados. Alguns deles so: benzoato de amila, feliacetato de
fenetila, steres de lcool cinmico, steres de cido cinmico,
acetofenona, almscar cetona, almpiscar ambreta, benzofenona,
vanilina, cumarina, heliotropina, hidroxitronelal, indol e
escatol.2.2. Substncias odorferasA maioria das substncias olorantes
usadas em perfumaria enquadra-se numa das trs categorias: leos
essenciais, substncias isoladas naturais e substncias sintticas ou
semi-sintticas.2.2.1. leos essenciaisAs fragrncias caractersticas
dos perfumes foram obtidas durante muito tempo exclusivamente a
partir de leos essenciais extrados de flores, plantas, razes e de
alguns animais selvagens. Esses leos receberam o nome de leos
essenciais porque continham a essncia, ou seja, aquilo que confere
planta seu odor caracterstico.
Embora os leos essenciais sejam ainda hoje obtidos a partir
dessas fontes naturais, tm sido substitudos cada vez mais por
compostos sintticos. Os qumicos j identificaram cerca de trs mil
leos essenciais, sendo que cerca de 150 so importantes como
ingredientes de perfumes. Para que possam ser usados com esse fim,
os leos essenciais devem ser separados do resto da planta. As
tcnicas usadas para isso baseiam-se em suas diferenas de
solubilidade, volatilidade e temperatura de ebulio. A extrao por
solventes, por exemplo, utiliza o solvente ter de petrleo (uma
mistura de hidrocarbonetos) para extrair leos essenciais de flores.
J o leo de eucalipto pode ser separado das folhas passando atravs
delas uma corrente de vapor de gua (destilao por arraste de
vapor).
Uma vez obtido um leo essencial, a anlise qumica permite
identificar quantos e quais componentes esto presentes. Antes do
advento das modernas de anlise de leos essenciais (cromatografia a
gs, espectrometria de massa, ressonncia magntica nuclear,
espectroscopia de infravermelho etc.), os qumicos identificavam
quase exclusivamente o componente principal de um leo essencial.
Hoje, possvel identificar todos os componentes de um leo, mesmo
aqueles que esto presentes em quantidades mnimas. Alguns leos
essenciais chegam a ter mais de 30 componentes. A Fig. 04 apresenta
as frmulas dos principais componentes de alguns leos
essenciais.
Fig. 04 - Principais componentes de alguns leos essenciais.
Fonte: Dias e Silva (1996, p. 5). Podem ser definidos como leos
volteis, odorferos, de origem vegetal (Fig. 05).
Fig. 05 leos essenciais importantes. Fonte: Brink e Shreve
(2008, p. 399).Entretanto, deve-se distinguir entre os leos de
flores naturais, obtidos por enfleurage ou por extrao por solvente,
e os leos essenciais, obtidos por destilao. Os leos essenciais
destilados podem no ter certos componentes, que no so
suficientemente volteis ou que se perdem durante a destilao. Dois
exemplos deste efeito so o leo de rosa, em que o lcool feniletlico
perdido na poro aquosa do destilado, e o leo de flor de laranja, no
qual o leo destilado contm somente uma pequena proporo do
antranilato de metila, enquanto o leo obtido por extrao das flores
pode conter at um sexto deste constituinte. Os leos essenciais, em
princpio, pouco de dissolvem em gua, mas so solveis em solventes
orgnicos. Muitas vezes, a solubilidade em gua suficiente para dar
um odor intenso soluo, como o caso da gua de rosas e a gua de flor
de laranja. Estes leos so muito volteis para que destilem
inalterados na maior parte dos casos, e tambm so destilados a
vapor. Podem ter colorao que vai do amarelo ao castanho at o
incolor. Um leo essencial, usualmente, uma mistura de compostos,
embora o leo de gaultria seja quase o salicilato de metila puro. Os
ndices de refrao dos leos so elevados, chegando, em mdia, a 1,5. Os
leos tm uma ampla faixa de atividade tica, dextrogira e
levogira.
