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Alexánder Gómez Termodinámica Técnica Fundamentos Bogotá, D.C., 2011 Capítulo 4.: Propiedades termodinámicas de la materia

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Alexánder Gómez

Termodinámica TécnicaFundamentos

Bogotá, D.C., 2011

Capítulo 4.: Propiedades termodinámicas de la materia

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4.0 Introducción4.1 Propiedades térmicas4.1.1 Superficies p-v-T de sustancias puras4.1.2 Proyecciones de las superficies p-v-T4.2 Propiedades termodinámicas de sustancias puras4.2.1 Zona de vapor húmedo4.2.2 Vapor sobrecalentado4.2.3 Líquidos y sólidos4.3 Relaciones matemáticas entre propiedades termodinámicas

Contenido

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4.4 Modelo de gases ideales4.4.1 Ecuación térmica de estado4.4.2 Ecuación calórica de estado4.4.3 Cambios de estado simples4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales4.4.5 Entropía de los gases ideales4.5 Modelo de sustancias incompresibles4.6 Escala termodinámica de temperatura4.6.1 Termómetro de gas4.6.2 Escala de temperatura de gas4.7 Tercera ley de la termodinámica

Contenido

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4.8 Ecuaciones fundamentales de la termodinámica4.8.1 Energía libre específica o función de Helmholtz4.8.2 Entalpía libre específica o función de Gibbs4.9 Gases reales4.9.1 Propiedades termodinámicas reducidas4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad4.9.3 Gráfica generalizada de gases reales o de compresibilidad4.9.4 Ecuaciones de estado para gases reales4.10 Mezclas de gases ideales4.10.1 Modelo de Amagat4.10.2 Modelo de Dalton4.10.3 Propiedades termodinámicas

Contenido

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4.11 Mezclas ideales de gas-vapor (aire húmedo)4.11.1 Mezclas saturadas y no saturadas4.11.2 Humedad específica4.11.3 Humedad relativa4.11.4 Temperatura de rocío4.11.5 Volumen específico del aire húmedo4.11.6 Entalpía específica del aire húmedo4.11.7 Entropía específica del aire húmedo4.11.8 Temperatura de saturación adiabática4.11.9 Temperaturas de bulbos seco y húmedo4.11.10 Diagrama psicrométrico4.11.11 Sistemas técnicos de acondicionamiento de aire4.12 Resumen

Contenido

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4.0 Introducción

Primera ley de la termodinámica: principio de conservación de la masa y la energía Criterio cuantitativo

Segunda ley de la termodinámica: asimetría de la transformación de la masa y la energía Criterio cualitativo

Propiedades termodinámicas de la materia

Maquinaria y equipos de transformación

Tecnología

EconomíaEcología

Energía primaria

Procesos de transformación

Energía final

Energía útil

Usos no energéticos y disipación

Disipación

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• Hasta el momento se han incluido las propiedades termodinámicas en los balances de energía y entropía, lo que permite establecer relaciones con una validez general entre esas propiedades.

• En este capítulo se estudia el comportamiento y las relaciones de las propiedades termodinámicas de la materia en sus estados gaseoso, líquido y sólido y los sistemas bifásicos, especialmente líquido –vapor (o gas).

• Las propiedades termodinámicas se pueden determinar a través de enfoques experimentales y teóricos. Los estudios experimentales se presentan a través de la tabulación o diagramación de las propiedades. Los estudios teóricos hacen uso de las ecuaciones de estado (térmicas y calóricas), que relacionan varias propiedades termodinámicas. También se hace uso de ecuaciones semi-empíricas.

4.0 Introducción

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Modelo de sólido: las moléculas tienen libertad de movimiento restringida y una energía vibracional alta.

4.0 Introducción

Modelo de gas: las moléculas tienen mayor libertad de movimiento y una energía cinética alta.

Modelo de líquido: las moléculas están relativamente cerca, pero tienen mayor energía cinética que en el sólido correspondiente.

