Total migration rapport- 2002-2003.doc

Totalmigration fra

husholdningsgenstande og -materialer af plast

- en kontrolkampagne 2002/2003

Overall migration from household utensils and materials of different plastics – an enforcement campaign.

Gitte Alsing Pedersen og Jens Højslev Petersen, DTU Fødevareinstituttet

Undersøgelserne er udført af Gitte Alsing Pedersen, Lisbeth Krüger Jensen, Annie Foverskov, Jette Boyer, Tove Skands og Jens Højslev Petersen. Afdeling for Kemiske Fødevareundersøgelser, Danmarks Fødevareforskning

Indhold

21Sammendrag

2Indledning3

Ordliste:4

3Materialer og metoder5

3.1Prøver5

3.2Analyseudstyr6

3.3Testmedier, simulatorer og kemikalier6

3.4Indledende behandling af prøver6

3.5Bestemmelse af totalmigration7

3.5.1 Oversigt over prøvningsforløb7

3.5.2 Testbetingelser anvendt for de enkelte prøve typer9

3.5.3 Supplerende analyser11

3.6Kvalitetssikring11

4Resultater og diskussion14

4.1Migration fra materialer af blødgjort PVC14

4.1.1 Migration fra PVC film14

4.1.2 Migration fra PVC belagt baby ske15

4.2 Migration fra tykke og formstøbte materialer16

4.2.1 Beholdere, skåle og flasker mm. med et volumen mindre end 500 ml16

4.2.2Beholdere, skåle og flasker mm. med et volumen større end 500 ml19

4.2.3 Migration fra kopper og drikkebægere20

4.2.4Migration fra genanvendelige drikkeflasker22

4.3 Migration fra materialer beregnet til fødevarekontakt ved høj temperatur23

4.3.1 Migration fra emballage til take-away mad ved høj temperatur23

4.3.2 Migration fra køkkenredskaber af glasfyldt nylon (PA-GF) og PS25

5Konklusion27

6Referencer28

Bilag 1: Antal prøver fordelt på regioner:30

Bilag 2: Skema til brug for supplerende prøveudtagningsoplysninger31

7English Summary32

1. Sammendrag

En række forskellige husholdningsgenstande og -materialer af plast blev indsamlet på det danske marked med henblik på at kontrollere grænsen for totalmigration fra plast. Ifølge bekendtgørelsen for materialer og genstande bestemt til at komme i berøring med fødevarer må totalmigrationen fra materialer og genstande fremstillet af plast ikke overstige 10 mg/dm2 svarende til 60 mg/kg fødevarer.

I alt 83 prøver fremstillet af homogene materialer blev indsamlet hos danske producenter, importører og detailhandlende. Prøverne blev udvalgt på basis af følgende faktorer der giver risiko for høj migration:

Stor materiale tykkelse

Højt indhold af additiver og oligomere

Høj kontakt temperatur ved brug.

Materialer indenfor følgende kategorier blev således udvalgt: Materialer af blødgjort PVC, tykke og formstøbte materialer samt materialer beregnet til høj temperatur.

Prøverne blev analyseret i 2002/2003 idet alle prøver først blev testet for total migration ved alternativ testning med solventerne isooktan og/eller 95 % ethanol under brug af CEN metode EN 1186-15. For de prøver hvor totalmigrationen ved denne test var større end en analytisk valgt grænse på 5 mg/dm2 blev der udført en egentlig migrationstest i henhold til gældende regler med fødevaresimulatorerne olivenolie og 3 % eddikesyre ved test tider og temperaturer svarende til prøvernes mærkning eller forventede worst case anvendelse.

Mange af prøverne var produkter beregnet til gentagen brug. Ifølge de gældende regler skal sådanne materialer testes 3 gange, idet det er migrationen i 3. test som skal overholde grænseværdien.

I forbindelse med bestemmelse af migrationen til olivenolie i 3. test for prøverne beregnet til gentagen brug blev der i en række tilfælde fundet en migration for M2 og M3 (svarende til migrationen ved to og tre gange testtiden) der var større end totalmigrationsgrænsen. M1, svarende til én testtid, blev af ressourcemæssige grunde ikke bestemt for prøverne beregnet til gentagen brug, men det er sandsynligt at M 1 for disse prøver vil ligge på niveau med M2 og at migrationen således første gang materialet bruges vil være noget højere end totalmigrationsgrænsen. Dette er ifølge den gældende lovgivning ikke en overskridelse af reglerne.

I alt 43 prøver svarende til 54 % af de analyserede prøver havde en migration over totalmigrationsgrænsen ved den indledende testning med de alternative fedtsimulatorer isooktan og 95 % ethanol i 24 timer ved 40 °C. Kun 2 prøver overskred totalmigrationsgrænsen ved den efterfølgende test med oliven olie.

Den alternative testmetode vurderes ikke egnet som generel sceeningsmetode i forbindelse med kontrolanalyser af denne type prøver, idet der i for mange tilfælde sker så stor ekstraktion, at der efterfølgende skal bruges ressourcer på at udføre en egentlig migrationstest med oliven olie. Ved kontrol af migration fra PVC film er metoden dog egnet som et sikkert alternativ til testning med oliven olie, idet der for PVC film opnås meget sammenlignelige resultater med de to metoder. For enkelte prøver i projektet blev der fundet en højere total migration ved test med oliven olie ved høj temperatur sammenlignet med den opnåede migration ved alternativ testning. Forholdet skyldes formentlig, at der er tale om tykke materialer (≥ 2 mm) hvor specielt kort test tid ved høj temperatur (90-100 °C) er skrappere end længere testtid ved lavere temperatur (40 °C). Det observerede forhold er i overensstemmelse med at den alternative testmetode er udviklet til brug for tynde materialer (< 300 um), og med sikkerhed kun kan anvendes som alternativ til test med olivenolie for disse.

De højeste migrationsresultater blev generelt fundet for materialer fremstillet af PP og blødgjort PVC. De to prøver som overskred migrationsgrænsen, en PVC belagt babyske og en foldekop af styren-butadien-PP havde begge et højt indhold af blødgørere. Supplerende analyser viste at den høje migration skyldtes migration af disse blødgørere. Der blev fulgt op på de fundne overskridelser ved at den fødevareregion, der havde udtaget prøven, tog kontakt til pågældende importører/salgsvirksomhed. Baby skeen blev således fjernet fra det danske marked, mens foldekoppen blev mærket med regler om korrekt brug. Parallelt blev de øvrige europæiske kontrolmyndigheder orienteret om overskridelserne via EU kommissionens rapid alert system.

Køkkenredskaber af glasfyldt nylon (PA-GF) havde generelt en høj afgivelse af flygtige stoffer. For disse materialer blev der supplerende gennemført en analyse af afgivelsen af flygtige stoffer ved headspace GC-MS. Afgivelsen stammede primært fra migration af vanddamp og caprolactam. For 3 af køkkenredskaber blev afgivelsen af caprolactam i første test bestemt semikvantitativt. De fundne niveau i denne test var højere end den specifikke migrationsgrænse for caprolactam.

I forbindelse med bestemmelse af totalmigration fra drikkeflasker til flergangsbrug blev det bemærket at visse af prøverne afgav lugt og smag. Fødevareregionerne fulgte op overfor importørerne ved vurdering af egenkontroldokumentation.

1 Indledning

Når materialer og genstande fremstillet af plast bruges i kontakt med fødevarer, er der risiko for at stoffer kan migrere (vandre) fra materialerne over i fødevaren. Der er derfor fastsat grænser for såvel den tilladte totale migration samt for specifik migration (SML) af stoffer for hvilke der er fastsat restriktioner for det tolerable daglige indtag. For total migration gælder således at materialer og genstande af plast ikke må afgive bestanddele til fødevarer i mængder, der overstiger 10 mg/dm2 overfladeareal eller 60 mg/kg fødevare, idet den aktuelle grænse afhænger af plastens fysiske udformning (Fødevaredirektoratet, 2003).

De prøver som indgår i kontrolkampagnen er udvalgt fordi de vurderes (i henhold til publicerede undersøgelser) at være fremstillet af plast med risiko for en høj totalmigration. Migrationens størrelse kan således afhænge af en række parametre, herunder:

· Materialets sammensætning: Et højt indhold af oligomere, hvilket blandt andet kan forekomme i formstøbte produkter (Feigenbaum, et al.,1999), samt et højt indhold af additiver (herunder blødgørere) giver øget risiko for migration, idet disse stofgrupper er relativt lavmolekylære forbindelser som ikke er kemisk bundet til polymeren.

· Materialets tykkelse: Et tykt materiale vil alt andet lige vil kunne afgive mere stof end et tyndt materiale.

· Karakteren af fødevaren og kontakttemperatur: Karakteren af den fødevare, der bringes i kontakt med emballagen, samt temperaturen under kontakt er afgørende for migrationens størrelse. Ved kontakt til fede fødevarer vil migrationen i de fleste tilfælde øges i sammenligning med kontakt til ikke-fede fødevarer da mange additiver mv. er fedtopløselige. Ligeledes øges migrationen fra en emballage ved stigende temperatur da en øget temperaturen giver stigende diffusionshastighed (Figge, 1996; Chatwin, 1996).

Prøvematerialet i projektet omfatter således

1. Materialer af blødgjort PVC (højt indhold af blødgører)

2. Tykke (> 1mm) og/eller formstøbte materialer (bl.a. muligt højt indhold af oligomere)

3. Materialer beregnet til fødevarekontakt ved høj temperatur.

Formålet med dette projekt er at kontrollere at grænsen for totalmigration er overholdt for sådanne udvalgte husholdningsgenstande og -materialer udtaget på det danske marked.

Prøverne er udtaget af Fødevarestyrelsens tilsynsførende hos producenter og importører, herunder salgsvirksomheder med egen import af de pågældende varer. De indsamlede prøver blev analyseret i Fødevarestyrelsens daværende Institut for Fødevaresikkerhed og Ernæring (IFSE), Afdelingen for Kemiske Forureninger (nu Danmarks Fødevareforskning, DFVF, Afdeling for Kemisk Fødevareundersøgelser). På basis af de opnåede resultater har Fødevareregionerne foretaget den fornødne opfølgning overfor virksomhederne.