Os compostos que comparecem nos leos essenciais podem ser
classificados da seguinte forma:
steres: principalmente dos cidos benzoico, actico, saliclico,
cinmico;
lcoois: linalol, geraniol, citronelol, terpinol, mentol,
borneol;
Aldedos: citral, citronelal, benzaldedo, aldedo cinmico, aldedo
cumnico, vanilina;
cidos: benzoico, cinmico, mirstico, isovalrico em estado
livre;
Fenis: eugenol, timol, carvacrol;
Cetonas: carvona, mentona, pulegona, irona, fenchona, tujona,
cnfora, metilnonilcetona, metilptilcetona;
steres: cineol, ter interno (eucaliptol), anetol e safrol;
Lactonas: cumarina;
Terpenos: canfeno, pineno, limoneno, felandreno, cedreno;
Hidrocarbonetos: cimeno, estireno (fenileteno).
Nos vegetais vivos, os leos esto provavelmente relacionados com
o metabolismo, com a fertilizao ou com a proteo contra inimigos.
Qualquer parte das plantas, ou todas elas, pode conter o leo.
Encontram-se os leos essenciais nos botes, nas flores, nas folhas,
na casca, nos ramos, nos frutos, nas sementes, no lenho, nas razes,
e nos rizomas; em algumas rvores resinosas aparecem nos
exsudatos.So vrios mtodos de obteno dos leos volteis dos vegetais,
so eles: Pensagem;
Destilao;
Extrao por solventes volteis;
Enfleurage;
Macerao.
A maior parte dos leos obtida por destilao, usualmente a vapor,
mas alguns leos so afetados adversamente pela ao do calor. Os leos
de laranja destilados so de qualidade inferior; por isso so obtidos
por prensagem. Com algumas flores que no produzem leo por destilao,
ou produzem-no deteriorado, usam-se os trs ltimos mtodos. A extrao
por solventes volteis, que um processo relativamente moderno,
superou a macerao (extrao a gordura quente) para todos os fins
prticos e est substituindo a enfleurage. A extrao por solventes o
processo tecnicamente mais avanado e fornece odores verdadeiramente
representativos, sendo, porm, mais cara que a destilao.2.2.1.1.
Destilao, usualmente a vapor
As folhas e capins so usualmente carregados no alambique, em
qualquer preparao. As folhas e as razes suculentas e os raminhos so
todos cortados em pequenos pedaos. Os materiais secos so
pulverizados. As madeiras e as razes resistentes so cerradas em
pequenos pedaos ou cortadas mecanicamente. As sementes e as amndoas
passam por rolos convenientemente espaados para esmaga-las. As
bagas so carregadas no estado natural, pois o calor da destilao
provoca rapidamente a presso suficiente para romper o respectivo
tegumento. Os alambiques empregados nas fbricas so em cobre,
revestido de estanho ou em ao inoxidvel, com uma capacidade de 2270
litros. Tm condensadores de diferentes tipos, sendo mais eficientes
os tubulares; dispem de um separador para dividir a camada oleosa
da camada aquosa. Embora sejam usadas cestas removveis para conter
o material a ser destilado, o melhor procedimento parece ser
construir o alambique com uma chapa perfurada logo acima do fundo.
Por debaixo deste falso fundo esto as serpentinas de vapor, as
fechadas e as perfuradas. Na operao dos alambiques, aquecida pelo
vapor nos tubos fechados e abertos, com o que se efetua a destilao
econmica do vapor. A camada aquosa no condensado tem, muitas vezes,
constituintes valiosos em soluo, como o caso na destilao das rosas
e das flores de laranja; por isso, bombeada novamente no alambique,
para constituir parte da gua necessria destilao. A destilao a vapor
usualmente efetuada na presso atmosfrica. Quando os constituintes
do leo so sujeitos hidrlise, o processo efeituado a vcuo. Boa parte
da destilao dos leos essenciais feita no local da colheita, em
alambiques muito rudimentares. Estes destiladores so barris de leo
ou tachos de cobre equipados com tubos condensadores que passam por
banhos arrefecedores de gua. O material e a gua so carregados no
alambique e aquecidos por fogo direto embaixo, alimentado pelo
material seco e extrado das destilaes anteriores. A eficincia baixa
e o leo fica contaminado por produtos de pirlise, como a acrolena,
a trimetilamina e substncias anlogas ao creosoto. Os leos crus
obtidos dos alambiques sofrem, em alguns casos, antes do uso final,
uma retificao a vcuo, ou uma cristalizao fracionada, ou uma lavagem
com hidrxido de potssio, para remover os cidos livres e os
compostos fenlicos, ou a remoo de aldedos e cetonas, desejveis ou
indesejveis, mediante a formao de compostos de adio com
bissulfetos, ou atravs da formao de produtos especficos
insolveis.2.2.1.2. Prensagem
A prensagem a mquina pode dar um leo de composio quase idntica
do produto prensado a mo. Entre os processos de prensagem manual, o
processo da esponja o mais importante, pois o que produz o leo de
melhor qualidade. O fruto cortado ao meio, e a casca recortada e
remolhada em gua durante vrias horas. Cada casca comprimida contra
uma esponja, que absorve o leo e periodicamente prensada. Por este
mtodo, pode-se preparar 250 g de leo de limo por dia, mas o
processo ainda praticado, especialmente na Silcia. 2.2.1.3.