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CO2H2O

4.1 Propiedades térmicas

Dióxido de carbono: CO2 Agua: H2O

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4.1.2 Proyecciones de las superficies p,v,T

CO2

Dióxido de carbono: CO2

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4.1.2 Proyecciones de las superficies p,v,T

Diagrama de fases

A BC

ED

F

G HI J

Dióxido de carbono: CO2

CO2

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4.2 Propiedades termodinámicas de sustancias puras

Estado sólido (hielo): estructura molecular

Fusión Evaporación

Sublimación

¡Aumenta la densidad!

Estados o fases del agua:

Sólido Líquido Vapor

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V / m3

T / °C

20

70100

3 4 5

6

1 2 3 4 5 6

patm = 1,013 bar

Liq. Liq. + vap. Vapor

21Expansión

Estados:

Sistema heterogéneo: (2 fases)

4.2 Propiedades termodinámicas de sustancias puras

Cambio de fase representado en el diagrama T – v

Sustancia pura: Agua - H2O Sistema homogéneo: (1 fase)

Propiedades: p, v, T

Cambios de estado, procesos y ciclos

),(),( vTfpyxfz =⇒=Ecuación de estado:

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Líqu

ido sa

tura

do Vapor saturado

90ºC

0,7011 bar

p=cte

100 bar

310,96ºC

k

p =221,2 bark

T =374,15ºCk

vk

p=cte

100ºC

1,0133 bar

P=cte

4.2.1 Zona de vapor húmedo

Diagrama T – v para el agua (H2O)

Vapor sobrecalentado

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4.2.1 Zona de vapor húmedo

vf < v < vg

x: título; calidad o contenido de vapor

x=0 x=1

Cambio de fase de líquido a vapor: zona de vapor húmedo (domo)

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gf

f

vaporlíquido

vapor

mmm

mmm

x+

=+

=

10 ≤≤ x

x: título; calidad o contenido de vapor

4.2.1 Zona de vapor húmedo

Propiedades termodinámicas en la zona de vapor húmedo

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gf VVV +=

mV

mV

mVv gf +==

fff vmV =

ggg vmV =

mmx /g= xmm −=1/f

)()()1( fgfgf vvxvvxvxv −+=+−=

4.2.1 Zona de vapor húmedo

Propiedades termodinámicas en la zona de vapor húmedo

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4.2.1 Zona de vapor húmedo

Valores en los estados de saturación:

)()()1( fgfgf ssxssxsxs −+=+−=

Sustancias con cambio de fase líquido – vapor

)()()1( fgfgf vvxvvxvxv −+=+−=

)()()1( fgfgf hhxhhxhxh −+=+−=

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Líqu

ido sa

tura

do Vapor saturado

90ºC

0,7011 bar

p=cte

100 bar

310,96ºC

k

p =221,2 bark

T =374,15ºCk

vk

p=cte

100ºC

1,0133 bar

P=cte

4.2.2 Vapor sobrecalentado

Diagrama T – v para el agua (H2O)

Vapor sobrecalentado

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4.2.2 Vapor sobrecalentado

Tabulación e interpolación de propiedades termodinámicas

v / m3/kg

T / ºC

(360 ºC; 0,02331m3/kg)

(350 ºC; 0,02242m3/kg)

(356 ºC; v)

p=100 barT / ºC v / m3/kg350356360

0,02242v=?

0,02331

Se dispone de tablas de propiedades termodinámicas del vapor de agua en ediciones impresas [1] y digitales.

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Líqu

ido sa

tura

do Vapor saturado

90ºC

0,7011 bar

p=cte

100 bar

310,96ºC

k

p =221,2 bark

T =374,15ºCk

vk

p=cte

100ºC

1,0133 bar

P=cte

4.2.3 Líquidos y sólidos

Diagrama T – v para el agua (H2O)

Líquido comprimido o subenfriado

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)(),( f TvpTv ≈

)(),( f TupTu ≈

)()(),( ff TpvTupTh +≈

)(),( f ThpTh ≈

4.2.3 Líquidos y sólidos

Las propiedades termodinámicas de líquidos comprimidos se aproximan bien a los valores correspondientes al líqudiosaturado a la temperatura del fluido.