Ordliste:

PA-GF: Glasfyldt polyamid

SAN: Klart copolymerisat af styren og acrylonitril

PE: Polyethylen

PET: Polyethylenterephthalat

PP: Polypropylen

PS: Polystyren

PVC: Polyvinylchlorid

M: Migration

M1: Migration efter 1. test

M2: Migration efter to gange testtiden

M3: Migration efter tre gange testtiden

M3.test: Migration efter 3. test. Ved test med olie beregnes M3.test = M3-M2

i.a.: ikke analyseret

i.p.: intet påvist

2 Materialer og metoder

2.1 Prøver

Fødevareregionerne udtog i foråret 2002 i alt 83 plastgenstande/emballager beregnet til kontakt med fødevarer indenfor prøvekategorierne svarende til tabel 1. Prøveudtagningen blev foretaget hos importører af de pågældende prøver. I enkelte tilfælde skete prøveudtagning i detailleddet. Alle prøver blev sendt til laboratoriemæssige undersøgelser i DFVF. Karakteren af tre af de udtagne prøver faldt udenfor kontrolkampagnens rammer, og blev derfor sendt tilbage til prøveudtagerne. Fordeling på prøvetyper og prøveantal for de resterende 80 prøver fremgår af tabel 1.

Tabel 1. Prøvetyper og –antal (samples and number of samples).

Prøvekategorier (groups of samples)

Prøvetype (samples)

Antal prøver

(number of samples)

Polymer (polymer)

1. Materialer af blødgjort PVC (materials of plasticized PVC)

PVC film

7

PVC

Baby ske overtrukket med blødgjort PVC

1

Blødgjort PVC belægning

2. Tykke og formstøbte materialer (samples from thick and moulded plastics)

Beholdere og skåle til husholdningsbrug samt beholdere til engangsbrug i detailled.

45

PE, PP, ET og SAN

Kopper og drikkebægere

5

PE og PP

Genanvendelige drikkeflasker

6

PP og PE

3. Materialer beregnet til fødevarekontakt ved høj temperatur (samples for high temperature use)

Emballage til take-away mad

13

PE, PP, PET og PS

Køkkenredskaber

6

PA-GF

2.2 Analyseudstyr

Identifikation af polymerer: Spectrum One Fourier Transform InfraRød (FTIR) spektrometer med Attenuated Total Reflectance tilbehør (Universal ATR), Perkin Elmer, Beaconfield, UK og digitalt spektrumbibliotek (bl.a. Hummel polymerbibliotek, Bio-Rad, UK). Spektre optaget ved scanning over 400-4000 cm-1 med opløsning 4 cm-1.

Eksponering af prøver: Thermaks TS 8136 varmeskab og Thermaks KBP 6151 køleinkubator, Lien, Norge.

Vejning: Mettler AT 200 vægt med elektronisk overførelse af vejedata til Excel-regneark

Bestemmelse af derivatiserede fedtsyrer: Agilent 6890 gaskromatograf med flammionisationsdetektor, 1 µl injektion, split 1:100 på DB-1 kolonne længde 30 m, i.d. 0,25 mm filmtykkelse 0,25 µm. Ovn temperaturprogram 190°C i 1 min, herefter stigende med 2°C/min til 220°C som afsluttende holdes i 5 min. He-bæregas (40cm/sek).

Bestemmelse af flygtige stoffer: Agilent 6890 gaschromatograf med Agilent 5973 Network Mass selective detector og CTC-PAL headspace sampler:

MS-parametre: EI ionisering med scanning i området 17-500 m/z, 280°C i transferline, 150°C i quadropol og 230°C i ionkilden.

GC-parametre: Splitløs injektion på HP-5MS kolonne (5% Phenyl Methyl Siloxane), længde 30 meter, filmtykkelse 0,25µm. Ovn temperatur-program: 80°C i 2 minutter, derefter stigende med 10°C pr. minut til 240°C, som afsluttende holdes i 5 min.

Headspace-parametre: 10 ml headspaceglas indeholdende prøven opvarmes til 175°C i 30 minutter under omrystning. Med forvarmet sprøjte (150°C = max temp) udtages 1 ml gasfase som injiceres ved splitløs injektion i GC-en.

2.3 Testmedier, simulatorer og kemikalier

Isooctan (2,2,4-trimethylpentan) (renhed > 99,8 %)

Ethanol 95 % (vol/vol)

Rectificeret olivenolie: Oliekvaliteten ”Oleum Oliviae” Ph. Dan 48

3 % eddikesyre (vægt/vol)

Millipore vand

Caprolactam, Cas. No. 105-60-2.

2.4 Indledende behandling af prøver

Rengøring af prøver

De prøver der var beregnet til brug i den almindelige husholdning blev inden analyse vasket i varmt postevand med sulfosæbe, skyllet og derefter tørret med fnugfrit viskestykke eller ved henstand. Dette svarer til den proces der normalt forventes at ske i hjemmet. Prøver beregnet til påfyldning industrielt eller i detailleddet blev ikke vasket med mindre prøverne var tydeligt tilsmudsede.

Identifikation af plastmaterialerne

For de prøver hvor polymertypen ikke var oplyst blev der foretaget en analyse med infrarød spektrometri, FTIR med henblik på identifikation af polymertypen. Prøverne blev om nødvendigt neddelt med diverse skæreapparater og spektrene optaget enten ved gennemlysning eller ved brug af ATR. Kendskab til polymertypen er blandt andet afgørende for valg af korrekt testmedie ved den indledende alternative test med isooktan og/eller 95% ethanol som beskrevet i afsnittet nedenfor.

2.5 Bestemmelse af totalmigration

Ved bestemmelsen af totalmigrationen følges de relevante dele af CEN standarden EN 1186 (CEN, 2002.a, b, c, d, e, f). Princippet er følgende:

Efter eksponering af prøverne til alternativt testmedie eller vandig fødevaresimulator ved den valgte tid og temperatur bestemmes summen af afgivne ikke-flygtige stoffer.

Bestemmelsen foregår gravimetrisk efter afdampning af testmediet/simulatoren. Når olie bruges som simulator bestemmes dog vægten af plastprøven før og efter eksponering til olie.

Derefter ekstraheres den olie der er absorberet i prøven og de methylerede fedtsyrer bestemmes gaskromatografisk ved GC-FID efter hydrolyse af oliens triglycerider.

Vægten af plastprøven efter kontakt til olie korrigeres ved subtraktion af den absorberede olie og migrationen bestemmes som forskel i prøvens vægt før og efter eksponering.

Da mange af de undersøgte genstande er beregnet til at komme i berøring med fødevarer gentagne gange, skal migrationstesten ifølge reglerne (Fødevaredirektoratet, 2002), udføres tre gange på den samme prøve. For disse prøver er det således resultatet af den tredje test ud af tre på hinanden følgende migrationstest med en ny portion fødevaresimulator, som skal overholde den gældende totalmigrationsgrænse på 10 mg/ dm2 eller 60 mg/kg fødevare. Ved test med olivenolie kan resultatet i tredje test kun bestemmes ved test af to identiske delprøver således at henholdsvis M2 (svarende til migration efter to gange testtiden) og M3 (svarende til migration efter tre gange testtiden) bestemmes. Migrationen i 3. test kan herefter beregnes som M3-M2.

3.5.1 Oversigt over prøvningsforløb

Da en fuldstændig test af alle prøver med alle relevante fødevaresimulatorer er særdeles ressourcekrævende er det forsøgt udnyttet, at CEN-standard 1186 giver mulighed for at udføre ”worst-case” tests. Kan man vise at et plastmateriale overholder reglerne ved en anerkendt streng, men enkel, alternativ testmetode kan plastmaterialet accepteres og afprøvningen afsluttes. I tabel 2, der viser prøvningsforløbet, er denne test, EN 1186 del 15 (CEN, 2002.a), vist som trin 1.

Som den fremgår af tabel 2 havde 27 % af prøverne ved den alternative test en migration lavere end 5 mg/dm² svarende til 30 mg/kg (dog for PVC lavere end 13 mg/ dm²), som var kriteriet for at stoppe den videre analyse af prøven. I trin 2 (a, b og c) blev der foretaget en reduceret migrationstest svarende til analyse af en enkelt delprøve med de officielle fødevaresimulatorer. Her var kriteriet for at stoppe videre prøvning at migrationen var mindre end 7 mg/dm² (eller til 42 mg/kg). Fastlæggelsen af dette kriterium var begrundet i at den tilladte analyseusikkerhed ved måling af en migration på 10 mg/dm² eller 60 mg/kg (= totalmigrationsgrænsen) er på ±3 mg/dm² (eller 20 mg/kg) (Fødevaredirektoratet, 2002). 52% af prøverne kunne afsluttes på dette grundlag. Tredje og sidste trin, en fuldstændig migrationstest af 3 eller 4 delprøver til oliven olie og/eller 3 % eddikesyre, blev gennemført for de øvrige prøver jf. trin 3 (a og b).

Tabel 2: Oversigt over prøvningsforløb (Survey of the overall test procedure)

Trin i Prøvningsforløb (Steps in the testprocedure)

Testmedie/

Simulator

(solvent/simulant)

Antal delprøver der analyseres pr. prøvenr (number of testspecimens)

Migration (M) der afslutter prøvningsforløb

(migration level to finish a test)

% prøver der blev afsluttet

på dette trin (% of samples finished)

Fælles for alle 80 analyserede prøver:

1.

Screening ved alternativ test i 24 timer

isooktan eller 95% ethanol

1

M < 5 mg/dm² * eller

M< 30 mg/kg

22 (27 %)

Prøver som kommer i kontakt med fødevarer én gang:

2 a.

Reduceret migrationstest med fødevaresimulator

olivenolie og/eller vandig

1

M < 7 mg/dm²

eller

M < 42 mg/kg

15 (19 %)

3a.

Fuld migrationstest af 3-4 delprøver

olivenolie og/eller vandig

3 - 4

ethvert resultat

12 (15 %)

Prøver som kommer i kontakt med fødevarer flere gange:

2 b.

Reduceret migrationstest med fødevaresimulator ved 3-dobbelt eksponeringstid = M3

olivenolie og/eller vandig

1

M3 < 7 mg/dm²

eller

M3 < 42 mg/kg

19 (24 %)

2 c.

Reduceret migrationstest til olie af een delprøve

olivenolie

1 (ved 2 x eksponeringstid = M2)

1 (ved 3 x eksponeringstid = M3)

resultat af

M = (M3 – M2)

< 7 mg/dm2

eller

M = (M3-M2)

< 42 mg/kg

7 (9 %)

3 b. Fuld migrationstest

olivenolie

4 (ved 2 x eksponeringstid = M2)

4 (ved 3 x eksponeringstid = M3)

alle resultater af

M (= M3 – M2)

5 (6 %)

vandig

3 delprøver eksponeres 3 gange i træk med ny portion simulator. Sidste portion analyseres

alle resultater af

M = M 3.test

(i visse tilfælde:

M = M3)**

15 (19 %)

*) for blød PVC-film dog M< 13 mg/dm²

**) For nogle af prøverne blev migrationen til den vandige simulator bestemt som M3. Såfremt denne migration ikke overskred migrationsgrænsen (10 mg/dm2) blev en egentlig M 3.test for disse prøver ikke bestemt.