Enfleurage
O processo de enfleurage um processo de extrao por gordura a
frio usado com alguns tipos de flores delicadas (jasmim, tuberosa,
violeta, etc.), que no fornecem leo mediante a destilao. No caso
especial do jasmim e da tuberosa, as flores colhidas continuam a
produzir perfume, enquanto esto vivas (cerca de 24h), o que
utilizado neste processo. A gordura, ou base, constituda por 1
parte de sebo e 2 partes de toucinho, a que se acrescentam 0,6% de
benjoim, como preservativo. O processo realizado num chassi, que
uma armao retangular de madeira, com 5 cm de altura, 50 cm de
comprimento e 40 cm de largura, a qual suporta uma folha de vidro
recoberta, em ambas as faces, pela mistura gordurosa. O chassi
cheio pelas flores em cada 24 h, sendo as antigas retiradas mo, uma
por uma. Os chassis so empilhados um sobre os outros, a fim de que
formem um compartimento estanque ao ar. Ao termino das 8 a 10
semanas da colheita, a gordura, que no se renova durante o
processo, est saturada pelo leo das flores. A gordura saturada
denominada pomada. A pomada removida dos vidros e sofre uma extrao
com lcool, para a recuperao do perfume. Esta soluo alcolica
resfriada e filtrada, para a remoo da pequena quantidade de gordura
dissolvida. A soluo alcolica o extrato, e o resduo da evaporao do
solvente a enfleurage absoluta, semelhante aos produtos dos antigos
processos de macerao. Os rendimentos dependem do leo e do mtodo. A
partir de 4.500Kg de material virgem, os rendimentos podem ir de
155g de leo de violeta a 816 kg de leo de cravo.2.2.1.4. Extrao por
solventes volteis
O fator mais importante no sucesso desta prtica a escolha do
solvente. preciso que o solvente seja seletivo, isto , dissolva
rpida e completamente os componentes odorferos, mas apenas um mnimo
de matria inerte; tenha um baixo ponto de ebulio; seja quimicamente
inerte frente aos leos; evapore-se completamente sem deixar
qualquer resduo oloroso; seja barato e, se possvel, no inflamvel.
Usam-se diversos solventes, mas o que tem maior sucesso o ter de
petrleo superpurificado, seguido pelo benzeno. O ter de petrleo
especialmente preparado mediante retificaes repetidas e tem um
ponto de ebulio que no mais elevado que 75C. Quando se usa o
benzeno, a purificao feita por cristalizao repetida. O equipamento
de extrao complicado e relativamente caro. Consiste em alambiques
para fracionar o solvente, baterias de extrao das flores e
alambiques para concentrar as solues de leos florais. Os extratores
usados so do tipo estacionrio ou rotatrio.
No processo rotatrio, o leo extrado em contracorrente. Os
tambores com 350 gales (1330 l), e tambm camisa de vapor, giram em
torno de um eixo horizontal e so divididos em compartimentos por
chapas perfuradas situadas em ngulo reto com seu eixo. No primeiro
tambor so colocadas 136 kg de flores, juntamente com 150 gales (570
l) de ter de petrleo que j passou pelos outros dois tambores. O
tambor e seu contedo giram durante uma hora a frio e cerca de meia
hora adicional com vapor na camisa. O solvente saturado bombeado
para o alambique de recuperao e as flores so tratadas mais duas
vezes, a segunda vez com o solvente que j efetuou uma extrao e a
ltima pelo solvente virgem do alambique de destilao. As flores
extradas so tratadas a vapor, para a recuperao do solvente
aderente. Cerca de 90% do solvente so evaporados presso atmosfrica,
e o restante removido a vcuo. Depois de o solvente ser removido, em
qualquer dos processos, o resduo semisslido contm o leo essencial,
juntamente com as ceras, resinas e matria corante dos botes. Esta
massa pastosa o concreto. Por seu turno, ela tratada com lcool a
frio, no qual a maior parte da cera e da resina insolvel . A
pequena quantidade de material indesejvel que se dissolve removida
por resfriamento da soluo a 20C e filtragem. O lquido resultante
contm o leo essencial e parte dos corantes da flor solveis em ter;
conhecido como extrato. Quando o lcool tiver sido removido, o
resduo o absoluto.