3.5.2 Testbetingelser anvendt for de enkelte prøve typer

Alle prøverne blev indledende analyseret med alternativ fedttest ved eksponering i 24 timer ved 40 °C med isooktan og/eller 95 % ethanol jf. CEN metode EN 1186-15 (CEN, 2002.a). Den alternative test metode er ”kalibreret” til at give sammenlignelige eller højere resultater end test med olivenolie i temperaturintervallet 40 °C - 130 °C. Ifølge metodens retningslinier blev polyolefiner (PE og PP) testet med isooktan, mens materialer af PET og PA blev testet med 95 % ethanol. Materialer af PS samt PVC filmene blev testet med både isooktan og 95 % ethanol.

For de prøver, hvor der ved den alternative test blev fundet en migration større end en analytisk valgt grænse på 5 mg/dm2 svarende til 30 mg/kg fødevare (dog for PVC film > 13 mg/dm2), eller hvor de benyttede testbetingelser i EN 1186-15 (CEN, 2002.a) ikke dækkede prøvens faktiske anvendelsesområde (f.eks. ved brugstemperaturer > 130 ˚C) blev der udført en egentlig migrationstest med fødevaresimulatorerne olivenolie og 3 % eddikesyre.

Ved bestemmelse af totalmigrationen til olivenolie og 3 % eddikesyre blev CEN metode EN-1186-1 (CEN, 2002.b) og de relevante delmetoder (CEN, 2002.c, d, e, f) herunder benyttet.

Beholdere, skåle, madkasser, drikkeflasker og kopper blev således testet ved påfyldning af simulator, mens køkkenredskaber og babyske blev testet ved totalneddypning i simulatoren af den del der under normal brug er i kontakt med fødevaren. PVC film og andre tynde engangsmaterialer blev testet ved totalneddypning af 1 dm2 af materialet i simulatoren. Den benyttede testtemperatur blev valgt svarende til produktets eventuelle mærkning med maksimal anvendelsestemperatur. Flere af materialerne var dog ikke mærket med maksimal anvendelsestemperatur eller vejledning om brug. I disse tilfælde blev materialerne testet ved temperaturer og tider svarende til realistisk worst-case anvendelse under normal brug. De benyttede testbetingelser og den relevante del af EN 1186, som blev fulgt ved analysen af de forskellige kategorier af prøvetyper fremgår af tabel 3. Eksakte testtider og –temperaturer for de enkelte prøver fremgår af tabellerne i resultatafsnittet.

De undersøgte køkkenredskaber af glasfyldt nylon (PA-GF) er ifølge mærkning beregnet til temperaturer i området 180-220 °C, hvilket er ud over den alternative testmetodes anvendelsesområde (CEN 2002.a). Alle redskaberne blev derfor efterfølgende testet med olivenolie i 2 timer ved 175 °C, svarende til den normalt benyttede maximale testtemperatur ved brugstemperaturer > 150 °C (Fødevaredirektoratet 2002).

Tabel 3: Testbetingelser ved bestemmelse af totalmigration til olivenolie og 3 % eddikesyre (Test conditions for overall migration testing with olive oil and 3% acetic acid).

Prøvekategori

(Group of samples)

Genstand

(Sample)

Anvendelse

(Conditions of use)

Testbetingelser med olie (Test conditions with olive oil)

Testbetingelser med 3 % eddikesyre (Test conditions with 3 % acetic acid)

Anvendt metode:

FA060.2** samt

del af CEN-standard

EN-1186 der følges

(Method of

analysis: FA060.2

and part of

EN-1186 applied)

1. Materialer af blødgjort PVC

(Materials of plasticised PVC)

Blød PVC film

(PVC cling films)

Individuel mærkning om filmenes egnethed til fødevarekategorier. Egnet til 20-40 °C.

40 °C i 10 døgn

EN 1186-3

Babyske over-

trukket blød PVC

(Baby spoon with PVC coated head)

Beregnet til varme retter mm.

3 x (100 °C i ½ time)

3 x (95 °C i ½ t)

EN 1186-2 og 3

2. Tykke og formstøbte materialer

(Materials from thick and moulded plastics)

Diverse engangsbeholdere til brug i detailleddet (boxes for single use in retail shops)

Til opbevaring på køl

20 °C i 10 døgn

20 °C i 10 døgn

EN 1186-8 og 9

Diverse engangsbeholdere til brug i detailleddet (boxes for single use in retail shops)

Til opbevaring ved stuetemperatur

40 °C i 10 døgn

40 °C i 10 døgn

EN 1186-8 og 9

Beholder af PP og PE (boxes intended for repeated use and for cold food only)

Til opbevaring på køl.

3 x (20 °C i 10 døgn)

3 x (20 °C i 10 døgn)

EN 1186-8 og 9

Beholdere af PP eller PE (boxes intended for repeated use included hot fillling)

Til varm påfyldning og opbevaring af mad. Må ikke anvendes i mikroovn.

Max. temp.

90-100 °C.

3 x (90-100 °C i ½ t)

3 x (90-95 °C i ½ time)

EN 1186-8 og 9

Beholdere af PP eller PE

(Boxes intended for repeated use and microwave heating)

Til mikrobølgeovn og varm påfyldning Max. temp. 120 °C

3 x (120 °C i ½ time)

3 x (95 °C i ½ time)

EN 1186-8 og 9

Kopper og drikkebægere

(Cups intended for repeated use)

Kan anvendes til kolde og varme drikke.

3 x (100 °C i ½ time)

3 x (95 °C i 1/2 time)

EN 1186-8 og 9

Drikkeflasker

(Bottles intended for repeated use)

Brugstemp.:

Køl – stuetemp.

3 x (20 °C i 10 døgn)

3 x (20 °C i 10 døgn).

EN 1186-8 og 9

Tabel 3 fortsat (table 3 continued)

Prøvekategori

(Group of samples)

Genstand

(Sample)

Anvendelse

(Conditions of use)

Testbetingelser med olie (Test conditions with olive oil)

Testbetingelser med 3 % eddikesyre (Test conditions with 3 % acetic acid)

Anvendt metode:

FA060.2** samt del af

CEN-standard EN-1186

der følges

(Method of

analysis: FA060.2 and

part of EN-1186 applied)

3. Materialer beregnet til fødevarekontakt ved høj temperatur (Materials for high temperature use)

Emballage til take-away mad

(Food contact materials intended for take-away food)

Evt. vejledning/mærkning om brugstemperatur følges.

90-120 °C* i ½ time eller

70 °C i 2 timer

90 °C - 95 °C i ½ time.

Eller 70 °C i 2 timer

EN 1186-8 og 9

Køkkenredskaber af glasfyldt nylon, PA-GF (kitchenware made of PA-GF)

Max brugstemp.

180 °C-220 °C

3 x (175 °C i ½ t)

3 x (95 °C i 2 timer)

EN 1186-2 og 3

*) Testtemperaturen afhænger af evt. angivet max. temp. på emballagen

**) FA060.2 Bestemmelse af totalmigration fra materialer og genstande bestemt til at komme i berøring med fødevarer, 2. udgave, Danmarks Fødevareforskning, 2000.

3.5.3 Supplerende analyser

Flygtige stoffer:

Køkkenredskaberne af PA-GF blev testet for afgivelse af flygtige stoffer ved head-space GC-MS analyse. Fra hvert af de pågældende køkkenredskaber blev der i vial til GC-MS’en afvejet en lille mængde prøvemateriale svarende til 40-50 mg prøve. For at fjerne vanddamp fra glassene blev disse fyldt med argon ved gennemblæsning i 15 sekunder, og lukning af glassene umiddelbart herefter.

Til brug for kvantificering af det afgivne vanddamp og caprolactam blev der fremstillet standardkurver for destilleret vand og caprolactam i området ved injection af gasfase fra vials.

Organoleptisk test:

Udvalgte sportsflasker blev undersøgt for afgivelse af smag til vand. Flaskerne blev påfyldt koldt hanevand og efter henstand ved stuetemperatur i 24 timer blev der smagt på vandet af en gruppe blandt laboratoriepersonalet (ikke et uddannet smagspanel). De tilsvarende prøver blev sendt til smagstest ved et panel af studerende trænet i organoleptisk testning på Dresden Universitet, Tyskland.

2.6 Kvalitetssikring

Oversigt over den samlede analyseprocedure fremgår af tabel 2. Med metode FA060.2 er laboratoriet akkrediteret af DANAK til at udføre totalmigrationsanalyser.

1. Trin: Alternativ test med isooktan og/eller 95 % ethanol

Da screeningsanlyserne med alternative testmedier blev udført som enkeltbestemmelser blev der i hver analyseserie foretaget en analyse af et husreferencemateriale* med kendt migration til dokumentation af resultaternes rigtighed.

Den enkelte analyseserie blev opbygget efter følgende princip:

Et antal prøver (typisk 8-10 prøver i en serie) bestemt som enkeltbestemmelser.

Een prøve bestemt som 3-dobbelt bestemmelse jf. EN 1186-15 (CEN 2002.a).

Et husreference materiale* bestemt som enkelt-bestemmelse: Materialet eksponeres sammen med prøverne i 2 timer.

Én blindprøve for hver prøvetype.

Analyseserien blev accepteret såfremt følgende kriterier var opfyldt:

· Blindprøven opfylder metodens krav svarende til < 5 mg/l testmedie.

· Hver enkeltbestemmelse i 3-dobbeltbestemmelsen afviger mindre end 2 mg/dm2 fra gennemsnittet.

· Den målte værdi for referencematerialet ligger indenfor materialets kontrolgrænser: X ± 2 x standardafvigelsen (s) svarende til: 15,1 +/- 2,4 mg/dm2

Hvis resultaterne for de enkeltbestemte prøver ved test med isooktan eller 95 % ethanol var mindre end 5 mg/dm2 (svarende til 30 mg/kg) blev det vurderet at prøverne med sikkerhed ikke vil overskride den totale migrationsgrænse på 10 mg/dm2 (svarende til 60 mg/kg) ved test med olie. Hvis resultaterne var større eller lig med 5 mg/dm2 eller 30 mg/kg (dog for PVC film større eller lig med 13 mg/dm2) blev prøvernes migration til oliven olie og 3 % eddikesyre bestemt.

*) DANREF husreference materiale (Lund et al., 2000) er certificeret for migration til olivenolie (X +/- s: 8,6 +/- 1,4 mg/dm2) og supplerende er der bestemt en vejledende værdi for materialets migration til isooktan (X +/- s: 15,1 +/- 1,4 mg/dm2; n = 71) ved totalneddypning ved 40 °C i 2 timer.