Em alguns leos, grande a quantidade de terpenos. Isto
especialmente verdade no caso dos leos de limo e de laranja, que tm
at 90% de d-limoneno na composio normal. Os terpenos e
sesquiterpenos no s tm valor muitssimo pequeno para a fora e o
carter dos leos, mas tambm oxidam-se e polimerizam-se com rapidez,
quando em repouso, formando compostos que tm o cheiro forte de
terebintina. Alm disso, os terpenos so insolveis nas baixas
concentraes de lcool usados nos solventes e formam solues turvas,
que s so clarificadas com grande dificuldade. Por isso, desejvel
remover, de muitos leos, os terpenos e sesquiterpenos. Depois da
extrao, o leo, o de laranja, por exemplo, 40 vezes mais forte que o
original e forma soluo lmpida no lcool diludo. O leo tem agora
tendncia muito pequena a ranar, embora no tenha todo o frescor do
leo original. Estes leos tratados so classificados como livres de
terpenos e sesquiterpenos (em ingls, pela sigla TSF). Em virtude de
cada leo ter uma composio diferente, a desterpenao requer um
processo especial. Esto envolvidos dois mtodos: a remoo dos
terpenos, dos sesquiterpenos e das parafinas por destilao
fracionada a vcuo, ou extrao de compostos oxigenados mais solveis
(principalmente odorferos) pelo lcool diludo ou por outros
solventes.
Diante da natureza complexa de muitos leos essenciais e do preo
elevado que alcanam, grande a adulterao, ou falsificao, que se
pratica. Na maior parte dos casos, as adies so extremamente difceis
de detectar, pois, sempre que possvel, usa-se uma mistura de
adulterantes que no altera as constantes fsicas do leo. Os agentes
comuns usados so o lcool, o leo de cedro, a terebintina, os
terpenos, os sesquiterpenos e as fraes leves do petrleo. O advento
de muitos steres do glicol e do glicerol no mercado aumentou a
dificuldade de deteco, pois estes compostos so incolores e
praticamente inodoros; combinados apropriadamente, podem similar
quase que quaisquer especificaes de densidade e de ndice de refrao,
igualando-se aos leos que pretendem adulterar. O leo de rosas
adulterado com geraniol ou por uma mistura de geraniol e
citronelol; o leo de gaultria e o de btula so misturados com
grandes quantidades de salicilato de metila sinttico; o leo de limo
muitas vezes diludo consideravelmente com o citral, do leo do
capim-limo.2.2.2. IsoladosSo compostos qumicos puros cuja fonte um
leo essencial ou outro material natural perfumado. Exemplos notveis
so o eugenol, do leo de cravo-da-ndia, o pineno, da terebintina, o
anetol, do leo de anis e o linalol, do leo de linaloa (e do leo de
pau-rosa).2.2.3. Sintticos e semissintticos usados em perfumes e
agentes spidos crescente o nmero de constituintes importantes dos
perfumes e dos aditivos spidos que se fazem mediante os
procedimentos qumicos usuais. Mais de 50% das fragrncias usadas nos
perfumes modernos so provenientes de composies contendo sintticos
baratos. Alguns constituintes so sintetizados quimicamente a partir
de um isolado ou de outros materiais naturais e classificados como
semissintticos. Exemplos so a vanilina, preparada do eugenol do leo
de cravo-da-ndia; a ionona, do citral do leo do capim-limo; e os
terpineis, da terebintina e do leo de pinho. 2.2.3.1. Processos de
condensaoA cumarina ocorre na fava-de-cheiro (cumaru) e em outras
65 plantas, mas sua fonte econmica de natureza sinttica. Era
empregada para reforar o gosto da vanilina, como fixador e agente
reforador de leos essenciais e produtos de tabaco, e para mascarar
os cheiros desagradveis de produtos industriais. O produto sinttico
pode ser preparado de diversas maneiras. Um mtodo utiliza a reao de
Perkin:
Fig. 06 Sntese da cumarina atravs do aldedo saliclico, anidrido
actico e o acetato de sdio.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 402).O aldedo saliclico, o
anidrido actico e o acetato de sdio so refluxados entre 135 a 155C.
A mistura reacional resfriada e lavada. A cumarina recuperada por
extrao a solvente ou por destilao. Outros mtodos importantes de
preparao da cumarina partem do o-cresol, ou baseiam-se na sntese de
Hassmann-Reimer, em que se produz a cumarina-3-carboxlico como
intermedirio. Anualmente, produz-se mais de um milho de libras.
O xido, ou ter, de difenila amplamente usado nas indstrias de
sabo e perfume em virtude da sua grande estabilidade e forte cheiro
de gernio. O xido de difenila obtido como subproduto da fabricao do
fenol, a partir do clorobenzeno e da soda custica.Fig. 07 Sntese do
ter de difenila que obtido como subproduto da fabricao do fenol.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 402).
A ionona e seus homlogos possuem um odor do tipo violeta, e
servem de base para os perfumes de violeta. Entretanto, estes
compostos so indispensveis nos perfumes finos, e somente alguns
poucos no contm pelo menos uma pequena porcentagem de iononas.
Anualmente, cerca de 227000 kg so produzidas. Em virtude do elevado
preo do leo natural de violeta, este foi um dos primeiros leos
essenciais sintetizados, embora tenha sido descoberto,
posteriormente, em certas plantas pouco conhecidas. As propriedades
olfatrias do ionona so devidas presena da dl--ionona e da -ionona.
Sua fabricao envolve duas etapas: primeiro, prepara-se a
pseudo-ionona pela condensao do citral obtido a partir do leo de
capim-limo. Esta condensao seguida pelo fechamento cido do anel; a
ionona comercial purificada, ento, por destilao. As iononas
comerciais so em geral misturadas, com uma das formas predominando,
embora se faam, algumas vezes, separaes mediante composto de
bissulfito.
Fig. 08 Sntese da ionona.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 403).
O aldedo cinmico tem um cheiro de canela. Oxida-se ao ar a cido
cinmico e, por isso, deve ser protegido contra a oxidao. Este
aldedo a partir do leo de canela do Ceilo ou da China, mas tambm
pode ser sintetizado pela ao de um lcali sobre a mistura de
benzaldedo e de acetaldedo pela condensao. A produo cerca de 363000
kg anuais.Fig. 09 Fluxograma de produo do aldedo cinmico. Fonte:
Brink e Shreve (2008, p. 404).
Este, como a maioria dos produtos olerosos, deve ser purificado
mediante fracionamento a vcuo, por exemplo.
Fig. 10 Equipamento de fracionamento a vcuo e alta temperatura.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 405).2.2.3.2. Processos de
esterificao
O benzoato de benzila tem um leve cheiro aromtico, ferve entre
323C e 324C, e um fixador e agente spido. Ocorre, naturalmente, em
blsamos (blsamos-do-peru, blsamos-de-tolu), mas preparado
industrialmente pela esterificao do cido benzoico pelo lcool
benzlico ou pela reao de Cannizzaro com o benzaldedo. Nas indstrias
de perfumes e de sabores, so importantes industrialmente dois
steres do cido saliclico. Usam-se usualmente cerca de 159000 Kg de
salicilato de amila em diversos perfumes, graas sua permanente
qualidade e ao seu baixo preo. Carca de 1,8 milho de quilogramas de
salicilato de metila (leo sinttico de gaultria) so consumidos
anualmente como ingrediente spido, Estes steres so preparados da
seguinte forma: o dixido de carbono e o fenato de sdio reagem sob
presso, para dar o sal do cido fenilcarbnico. Este sal isomerizado
a salicilato de sdio pelo aquecimento entre 120-140C. Os steres so
feitos a partir do cido e do lcool apropriado.O acetato de benzila
(C6H5CH2OCOCH3) outro ster amplamente usado em virtude de seu baixo
custo e cheiro floral. Vendem-se anualmente cerca de 453000 Kg para
os perfumes de sabes e perfumes industriais. preparado pela
esterificao do lcool benzlico, mediante o aquecimento com anidro
actico em excesso, ou com cido actico e cidos minerais. O produto
purificado pelo tratamento com cido brico e destilado, ficando uma
pureza acima de 98%. So usadas grandes quantidades de lcool
benzlico em produtos farmacuticos, lacas, etc. (na ordem de 1,8
milho de Kg anuais). Este lcool tem um cheiro muito mais fraco que
os seus steres. feito pela hidrlise do cloreto de benzila.