2. Trin: Bestemmelse af migration til olivenolie og 3 % eddikesyre ved reduceret test

Ved bestemmelse af totalmigration til fødevaresimulatorerne olivenolie og 3 % eddikesyre blev analyseserierne opbygget efter følgende princip:

Et antal prøver (typisk 6-8 prøver i en serie) blev bestemt som enkeltbestemmelser.

Een prøve blev bestemt som 3- eller 4- dobbelt bestemmelse jf. metoderne indenfor EN 1186.

Een blindprøve blev analyseret for hver prøvetype.

Analyseserien blev accepteret såfremt følgende kriterier var opfyldt:

· Blindværdien opfylder metodens krav svarende til 5 mg/l simulator (for 3 % eddikesyre). For olivenolie må C16/C18 forholdet for den ekstraherede olie afvige max 25 % fra C16/C18 forholdet for en ubrugt olieprøve

· Hver enkeltbestemmelse i 3- eller 4-dobbeltbestemmelserne afviger mindre end 2 mg/dm2 (3 % eddikesyre) henholdsvis 3 mg/dm2 (oliven olie) fra gennemsnittet.

Hvis resultatet for en enkeltbestemt prøver svarende til M (jf. 2a. i tabel 2) eller M3 (jf. 2b i tabel 2) var mindre end 7 mg/dm2 eller til 42 mg/kg blev det vurderet, at der er sikkerhed for at prøven ikke overskrider den totale migrationsgrænse, når usikkerhederne på 2 mg/dm2 henholdsvis 3 mg/dm2 (eller 12 mg/kg henholdsvis 20 mg/kg) for test med 3 % eddikesyre henholdsvis olivenolie tages i betragtning. Hvis resultatet M3 for prøver beregnet til kontakt flere gange var større end 7 mg/dm2 eller 42 mg/kg blev der udført en enkeltbestemmelse af M2 med henblik på beregning af M3.test = M3-M2.

3. Trin: Fuld totalmigrationsanalyse

Hvis resultaterne i 2a og 2c i tabel 2 for de enkeltbestemte prøver ved test med olivenolie eller 3 % eddikesyre var større eller lig med 7 mg/dm2 blev der udført en egentlig 3- eller 4- dobbelt migrationsbestemmelse jf. trin 3 (a og b) med olivenolie og 3 % eddikesyre som beskrevet i der relevante dele af CEN standarden1186. For de prøver hvor der er anført en begrænsning i brugen i forhold til fedtholdige fødevarer (hvilket gælder specielt i forhold til PVC film) blev migrationsresultatet divideret med den relevante reduktionsfaktor jf. Cirkulære om kontrol med materialer og genstande (Fødevaredirektoratet 2002) inden det blev vurderet om der skulle gennemføres en egentlig 3- eller 4-dobbelt bestemmelse.

4Resultater og diskussion

Resultaterne for måling af totalmigration er i det følgende anført i tabeller opdelt efter de tre prøvekategorier:

1) Materialer af blødgjort PVC,

2) Tykke og formstøbte materialer samt

3) Materialer beregnet til fødevarekontakt ved høj temperatur.

For genstande som kan fyldes, f. eks skåle, beholdere og flasker er resultaterne udtrykt i mg/kg fødevare for prøver med et volumen større eller lig med 500 ml og i mg/dm2 for prøver med et volumen mindre 500 ml jf. reglerne herom (Fødevaredirektoratet, 2003). Resultaterne sammenholdes derfor enten med migrationsgrænsen på 60 mg/kg fødevare for genstande der kan fyldes og som har et rumfang der er større eller lig 500 ml eller med migrationsgrænsen på 10 mg/dm2 for øvrige materialer og genstande (Fødevaredirektoratet, 2003).

4.1Migration fra materialer af blødgjort PVC

Der er for disse materialer kun udført migrationstest til fødevaresimulatoren olivenolie men ikke til den vandige simulator 3 % eddikesyre. Det skyldes at det fra tidligere undersøgelser er kendt at migrationen fra blødgjort PVC er størst til fede fødevarer (Page et al., 1992; Sharman M. et al., 1994).

4.1.1 Migration fra PVC film

Resultaterne for test af migration fra PVC film til henholdsvis isooktan, 95 % ethanol og oliven olie fremgår af tabel 4.

Alle de anførte resultater er beregnet som et gennemsnit af henholdsvis 3- eller 4-dobbelte bestemmelser, og er efterfølgende divideret med den relevante reduktionsfaktor ifølge cirkulæret (Fødevaredirektoratet, 2002) og svarende til filmens mærkningsoplysning om egnethed til kontakt med fedtholdige fødevarer. For de prøver (576, 577 og 579) hvor migrationen til 95 % ethanol, efter brug af reduktionsfaktor, oversteg 13 mg/dm2 blev migrationen til olie efterfølgende bestemt ved total neddypning af filmene i olivenolie. Det fremgår af tabellen af ingen af de tre film overskred den totale migrationsgrænse ved test med olivenolie. Det fremgår ligeledes, at der for PVC filmene er en god overensstemmelse mellem migrationen til henholdsvis isooktan (Misooktan) og olivenolie (M oliven olie) med et forhold på godt 1. Dette er i overensstemmelse med tidligere publicerede resultater (De Kruijf et al. 1997). Ingen af de øvrige film (prøve 514, 515, 575 og 578) overskred totalmigrationsgrænsen incl. analyseusikkerhed ved test med isooctan og 95 % ethanol. Disse prøver blev derfor ikke testet med oliven olie.

Tabel 4: Totalmigration fra blødgjorte PVC-film (overall migration from PVC cling films)

Prøvenr.

(sample no.)

Anført max. brugstemp.

(given max. temp. of use)

◦C

Anvendt reduktionsfaktor

(reductionfactor

applied)

Resultat *

Isooktan

(isooctane)

mg/dm²

Resultat *

95%-ethanol

(95 % ethanol)

mg/dm²

Migration * olivenolie

(olive oil)

mg/dm²

Misooktan/

Moliven olie

(korrelation factor Misooctane and Molive oil)

514

20

2

8.2

10.7

i.a

515

5

4

8.0

8.8

i.a

575

40

2

9.6

10.1

i.a

576 1)

40

2

10.1

14.6

9,3

1,1

577 1)

40

2

8.9

14.4

8,2

1,1

578

40

2

10.5

10.9

i.a

579 1)

40

3

10.1

14.8

9,1

1,1

Testbetingelser/test conditions:

Alle prøver/all samples: Total neddypning i isooktan og 95% ethanol, 24 timer ved 40 °C (total immersion into isooctane and 95 % ethanol, 24 hours at 40 °C).

1) Total neddypning i oliven olie, 10 dage ved 40 °C (total immersion into olive oil, 10 days at 40°C)

*) Migration efter brug af reduktionsfaktor (level of migration after use of reduction factor).

4.1.2 Migration fra PVC belagt baby ske

Prøve 776, en kinesisk produceret babyske med PVC belagt skehoved blev indledende testet for totalmigration ved alternativ testning med isooktan. Af tabel 5 ses at der ved denne test blev fundet en meget høj migration svarende til 2701 mg/dm2. Skeen blev derfor efterfølgende testet med olivenolie idet testbetingelserne for temperatur og tid blev valgt svarende til skeens forventede worst-case anvendelse. Da skeens hoved indeholder en temperaturindikator, som skal vise hvornår barnets mad har den rette temperatur, blev der benyttet en høj testtemperatur (100 °C) svarende til at skeen placeres som temperaturmåler i en varm ret.

Tabel 5: Totalmigration fra soft grip baby ske med PVC belagt hoved (overall migration from soft grip baby spoon with PVC-coated head)

Prøve nr.

(sample no.)

Polymer

(polymer)

Anført

max.

temp.

(given max. temp. of use)

°C

Migration

isooktan

(isooctane)

mg/dm2

Migration

oliven olie

(olive oil)

mg/dm2

Migration (M) til

3% eddikesyre

(3% acetic acid)

mg/dm2

M2

M3

M

776

PVC

_

2701

470,0

539,8

69,8

i.a.

≈ 419 mg/kg fødevare

Testbetingelser/testconditions:

Isooktan , 24 timer ved 40 °C (Isooctane, 24 hours at 40 °C)

Oliven olie: 3 x (0.5 time ved 100 ºC) (olive oil: 3 x (0.5 hour at 100 ºC)

Af tabellen ses at migrationen (M= M3-M2) til olivenolie i 3. test var 69,8 mg/dm2, hvilket er en markant overskridelse af totalmigrationsgrænsen. Resultatet blev videregivet til den aktuelle fødevareregion, der ved kontakt til den danske importør sikrede at produktet blev trukket tilbage fra det danske marked. Parallelt blev andre europæiske lande orienteret om resultatet via EU’s rapid alert system.

Der blev supplerende udført en sceeningsanalyse af isooktan ekstraktet ved brug af GC-MS med det formål at identificere de migrerende stoffer. På basis af denne analyse blev det fundet at den væsentligste migrerende komponent var tributyl acetyl citrat (CAS nr. 77-90-7). Stoffet er en blødgører som i dag ofte benyttes i PVC som alternativ til Di-(2-ethylhexyl)adipate, DEHA. Resultatet blev efterfølgende verificeret af de hollanske kontrolmyndigheders, som på basis af den modtagne rapid alert fra EU valgte at gennemføre en specifik migrationsanalyse af tributyl acetyl citrat til oliven olie ved testbetingelser svarende til 70°C i ½ time. De hollanske myndigheder fandt i 3. test en migration af tributyl acetyl citrat på 60 mg/dm2 (svarende til 360 mg/kg fødevarer). EU’s Videnskabelige Komité for Fødevarer har vurderet stoffet og fastsat en grænse på 5 mg/kg fødevare, jf. det Synoptiske Dokument (EU kommission, 2003). Der er således også i forhold til denne specifikke migrationsgrænse tale om en markant overskridelse på knap 100 x det tilladte.

4.2 Migration fra tykke og formstøbte materialer

Resultaterne for de undersøgte genstande i denne kategori er opdelt i grupper efter prøvetyper svarende til opdelingen i tabel 1.

4.2.1 Beholdere, skåle og flasker mm. med et volumen mindre end 500 ml

Fjorten, ud af de undersøgte prøver i denne gruppe overskred den totale migrationsgrænse ved alternativ testning med isooktan. Disse prøver blev (på nær prøve 580) efterfølgende testet for migration til oliven olie ved testbetingelser for tid og temperatur svarende til mærkning af prøverne eller svarende til realistisk worst-case anvendelse.