2.2.3.3. Processos de Grignard
O lcool feniletlico tem um cheiro de rosas e ocorre nos leos
volteis de rosa, de flor de laranjeira e de outras flores. um
lquido oleoso muito usado nas formulaes dos perfumistas sendo
vendido anualmente mais de 453000 Kg. O lcool feniletlico pode ser
feito por diferentes procedimentos; usa-se em geral a reao de
Grignard: Fig. 11 Reao de Grignard. Fonte: Brink e Shreve (2008, p.
404).Na Fig. 12, esquematiza-se o fluxograma da reao de
Friedel-Crafts, de acordo com:
Fig. 12 lcool feniletlico formado pela reao de Friedel-Crafts.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 406).2.2.3.4. HidrogenaoA Fig. 13
mostra a obteno do citronelal a partir do citronelol pela
hidrogenao a nquel Raney, a 14 atm.
Fig. 13 Hidrogenao sob presso de 14 atm para converter o
citronelal a citronelol. Fonte: Brink e Shreve (2008, p.
406).2.2.3.5. Processos de nitraoOs almscares artificiais
compreendem diversos produtos que no so idnticos ao almscar
natural, cujo cheiro devido a compostos macrocclicos. Os almscares
nitrados so substitutos econmicos para este fixador natural,
bastante caro, e fabricam-se anualmente mais de 91000 Kg apenas de
almscar xileno. As reaes de fabricao de trs almscares de importncia
industrial so as seguintes:
Fig. 14 - Snteses dos almscares ambreta e xileno,
respectivamente. Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 405).2.2.3.6.
Processos de oxidaoA vanilina um dos agentes spidos mais amplamente
utilizados, sendo fabricado mais de 680000 kg anualmente. usada
como aditivo spido e na desodorizao de produtos manufaturados. Na
sua fabricao, adotam-se diversos processos, entre os quais so mais
empregados os seguintes:
A partir do eugenol do leo de cravo-da-ndia, por intermedirio do
isoeugenol, seguido pela oxidao a vanilina, usando-se o
nitrobenzeno como agente oxidante:
Fig. 15 Sntese da vanilina.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 406). A partir da lignina,
mediante um cozimento alcalino, sob presso de 9 a 4 atm, durante
0,5 a 1 h do sal de clcio do cido lignossulfnico. A vanilina
purificada mediante o bissulfito de sdio e a extrao pelo benzeno ou
pelo isopropanol, como mostra na figura abaixo:
Fig. 16 Vanilina a partir da lignina. Fonte: Brink e Shreve
(2008, p. 407). A partir do fenol ou do o-cloronitrobenzeno,
mediante o guaiacol, seguido pelo procedimento sinttico usual.A
heliotropina, ou piperonal, tem um cheiro aromtico agradvel,
parecido com o do heliotrpio. obtida a partir do safrol, pelas
seguintes reaes:
Fig. 17 Sntese da heliotropina a partir do safrol.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 407).A sacarina
(o-benzossulfimida) um composto aproximadamente 500 vezes mais doce
que o acar. amplamente usado pelos diabticos, nas bebidas e
alimentos dietticos. Fabrica-se a sacarina mediante as seguintes
reaes, com um rendimento de 90% na ltima etapa.Fig. 18 Sntese da
sacarina a partir do tolueno. Fonte: Brink e Shreve (2008, p.
408).Numa outra sntese, a partir do cido antranlico, afirma-se que
o produto obitdo tem um gosto residual menos amargo.
Fig. 19 Sntese da sacarina a partir do cido antranlico. Fonte:
Brink e Shreve (2008, p. 408).2.3. Formulao de perfumesUm exemplo
real de um perfume composto, semelhante a um produto muito vendido,
mostra os diversos componentes discutidos neste trabalho ( fig. ??)
e apresenta o respectivo emprego num produto compsito.