For prøve 482, en flaske til dressing, blev der fundet en migration til olie på 12,6 mg/dm2. Parallelanalyser af blindprøver (prøvemateriale uden kontakt til oliven olie) viste at den største del af migrationen skyldtes afgivelse af flygtige stoffer svarende til 12 mg/dm2. En identifikation af disse stoffer blev ikke foretaget da det lå udenfor projektets formål og ressourcer. Migrationen til 3 % eddikesyre ved samme testtider og –temperaturer var væsentlig lavere svarende til 0,4 mg/dm2. Prøven overskrider ikke den totale migrationsgrænse, når der tages højde for usikkerheden på 3 mg/dm2 ved test med olie, samt at migrationen primært stammer fra flygtige stoffer. Producenten bør dog vurdere om produktet er egnet til kontakt med fede fødevarer.

For prøverne 562 og 516 blev migrationen M3 henholdsvis M3 og M2 (svarende til migrationen efter 3 og 2 gange test tiden) fundet større end 10 mg/dm2, men migrationen svarende til 3. test (M3-M2) var under 10 mg/dm2 for begge prøver. Migrationen svarende til een testtid (M1) blev ikke bestemt, men der er sandsynligt at M1 vil være lavere men på niveau med migrationen M2 svarende til 2 gange test tiden. For prøve 516 er det således sandsynligt at migrationsgrænsen kan overskrides, når produktet bruges 1. gang (og evt. 2. gang) men ikke når produktet bruges 3. gang eller flere gange. Som omtalt i afsnit 3.5 er det migrationens størrelse i 3. test, der er afgørende for om reglerne er overholdt. Ingen af de omtalte prøver overskrider således total migrationsgrænsen ved test med olie.

Migrationen (målt som henholdsvis M3 og M) til oliven olie var for de øvrige prøver i tabel 6 under 10 mg/dm2. Prøve 580 blev ikke testet for migration til oliven olie og 3 % eddikesyre selvom migrationsresultatet til isooktan var over 5 mg/dm2, idet det blev vurderet at prøven er beregnet til opbevaring af mel eller andre tørre fødevarer. Ifølge de nuværende regler er der ikke krav om test af migration til tørre fødevarer (Fødevaredirektoratet, 2002). Prøverne 583 og 584, begge sprøjteposer, blev heller ikke testet for migration til olivenolie udfra en vurdering af at disse materialer anvendes til kontakt med fødevare i kort tid. Det derfor ikke er sandsynligt at migrationsgrænsen vil kunne overskrides ved test med olivenolie, når resultatet til isooktan er mindre end 10 mg/dm2. Testning med 3 % eddikesyre blev ikke vurderet relevant for disse prøver. Prøve 539.2, et låg til prøve 539.1, blev ikke testet med isooktan og olivenolie, da der var tale om samme materiale som 539.1, hvor migrationen blev fundet lav.

Tabel 6: Totalmigration fra skåle, beholdere, flasker, madkasser og låg. Alle genstande har et volumen < 500 ml

(overall migration from bowls and boxes < 500 ml).

Prøve nr. (sample no)

Genstand

(sample)

Polymer

(polymer)

Anført

max. brugs-temp.

(given max. sample temp.)

°C

Migration til

isooktan and/or [ethanol] ved

24 timer 40 °C

mg/dm2

Migration til

oliven olie

mg/dm2

Migration (M) til

3 % eddikesyre

mg/dm2

M2

M3

M

4771) *

Låg

PP

30

15,0

i.p

0,7

4781) *

Låg

LDPE

30

25,0

6,5

2,0

479 *

Flaske

PETG

40

i.a [3,2]

i.a

i.a

480 *

Flaske

PET

40

i.a [0,4]

i.a

i.a

481 *

Flaske

PE

40

4,2

i.a

i.a

4821) *

Flaske

PP

40

39,4

12,6

0,4

5162)

Skål

PP

120

36,9

30,9

38,9

8,0

M3: 2,1

5252)

Beholder

PP

120

15.9

8,2

8,6

0.4

2.8

5373)

Oste rivejern

PP

-

35,5

i.a

i.p.

i.a

i.p.

538

Låg

PP

98

3,0

i.a

i.a

i.a

i.a

539.12)

Beholder

PP

-

16.5

i.a

1,0

i.a

M3: 2,5

539.22)

Låg til no 539.1

PP

-

i.a.

i.a

i.a

i.a.

M3: 1,0

540

Dressingsshaker

PS

-

i.p. [0,9]6)

i.a

i.a

i.a.

i.a.

5484) *

Beholder

PP

85-95

41,4

8,0

0,7

5494) *

Beholder

PP

85-95

5,1

3,8

0,6

553

Industribeholder

PE

66

2,6

i.a

i.a

i.a.

i.a.

5622)

Beholder

PP

90

28.9

7,7

12,8

5,1

M3: 1.1

5642)

Beholder

PP

-

44.5

i.a

5,3

i.a

M3: 1.9

580

Beholder /mel mv.

PP

-

11,6

i.a

i.a

i.a.

i.a.

583

Sprøjtepose

PE

-

5,9

i.a

i.a

i.a

i.a

584

Sprøjtepose

PE

-

9,4

i.a

i.a

i.a

i.a

5855) *

Låg, isbøtte

PP

-

45,1

9,4

i.a

586

Låg

PE

-

7,0

i.a

i.a

5994) *

Beholder

PP

-

33,8

i.p

0,2

6054) *

Beholder

PP

90

9,4

6,0

0,2

6064) *

Beholder

PP

90

24,1

1,8

i.p

622

Beholder

PP

120

4.6

i.a

i.a

i.a.

i.a.

Test betingelser/test conditions:

1) Oliven olie: 10 dage ved 40°C, eddikesyre: 10 dage ved 40 °C

(Olive oil:10 days at 40°C, acetic acid:10 days at °C)

2) Oliven olie 3x (0,5 time ved 90-120°C) og/eller eddikesyre: 3 x (0,5 time ved 90-95 °C)

(Olive oil, 3 x (0.5 hour at 90-120°C) and/or 3 % acetic acid: 3 x (0.5 hour at 90-95 °C))

3) Oliven olie: 3x (10 dage ved 20°C), eddikesyre: 3 x (10 dage ved 20 °C)

(Olive oil: 3 x (10 days at 20°C), 3 % acetic acid: 3 x (10 days at 20 °C)

4) Oliven olie og eddikesyre: 2 timer ved 70°C eller 0,5 time ved 90-95 °C

(Olive oil and acetic acid: 2 hours at 70 ºC or 0.5 hours at 90-95 °C).

5) Olivenolie: 10 dage ved 40 °C, (Olive oil: 10 days at 40 ºC)

6) Da beholderen er af polystyren anvendes både isooktan og 95% ethanol som testmedie

*) Genstand til engangsbrug i detailled mm.

4.2.2 Beholdere, skåle og flasker mm. med et volumen større end 500 ml

I denne gruppe overskred ni af prøverne den totale migrationsgrænse, svarende til 60 mg/kg, ved alternativ testning med isooktan og/eller 95 % ethanol og for elleve af prøverne var migrationen over den analytiske valgte grænse på 30 mg/kg. Ved den efterfølgende test med olivenolie overskrider ingen af prøverne den totale migrationsgrænse.

Tabel 7: Totalmigration fra skåle, beholdere, flasker, madkasser og låg. Alle genstande har et volumen ≥ 500 ml

(overall migration from bowls, boxes and bottles with a volume ≥ 500 ml).

Prøv.

nr.

(sample no)

Genstand

(sample)

Polymer

(polymer)

Anført max. brugstemp.

(given max. temp. of use)

˚C

Migration til

isooktan

and/or

[ethanol]

(isooctane and or 95 % ethanol)

mg/kg

Migration til

oliven olie

(olive oil)

mg/kg

Migration (M) til

3 % eddike-

syre

(3% acetic acid)

mg/kg

M2

M3

M

483 *

Flaske

PEHD

35

6,2

i.a

i.a

484 *

Flaske

PEHD

35

17,0

i.a

i.a

5331)

Beholder

PE

30

246,1

14,3

41,9

27,6

0.5

5341)

Beholder

PP

30

75,8

- 13,9

-8,1

i.p.

0.4

5612)

Madkasse

PP

-

76,3

i.a

30,0

i.a

2,5

6013) *

Beholder

PP

-

223,5

21,4

i.p.

6042)

Madkasse

PP

-

148,7

i.a

43,4

i.a

i.p

604-top

Madkasselåg

PP

-

3,7

i.a

i.a

i.a.

i.a

6073) *

Beholder

PP

90

161,7

42,6

i.p

6204)

Skål

PP

120

31,0

i.a

41,2

i.a

M3: 30

6214)

Målebæger

PP

-

33,5

i.a

17,2

i.a

M3: 14,0

708

Kande

PP

90

25,1

i.a

i.a

i.a.

i.a

7102)

Madkasse

Plexiglas

40

[90,6]

i.a

i.p.

i.a

0,7

711

Beholder

SAN

90

[9,3]

i.a

i.a

i.a.

i.a

712

Kaffedåse

PS

40

1,9[(0,1]5

i.a

i.a

i.a.

i.a

7144)

Skål

PP

100

277,4

81,3

105,7

24,4

M3: 13,5

7164)

Skål

PP

90

249,2

54,2

48,8

i.p.

M3: 14,5

7174)

Skål

PP

90

25,4

i.a

i.a

i.a.

i.a

Testbetingelser/test conditions:

Alle prøver/all samples: isooktan eller ethanol, 24 timer 40 °C (Isooctane or 95 % ethanol, 24 hours at 40 °C)

1)Oliven olie: 3x (10 dage ved 20°C), eddikesyre: 3 x (10 dage ved 20 °C)

(Olive oil: 3 x (10 days at 20°C), acetic acid: 3 x (10 days at 20 °C)

2)Oliven olie: 3x (10 dage ved 40°C), eddikesyre: 3 x (10 dage ved 40 °C)

(Olive oil: 3 x (10 days at 40°C), acetic acid: 3 x (10 days at 40°C))

3) Oliven olie og eddikesyrer: 2 timer ved 70°C eller 0,5 time ved 90°C

(Olive oil: and acetic acid: 2 hours at 70 ºC or 0,5 hours at 90 °C)

4) Oliven olie: 3x (0.5 hour at 90-120°C), eddikesyre: 3 x (0,5 time ved 90-95 °C)

(Olive oil: 3 x (0.5 hour at 90-120°C), acetic acid: 3 x (0.5 hour at 90-95 °C)

5) Da beholderen er af polystyren anvendes både isooktan og 95% ethanol som testmedie

*) Genstand til engangsbrug i detailled mm.

.

De lave resultater (M2 og M3) for prøve 534 er indenfor metodens usikkerhed på ±20 mg/kg.