Fig. 20 Composio de um perfume.
Fonte: Brink e Shreve (2008, p. 409).As fragrncias bsicas provm
dos eugenis, da metilionona e do leo de tangerina. Embora a
formulao dada no quadro tenha um nmero pequeno de compostos, um
nico perfume pode conter de 50 at 100 compostos e subcompostos
diferentes; na verdade, podem-se usar at 300 ingredientes. Para a
produo de perfumes, existem aproximadamente 500 leos naturais e
3000 sintticos.2.4. Qualidade do perfume
A maioria das fbricas de perfume americanas nas fabricas as
prprias essncias; usualmente, elas importam os leos florais
naturais e obtm os sintticos por encomendas s firmas de aromticos.
medida que a habilidade e os recursos do perfumista aumentam, com a
experincia e a pesquisa, desenvolvem-se novos equipamentos para
identificar os componentes de um perfume, mesmo em quantidade de
ordem de traos; pertencem a esta categoria os espectrgrafos a
infravermelho e a ultravioleta e os cromatgrafos em fase vapor.
Eventualmente, esta instrumentao ser aperfeioada para acelerar o
processo de produo, mas costumeiro se considerar o olfato do
perfumista como o rgo mais discriminativo para se atingir a uma
mistura criativa de ingredientes exticos. A qualidade elevada de
partida assegurada rotineiramente por ensaios padronizados como a
densidade, atividade tica, ndice de refrao, nmero cido e nmero de
ster. Desde que se tenha at a o sucesso, preciso que o nome, a
embalagem e a comercializao sejam perfeitamente adaptados ao
produto.
O efeito psicolgico dos odores usado com xito, para aumentar o
apelo ao consumidor. A mercadoria perfumada vende muito mais, e por
larga margem, que a sua anloga inodora. 3. Concluso
O presente trabalho mostrou a importncia das indstrias qumicas
orgnicas, em especfico, as de perfumaria, aromatizantes e aditivos
alimentares que desempenham papis de grande relevncia comercial,
industrial, em pesquisa laboratorial e na participao que elas
trazem para a vida cotidiana.Uma formulao de perfume bem elaborada
requer um conhecimento vasto sobre matrias-primas e suas
respectivas reaes qumicas. Para tanto existe o perfumista que
consegue usar a fantasia e o olfato para criar fragrncias
refrescantes, sedutoras, acolhedoras, que despertem sentimentos ou
aumentam a autoestima das pessoas.
A qumica dos perfumes, aromatizantes e aditivos alimentares uma
atividade econmica crescente e importante fonte de renda para
muitos pases.4. Referncias bibliogrficasSHEREVE, R.N., BRINK JR.,
J.A. Indstria de processos qumicos. Traduo por Horcio Macedo. 4.
ed. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 2008, p. 396-413.DIAS, S. M.,
SILVA, R. R. Perfumes: uma qumica inesquecvel. Disponvel em: <
http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc04/quimsoc.pdf>. Acesso em:
26 maio 2012.CONSTRUINDO inovando. A importncia da qumica orgnica
na indstria. Disponvel em: . Acesso em: 26 maio 2012.BARROS, A. L.
N. Anlise de perfumes. Disponvel em: . Acesso em: 26 maio 2012.
EMBED Excel.Sheet.12
19
Plan1
ComponenteGramasComponentesGramas
leos essenciais:Sintticos:
leo de sndalo10Cumarina27.5
leo de tangerina117.5Vanilina(do guaiacol)20
leo de ilangue-ilangue40Acetato de benzila 30
leo de Laranja azeda10Oleoresina, oppanax2.5
leo de flor de laranja10Blsamos (resinides):
Atar de rosas15Tolu5
Absoluto de jasmim20Peru7
Isolados:Benjoim70
Eugenol (do leo de cravo da ndia)90Fixador animal, tintura de
castreo a 1:1012.5
Santalol (do sndalo)15Fixadores sintticos:
Semi-sintticos:Almscar cetona32.5
Isoeugenol (do eugenol)110Almscar ambreta12.5
Heliotropina (do safrol)15Veculo, lcool etlico450 Kg
Metilionona (do citral)237.5