For een af prøverne (prøve 714) blev der for M3 og M2 ( svarende til henholdsvis 3 og 2 gange test tiden) fundet en migration til oliven olie der var større end 60 mg/kg. Migrationen svarende til 3. test (M3-M2) var imidlertid mindre end 60 mg/kg. Ligesom for prøve 516 (se ovenfor) er det dog sandsynligt at migrationen for prøve 714 kan overskride niveauet svarende til den totale migrationsgrænse, når produktet bruges 1. (og evt. 2.) gang.

4.2.3 Migration fra kopper og drikkebægere

Af tabel 8 fremgår det, at de undersøgte kopper og krus, ved test med isooktan, havde en migration på mellem 9 og 1569 mg/dm2. Alle prøverne blev derfor efterfølgende testet for migration til olivenolie ved temperaturer svarende til produkternes mærkning eller svarende til realistisk worst-case anvendelse. Mest bemærkelsesværdigt er resultatet for prøve 527, en svensk produceret foldekop fremstillet af styren-butadien–polypropylen, med en totalmigration i 3. test på 102,5 mg/dm2. Prøven overskrider således markant den gældende grænse for totalmigration. Resultatet blev videregivet til den aktuelle fødevareregion, der ved kontakt til den danske importør forårsagede at produktet i første omgang blev trukket tilbage fra det danske marked. Parallelt blev andre europæiske lande orienteret om resultatet via EU’s rapid alert system.

Der blev supplerende udført en sceeningsanalyse af isooktan ekstraktet ved brug af GC-MS med det formål at identificere de migrerende stoffer fra prøve 527. Analyserne viser, at der primært var tale om en stor afgivelse af alifatiske forbindelser/oligomere. Efterfølgende oplyste producenten, at produktet er fremstillet udfra en blanding af PP (55%) og elastomer (21 %) samt at produktet er blødgjort ved et højt indhold af paraffin olie (21%). Det er rimeligt at antage at den høje migration til olivenolie især skyldes afgivelse af denne paraffinolie.

De valgte testbetingelser til olivenolie (eksponering til olivenolie i ½ time ved 100 °C), blev valgt udfra en vurdering af koppens realistiske worst-case anvendelse, idet der ikke fulgte nogen mærkning eller brugsvejledning med koppen. Som dokumentation for koppens egnethed til vandige fødevarer fremsendte NormPack efterfølgende resultater fra migrationstest af koppen til vand og 3 % eddikesyre. Disse resultater var i alle tilfælde lave og i de fleste tilfælde under 1 mg/dm2. Fødevareregionen afgjorde på baggrund af de samlede resultater, at koppen fremover kan sælges i Danmark, såfremt den blev mærket med følgende tekst: ”Ikke egnet til fede fødevare”. Fødevareregionen orienterede den danske importør og forhandler om denne vurdering, og vedkommende gennemførte den pågældende mærkning af de importerede kopper.

Tabel 8: Totalmigration fra kopper og drikkebægere (overall migration from cups)

Prøvenr.

(Sample no)

Genstand

(Sample)

Polymer

(Polymer)

Anført max.

brugs temp.

(given max. temp. of use)

°C

Migration isooktan

(isooctan)

mg/dm2

Migration

oliven olie

(olive oil)

mg/dm2

Migration

3% eddikesyre

(3 % acetic acid)

mg/dm2

M2

M3

M

523 1)

Kop

PP

Varme drikke

25,1

7,3

11,1

3,8

M3: 1,5

527 1)

Foldekop

PP-SEBS

-

1569

476,2

578,7

102,5

i.a.

528 1)

Mugg (kop)

PE

-

16,7

42,8

45,2

2,4

M3: 25,1

M: 6,3

617 1)

Kop

PP

Mikro-bølgeovn

8,9

i.a.

7,5

i.a.

M3: 1,4

617-top2)

Tud til kop

PP

Mikro-bølgeovn

i.a.

i.a.

i.a.

i.a.

i.p.

Testbetingelser/test conditions:

1) Oliven olie: 3 x (0.5 time ved 100 ºC), eddikesyre 3 x ( 0,5 t ved 95 °C)

(Olive oil, 3 x (0.5 hour at 100 ºC), acetic acid 3 x (0.5 h at 95 °C))

2) Oliven olie: 3 x (1 time ved 40 ºC), eddikesyre 3 x (1 t ved 40 °C)

(Olive oil, 3 x (1 hour at 40 ºC), acetic acid 3 x (1 h at 40 °C))

Ingen af de øvrige prøver i tabel 8 overskred totalmigrationsgrænsen ved test med olivenolie. Dog skal det bemærkes at der for prøve 528 blev fundet en høj totalmigration til både oliven olie og 3 % eddikesyre ved testene svarende til 2 og 3 gange testtiden (M2 og M3) . Desværre er migrationen i første test (M1) af ressourcemæssige grunde ikke bestemt, men det er rimeligt at antage at migrationen i første test er af samme størrelsesorden som migrationen i 2. test (M2, svarende til 2 gange testtiden). Det er således sandsynligt, at der kan finde en høj migration sted første gang koppen bruges, men som omtalt tidligere, er der ifølge reglerne for materialer og genstande beregnet til gentagen brug ikke tale om en overskridelse af reglerne.

M2 og M3 for prøve 528 er endvidere højere end migrationen til isooktan. Det skyldes formentlig at der er tale om et tykt materialer (2 mm) hvor testning ved høj temperatur (100 °C) med olie er skrappere end testning ved lavere temperatur (40 °C) i længere tid med isooktan.

4.2.4Migration fra genanvendelige drikkeflasker

Ved den indledende alternative testning med isooktan havde 5 af drikkeflaskerne i tabel 9 og 10 en migration større end både den analytisk valgte grænse og den totale migrationsgrænse. Disse flasker blev efterfølgende undersøgt for migration ved gentagen testning med oliven olie og 3 % eddikesyre ved 20 °C i 10 døgn. Testbetingelserne til oliven olie og eddikesyre blev valgt udfra en vurdering af at en realistisk brug af flaskerne omfatter opbevaring af kolde drikke i op til 24 timer eller derover. Ifølge reglerne om kontrol med materialer og genstande skal der ved kontakt over 24 timer benyttes en test tid på 10 døgn (Fødevaredirektoratet, 2002). Migrationen til olivenolie og 3 % eddikesyre var for alle prøverne lav og for 3 af prøverne ikke detekterbar ved test med olie. Den meget store forskel på resultaterne til isooktan og olivenolie viser at den alternative test i dette tilfælde i væsentlig grad overestimere migrationen. Dette understøtter anbefalingerne i den alternative testmetode, EN 1186-15, (CEN, 2002.a) om at metoden ikke er egnet som alternativ til olietest ved temperaturer < 40 °C.

Tabel 9: Totalmigration fra drikkeflasker til flergangsbrug med et volumen ≥ 500 ml (overall migration from reusable drinking bottles with a volume ≥ 500 ml).

Prøvenr.

(sample no.)

Polymer

(polymer)

Anført max. brugstemp.

(given max. temp. of use)

°C

Migration isooktan

(isooctane)

mg/kg

Migration

oliven olie

(olive oil)

mg/kg

Migration

3% eddikesyre

(3% acetic acid)

mg/kg

M2

M3

M

4851)

PP

40

187,6

i.a

6,5

i.a

i.p

526

PE

40

7,8

i.a

i.a

i.a

i.a

5291)

PELD

20

75,0

i.a

i.p

i.a

i.p

5631)

PE

-

848 ,7

i.a

i.p

i.a

15,3

Testbestingelser/test conditions:

Alle prøver/all samples:

Isooktan eller ethanol, 24 timer 40 °C (isooctane or 95 % ethanol, 24 hours at 40 °C)

1) Oliven olie: 3 x (10 dage ved 20°C), eddikesyre: 3 x (10 dage ved 20 °C)

(Olive oil: 3 x (10 days at 20 ºC), acetic acid: 3 x (10 days at 20 °C))

I forbindelse med migrationstestning af drikkeflaskerne blev det bemærket at specielt nogle af flaskerne (prøve 485, 529 og 709) afgav lugt. Disse flasker blev påfyldt koldt postevand og testet organoleptisk jf. beskrivelsen i afsnit 3.5.3.Testpersonerne konstaterede ved sammenligning med en blindprøve (vand i et glasflaske opbevaret under same betingelser som prøverne) at vandet i de undersøgte flasker havde ændret smag. En tilsvarende smagstest af de tre prøver blev foretaget af et hold studerende i organoleptisk testning ved Dresden Universitet i Tyskland. De studerende konkluderede at henstand af vand ved stuetemperatur i 10 timer i prøve 485 og 529 medførte en signifikant ændring af vandets smag. Ved udsendelse af migrationsresultaterne til de aktuelle fødevareregioner blev det bemærket, at der i forbindelse med analyse af flaskerne var konstateret, at nogle af flaskerne afgav smag til vand. Der blev samtidig gjort opmærksom på bestemmelsen i bekendtgørelsens daværende §6 (Fødevaredirektoratet, 2003) nu Artikel 3 (Europa-Parlamentet, 2004) om at materialer og genstande ikke må forringe fødevarernes farve, lugt eller smag.

Tabel 10: Totalmigration fra drikkeflasker til flergangsbrug med et volumen < 500 mm (overall migration from reusable drinking bottles with a volume < 500 ml).

Prøvenr.

(sample no)

Polymer

(polymer)

Anført max. brugstemp.

(given max. temp. of use)

°C

Migration

Isooktan

(isooctane)

mg/dm2

Migration

oliven olie

mg/dm2

Migration

3% eddikesyre

(acetic acid)

mg/dm2

M2

M3

M

530

PELD

20

10,5

i.a

i.p

i.a

i.p

709

PE

40

72,9

i.a

2.8

i.a

i.p

Testbetingelser/test conditions:

Alle prøver/all samples:

Isooktan , 24 timer ved 40 °C (Isooctane, 24 hours at 40 °C)

Oliven olie: 3 x (10 dage ved 20°C), eddikesyre: 3 x (10 dage ved 20 °C)

(Olive oil: 3 x (10 days at 20 ºC), acetic acid: 3 x (10 days at 20 °C))

4.3 Migration fra materialer beregnet til fødevarekontakt ved høj temperatur

Resultaterne for de undersøgte genstande i denne kategori er opdelt i grupper efter prøvetyper svarende til opdelingen i tabel 1.

4.3.1 Migration fra emballage til take-away mad ved høj temperatur

Alle undersøgte prøver i tabel 11 og 12 er genstande beregnet til engangskontakt med fødevarer, hvorfor migration til olivenolie og 3 % eddikesyre kun er udført som en enkelttest. Alle prøverne er beregnet til fødevarekontakt ved høj temperatur, og i de fleste tilfælde blev der i forbindelse med prøveudtagningen oplyst en maximal brugstemperatur, som anført i tabellerne.

Af de undersøgte prøver i tabel 11 og 12 ses at i alt 9 prøver overskrider den analytisk valgte grænse på 5 mg/dm2 (og heraf 7 den total migrationsgrænse) ved alternativ testning med isooktan. Der er primært tale om prøver fremstillet af PP, men også enkelte prøver fremstillet af PS. Disse prøver blev efterfølgende testet for migration til oliven olie og 3 % eddikesyre ved tider og temperaturer svarende til mærkning af prøverne eller svarende til realistisk worst-case anvendelse. Prøve 566 blev ikke testet med oliven olie, da det med prøveudtagningsskemaet var oplyst at materialet ikke er egnet til fedtholdig kontakt. De opnåede resultater til oliven olie og 3 % eddikesyre var generelt lave for alle prøver, som der fremgår af tabellerne, og ingen af prøverne overskred således den totale migrationsgrænse svarende til 13 mg/dm2 (eller 80 mg/kg) inklusiv analyseusikkerhed.

Tabel 11: Totalmigration fra emballage til take-away mad beregnet til kontakt ved høj temperatur. Alle beholdere har et volumen < 500 ml

(overall migration from articles for take-away food at high temperatures. Sample volume < 500 ml).

Prøvenr.

(sample no)

Genstand

(sample)

Polymer

(polymer)

Anført max. brugs

temp.

(given max. temp. of use)

°C

Migration isooktan

(isooctane)

mg/dm2

Migration

95%

ethanol

(95% ethanol)

mg/dm2

Migration

oliven olie

(olive oil)

mg/dm2

Migration

3 % eddikesyre

(3% acetic acid)

mg/dm2

5311)

Tallerken

PS

70

21,8

i.a

0,6

0,4

5511)

Beholder

PP

121

13,7

i.a

0,4

0,3

5521)

Drikkebæger

PE

121

7,5

i.a

0,9

0,7

5651)

Beholder

PET

220

i.a.

1,2

i.a

i.a.

5661)

Beholder

PS

70

ikke fedt

29.0

i.a.

i.a

1,0

5671)

Beholder

PET

70

i.a

2,3

i.a

i.a

5681)

Beholder

PE

121

3,1

i.a

i.a

i.a

5811)

Beholder

PP

9,8

i.a

i.p

i.p

5821)

Beholder

CPET

200

i.a

0,4

i.a

i.a

6001)

Beholder

PP

-

47,3

i.a

1,9

0,5

6181)

Beholder

PP

110

12,4

i.a

i.p

i.p

6191)

Drikkebæger

PP

110

20,3

i.a

3,3

1,0

Testbetingelserelser/test conditions:

Alle prøver/all samples: Isooktan eller 95 % ethanol, 24 timer, 40 °C (Isooctane or 95 % ethanol, 24 hours, 40 °C).

1)Oliven olie og eddikesyre: 2 timer ved 70°C eller 0,5 time ved 90-95 °C

(Olive oil and acetic acid: 2 hours at 70 ºC or 0.5 hours at 90-95 °C).

Tabel 12: Totalmigration fra beholdere til brug for take-away mad. Alle beholdere har et volumen ≥ 500 ml

(overall migration from articles intended for high temperatures, with a volume ≥ 500 ml)

Prøvenr.

(sample no)

Genstand

(sample)

Polymer

(polymer)

Anført max. brugstemp.

(given max. temp. of use)

°C

Migration isooktan

(isooctane)

mg/kg

Migration

oliven olie

(olive oil)

mg/kg

Migration

3 % eddikesyre

(3% acetic acid)

mg/kg

5501)

Take-away

Beholder

PP

121

154

16,5

0,7

Testbestingelser/test conditions:

Alle prøver/all samples: Isooktan , 24 timer ved 40 °C (Isooctane, 24 hours at 40 °C)

1)Oliven olie: 2 timer ved 70°C, eddikesyre: 2 timer ved 70 °C

(Olive oil: 2 hours at 70 ºC, acetic acid: 2 hours at 70 °C)

4.3.2 Migration fra køkkenredskaber af glasfyldt nylon (PA-GF) og PS

Alle prøverne i tabel 13 blev indledende testet for migration til 95 % ethanol. Resultaterne viste for alle prøver en relativ lav migration fra ”et ikke påviseligt indhold” (i.p.) til 12 mg/dm2. Da de fleste af genstandene var mærket med brugstemperaturer på mellem 180 °C og 220 °C, hvilket er ud over den alternative testmetodes anvendelsesområde, blev alle prøverne (på nær prøve 532) efterfølgende testet med olivenolie ved 175 °C i 2 timer.

Ved test med oliven olie var niveauet for totalmigration højt for alle de undersøgte redskaber. Ud fra en parallel analyse af migrationen fra en række blindprøver (prøver uden kontakt til oliven olie) kunne det identificeres at prøvernes migration stammede fra afgivelse af flygtige stoffer. En efterfølgende analyse af de flygtige stoffer ved brug af headspace GC-MS viste, at der primært var tale om afgivelse af vanddamp og caprolactam. De kvantitative bestemmelse af caprolactam fremgår af tabel 13. Den specifikke migrationsgrænse (SML) for caprolactam er 15 mg/kg fødevare svarende til 2,5 mg/dm2 (Fødevaredirektoratet, 2003). For tre af prøverne er de opnåede migrationsresultater højere end denne SML. Der er imidlertid for alle prøverne tale om resultatet af 1. test og ikke af 3. test, som er den test der, for genstande beregnet til gentagen brug, skal overholde grænseværdien. Migration af caprolactam i 3. test blev af ressourcemæssige grunde ikke bestemt, men der blev for een af genstandene foretaget en bestemmelse af den totale afgivelse af flygtige stoffer i henholdsvis 1. 2. og 3. test, svarende til migration efter henholdsvis 2, 4 og 6 timer ved 175 °C. Analysen blev foretaget ved bestemmelse af vægttab ved vejning. Der blev fundet følgende resultater:

Afgivelse af total mængde flygtige stoffer:

M1: 2 timer ved 175 °C: 256 mg/dm2

M2: 4 timer ved 175 °C: 274 mg/dm2

M3: 6 timer ved 175 °C: 275 mg/dm2

Disse resultater viser at migrationen af flygtige stoffer især finder sted efter 1. test (M1= 256 mg/dm2), og at afgivelsen efter 3. test (M3-M2 = 1 mg/dm2) er væsentlig lavere. Dog skal det bemærkes at testen er udført ved 175 °C svarende til cirkulærets vejledning (Fødevaredirektoratet, 2002), men at denne temperatur er lavere end den anførte max. temperatur for alle de undersøgte redskaber. Da det er velkendt at migrationen stiger med stigende temperatur (Figge, 1996) vil brug af redskaberne ved temperaturer på 200-220 °C kunne medføre en højere migration end den fundne migrationen ved 175 °C, herunder en højere afgivelse af caprolactam.

I forbindelse med opfølgning på resultaterne blev det overfor producenter og importører af de pågældende redskaber bemærket, at de har ansvar for at sikre at produkterne overholder reglerne, herunder at migrationen i 3. test ikke overstiger de gældende migrationsgrænser.

Tabel 13: Totalmigration (herunder flygtige stoffer) fra køkkenredskaber af glass-fyldt nylon (PA-GF) og polystyren (PS) samt migration af caprolactam.

(Overall migration and migration of volatiles and caprolactam from kitchenware of glass-filled nylon and PS).

Prøvenr.

(Sample no.)

Genstand

(Sample)

Polymer

(polymer)

Anført max.

brugs temp

(given max. temp. of use)

˚C

95% Ethanol

(95 % ethanol)

mg/dm²

3% Acetic

acid

(acetic acid)

mg/dm2

Olivenolie

(olive oil)

mg/dm2

Total migration af flygtige stoffer ved test med oliven olie

(migration of volatiles when testing with olive oil)

mg/dm2

Migration af caprolactam

(migration of caprolactam)

mg/dm2

M2

M3

M

517

Paletkniv

PA

9,5

3,8

i.a

214

i.a

236

6,1

524

Piskeris

PA

220

5,0

4,9

i.a

240

i.a

251

0,5

532

plastgaffel

PS

i.p.

i.a.

i.a

i.a

i.a

i.a.

i.a.

541

Ske

PA

180/220

12,0

8,0

i.a

505

i.a

525

4,4

707

Paletkniv

PA

200

4,4

5,6

i.a

280

i.a

289

1,9

715

Paletkniv

PA

220

8,5

4,0

i.a

286

i.a

300

15,5

Testbetingelser/ test conditions:

Alle prøver/all samples:

95 % ethanol, 24 timer, 40 °C ( 95 % ethanol, 24 hours, 40 °C).

Olivenolie: 3 x (2 timer, 175°C), 3%-eddikesyre: 3x (2 timer, 95°C)

(Olive oil: 3 x (2 hours at 175 ºC), acetic acid: 3 x (2 hours at 95 °C))

3 Konklusion

Undersøgelsen viser at størstedelen af de undersøgte prøver overholdt totalmigrationsgrænsen. To prøver overskred den totale migrationsgrænse. Begge prøver, en PVC belagt baby-ske og en foldekop af styren-butadien-PP, havde et højt indhold af blødgørere. Supplerende analyser viste at de høje migrationsresultater skyldtes migration af disse blødgørere. De højeste migrationsresultater blev generelt fundet for materialer fremstillet af PP og blødgjort PVC.

For en række af prøverne var migrationen svarende til 2 og 3 gange testtiden (M2 og M3) væsentlig større end totalmigrationsgrænsen. Af ressourcemæssige grunde blev M1 svarende til een testtid ikke bestemt, men det er sandsynligt at M 1 vil ligge på niveau med M2 og at migrationen således første gang disse prøver tages i anvendelse vil være større end totalmigrationsgrænsen. I den igangværende diskussion, i EU, af de fremtidige regler for fødevarekontaktmaterialer er der forslag om at kræve at M1 < 3 x migrationsgrænse.

For 3 af de testede køkkenredskaber fremstillet af glasfyldt nylon (PA-GF) var afgivelsen af caprolactam i 1. test bestemt ved headspace-GC-MS højere end den specifikke migrationsgrænse. Afgivelsen af caprolactam i 3. test blev ikke bestemt. Overfor producenter og importører blev det bemærket, at de, som en del af egenkontrollen, skal sikre at reglerne overholdes, når de pågældende materialer anvendes ved høj temperatur.

I forbindelse med bestemmelse af totalmigration fra drikkeflasker til flergangsbrug blev det bemærket at visse af prøverne afgav lugt og smag. Overfor producenter og importører af disse produkter blev der fulgt op med henvisning til Artikel 3 i Forordningen 1935/2004 angående organoleptiske forhold.

Ved den gennemførte testprocedure med indledende alternativ testning med isooktan og/eller 95 % ethanol ved 40 °C i 24 timer blev det fundet at i alt 43 prøver svarende til 54 % af de analyserede prøver havde en totalmigration der var højere end totalmigrationsgrænsen på 10 mg/dm2 (eller 60 mg/kg). For 58 af de analyserede prøver, svarende til 73 %, var totalmigrationen over den analytisk valgte grænse på 5 mg/dm (eller 30 mg/kg) (dog for blød PVC-film højere end 13 mg/dm2) ved den alternative testning. Disse prøver blev derfor efterfølgende testet for migration til oliven olie samt desuden for migration til 3 % eddikesyre ved temperaturer og tider svarende til de enkelte produkters mærkning eller realistiske worst-case anvendelser. Jævnfør ovenfor overskred kun 2 af prøverne totalmigrationsgrænsen ved test med oliven olie og ingen af prøverne overskred grænsen ved test med 3 % eddikesyre.

Der blev således fundet mange overskridelser af den totale migrationsgrænse ved brug af den alternative test metode EN 1186-15 i sammenligning med antal overskridelser ved traditionel migrationstestning med olivenolie. Metoden i sin direkte form (brug af isooktan og/eller 95 % ethanol i 24 timer ved 40 °C) vurderes derfor ikke egnet som generel sceeningsmetode i forbindelse med kontrolanalyser af denne type prøver, idet der i for mange tilfælde efterfølgende skal bruges ressourcer på at udføre en egentlig migrationstest med oliven olie. Ved kontrol af migration fra blødgjorte PVC film er den alternative test med isooktan umiddelbart egnet som erstatning for test med oliven olie ved 40 °C i 10 døgn. Undersøgelsen fandt således meget sammenlignelige resultater med de to metoder, hvilket er i overensstemmelse med tidligere publicerede resultater. Denne del af undersøgelsens resultater kan indgå i forhandlingerne i EU om forslag til nye regler vedrørende migrationstestning af plast.

4 Referencer

CEN, 2002.a: EN 1186-15: Materials and articles in contact with foodstuffs – Plastics – Part 15: Alternative test methods to migration into fatty food simulants by rapid extraction into iso-octane and /or 95 % ethanol.

CEN, 2002. b: EN 1186-1: Materials and articles in contact with foodstuffs – Plastics – Part 1: Guide to the selection of conditions and test methods for overall migration.

CEN, 2002.c. EN 1186-8: Materials and articles in contact with foodstuffs – Plastics – Part 8: Test methods for overall migration into olive oil by article filling.

CEN, 2002.d: EN 1186-9: Materials and articles in contact with foodstuffs – Plastics – Part 9: Test methods for overall migration into aqueous food simulants by article filling.

CEN, 2002. e. EN 1186-2: Materials and articles in contact with foodstuffs – Plastics – Part 2: Testmethod for overall migration into olive oil by total immersion.

CEN, 2002.f: EN 1186-3: Materials and articles in contact with foodstuffs – Plastics – Part 3: Test methods for overall migration into aqueous food simulants by total immersion.

Chatwin P. C., 1996, Matematical modelling. Migration from food contact materials. Editor: L.L Kartan. Blackie Academic and professional, Chapman and Hall, London (ISBN 0 7514 0237 0).

De Kruiff N. and Rijk R., 1997. The suitability of alternative fatty food simulants for overall migration testing under both low- and high-temperature test conditions. Food Additives and Contaminants, 14, 775-789.

EU Commission, 2003, Synoptic Document, 2003. Findes på netadressen http://cpf.jrc.it/webpack/

Europa-Parlamentet, 2004. Europa-Parlamentets og Rådets Forordning nr. 1935/2004 af 27. oktober 2004 om materialer og genstande bestemt til kontakt med fødevarer og om ophævelse af direktiv 80/590/EØF og 89/109/EØF.

Feigenbaum A. et al., 1999, Safety and quality control of plastics materials for food contact, Synthetic report, project AIR 941025,EU DG XII Research Programme (1994-1997). INRA, Moulin de la Housse; BP 1039, 51687; Reims Cedex, 2, Frankrig

Figge K., 1996, Plastics. Migration from food contact materials. Editor: L.L Kartan. Blackie Academic and professional, Chapman and Hall, London (ISBN 0 7514 0237 0).

Fødevaredirektoratet, 2002. Cirkulære om kontrol med materialer og genstande bestemt til kontakt med fødevarer. Cirkulære nr. 9575 af 25. november 2002.

Fødevaredirektoratet 2003, Bekendtgørelse om materialer og genstande bestemt til kontakt med fødevarer. Bekendtgørelse nr. 111 af 20. februar 2003.

Lund K. H., Lillemark L., Petersen J. H., 2000. A DANREF certificed reference plastic for measurement of overall migration into the food simulant olive oil by single sided testing. Fresenius J. Anal. Chem., 367, 742-747.

Page P.D. and Lacroix G. M., 1992. Studies of the transfer of phthalate esters from aluminium foil-paper laminates to butter and margarine. Food Additives and Contaminants, 9, 197-212.

Sharman M., Read W.A., Castle L., Gilbert J., 1994, Levels of do-(ethylhexyl)phthalate and total phthalate esters in milk, cream, butter and cheese. Food Additives and Contaminants, 11, 375-385.

Bilag 1: Antal prøver fordelt på regioner:

Region

Antal prøver udtaget

Vejle

9

Nordøstsjælland

14

Esbjerg

9

Århus

8

København (Bornholm)

2 (0)

Herning

3

Ringsted

7

Fyn

11

Sønderjylland

9

Viborg

11

Nordjylland

0

Bilag 2: Skema til brug for supplerende prøveudtagningsoplysninger

Særlige oplysninger – venligst udfyld så mange som muligt af rubrikkerne .

Prøve nr:

Angiv polymertype(r) for materiale/genstand (1).

Anfør evt. oplysninger om til hvilke fødevaretyper (jf. cirkulære) materialet kan anvendes. Især fedtholdige fødevaretyper præciseres.

Hvor findes oplysningerne om dette ? (1)

Anfør den maximale brugstemperatur (oC) for materiale/genstand.

Hvor findes oplysningerne om dette ? (1)

Anfør evt. oplysninger om længste kontakt tid mellem fødevarer og emballage ved brug.

Hvor findes oplysningerne om dette ? (1)

Typisk forhold mellem emballagens overfladeareal og mængde fødevare

Hvor findes oplysningerne om dette ? (1)

> 6 dm2 plast / kg fødevare ?

Ja:

Nej: Hvis ja, skriv det typiske forhold: dm2/kg

Andre oplysninger

(1) Kopi af de originale datablade/brugsanvisniger vedrørende materialet medsendes.

5 English Summary

A selection of different household utensils and materials of plastic was collected from the Danish market and their compliance with the limit for overall migration controlled. According to the regulation for materials and articles in contact with food, the overall migration from materials and articles made from plastic must not exceed 10 mg/dm2 equivalent to 60 mg/kg food.

A total of 83 samples of homogenous materials was collected from Danish producers, importers and retailers. The samples were selected based on properties which give a risk of high migration, such as large material thickness, high content of additives and oligomers and high contact temperature during use. This lead to selection of materials from the following categories: Materials of soft PVC, thick and moulded materials and materials intended for high temperature.

The samples were analysed during 2002/2003. First, all samples were screened for total migration using alternative testing with the solvents iso-octane and/or 95% ethanol applying the CEN method EN 1186-15. For samples, where the total migration in the screening exceeded an analytically based limit of 5 mg/dm2, a proper migration test was performed using the food simulants olive oil and 3% acetic acid with test durations and temperatures according to the labelling of the samples or expected worst case use.

Many of the samples were products intended for repeated use. According to the legislation such materials must be tested three times, and the migration found in the third of three consecutive tests must comply with the limit value.

For some of the samples intended for repeated use, the migration levels found for M2 and M3 to olive oil (representing migration levels for two and three times the normal test duration) were higher than the overall migration limit. For resource reasons, M1, corresponding to the normal test duration, was not determined for the samples intended for repeated use, but it is likely that M1 for these samples will be at the same level as M2, and hence that the migration during the first use of the material will be higher than the limit value for overall migration. According to current legislation, this is not a violation of the rules.

A total of 43 samples or 54% of the samples tested showed a migration exceeding the limit for overall migration in the screening using the alternative fat simulants iso-octane and 95% ethanol over 24 hours at 40 ºC. Only two samples exceeded the limit of overall migration in the following test using olive oil.

The alternative test method is not considered suited as a general screening method for analytical control of this type of samples, since it leads to too many cases where a proper migration test using olive oil must be performed. For the control of PVC film, however, the method is a reliable alternative to testing with olive oil since the results of the two methods are very similar for PVC film. For certain samples, the test using olive oil showed a higher overall migration at high temperature than the migration found by the alternative testing. This is likely due to the fact that these samples represented thick materials (≥ 2 mm) for which particularly short test duration at high temperature (90-100 ºC) is tougher than longer test duration at lower temperature (40 ºC). This conforms with the fact that the alternative test method has been developed for use on thin materials (< 300 µm) and only for these with certainty applicable as alternative to the test in olive oil.

The highest levels of migration were generally found for materials of PP and softened PVC. The two samples exceeding the overall migration limit, a PVC-coated baby spoon and a collapsible cup made from styrene-butadiene-PP, both had a high content of plasticizers. Additional analyses revealed that the high migration was due to migration of these plasticizers. Consecutive action was taken for the two violations and the regional food authorities, who collected the samples, contacted the relevant importers/distributors. The baby spoon was thus removed from the Danish market while the collapsible cup was labelled with rules for correct use. In parallel, the other European control authorities were informed about the violations through the rapid alert system of the EU Commission.

Kitchen utensils made from glass-filled nylon (PA-GF) generally had a high release of volatile substances. For these materials, additional analysis of the release of volatile substances were performed using headspace GC-MS. The release was primarily water vapour and caprolactam. For three of the kitchen utensils, the release of caprolactam was determined semi- quantitatively in the first test. The levels found in this test were higher than the specific migration limit for caprolactam. The release of caprolactam in the third test was not determined.

During the determination of overall migration from reusable drinking bottles, it was noted that some of the samples released smell and taste to water. Producers and importers of these products were asked to include organoleptic properties in their own-check documentation according to Article 3 in EU 1935/2004.

30

31