)(),( f TspTs ≈

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CO2

4.3 Relaciones matemáticas entre propiedades termodinámicas

dvvpdT

Tpdp

Tv⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

+⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=

Diferenciación total de una función de la forma p=p(T,v):

dTdv

'11−'22−

'33−

'11− '22−+=− '33

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“El científico no estudia la naturaleza porque es útil; la estudia porque se deleita en ella, y se deleita en ella porque es bella. Si la naturaleza no fuese bella, no valdría la pena conocerla, y si no valiese la pena conocer la naturaleza, tampoco valdría la pena vivir la vida.”

Jules-Henri Poincaré

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4.4 Modelo de gases ideales

p

V

2

1

constante=pV

p

V

2

1

masa∝pV

1’

2’

Igual V y + masaT = constante

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4.4 Modelo de gases ideales

p

V

2

1

masa * cte.=pV

p

V

2

TV ∝ 3

p=cte.y n=cte.

Q&

32 TT <

TpV *masa * cte.=

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Para un gas de baja densidad y en un proceso a temperatura constante se cumple con buena aproximación la siguiente relación

(R. Boyle, 1662; E. Mariotte, 1676):

constante=pV

Se establece que este producto también es proporcional a la masa:

)(tmfpV =

4.4 Modelo de gases ideales

(para temperatura constante)

(t: temperatura empírica)

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Posteriormente se establece que el volumen de gases de baja densidad es proporcional a la temperatura para presión y cantidad de partículas constantes (J. Charles 1787; J. L. Gay-Lussac, 1802):

* constante)( TV =

De manera general se establece la siguiente relación:

)1( 00 tVV α+=

(relación conocida normalmente como ‘Ley de Charles’)

4.4 Modelo de gases ideales

(para p=cte.; n=cte.)

(t: temperatura empírica)

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Las relaciones anteriores se representan a través de la ecuación térmica de estado de los gases ideales:

R : constante de los gases (depende del tipo de gas)

Problemas en la verificación experimental de esta ecuación:1. Errores inevitables de todo proceso de medición2. La desviación por parte de los gases reales del comportamiento de

los gases ideales3. El uso de una escala empírica de temperatura

mRTpV =

4.4.1 Ecuación térmica de estado

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Otras formas de la ec. térmica de estado de los gases ideales:

mRTpV =

RTppv ==ρ

MRTVp =

nVV =

Volumen molar

nmM =

Masa molar

4.4.1 Ecuación térmica de estado

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4.4.1 Ecuación térmica de estado

n = 1 mol: cuando el sistema contiene tantas partes como la cantidad de átomos en la masa exacta de 12 g de

carbono.

El número de partes contenido en n = 1 mol se obtiene a través de la constante de Avogadro, NA [2]:

NA= (6,02214179±0,00000030)1023 mol-1

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Otras formas de la ec. térmica de estado de los gases ideales:

MRTVp =

0RMRTVp

== ⎥⎦⎤

⎢⎣⎡ ==

nmMnRmR 0

A

0

NRk = Constante de

Boltzmann

J/molK314,80

4.4.1 Ecuación térmica de estado

=R

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CO2

4.4.1 Ecuación térmica de estado

dvvpdT

Tpdp

Tv⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

+⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=

Diferenciación total de una función de la forma p=p(T,v):

dTdv

'11−'22−

'33−

'11− '22−+=− '33

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dTqc

mC δ

==

dTdu

Tu

dTqc =⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛=

vvv

δ

dTdh

Th

dTqc =⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛=

ppp

δ

a volumen constante:

a presión constante:

4.4.2 Ecuación calórica de estado

Capacidades térmicas específicas (calores específicos):

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qdu δ=

Primera ley para sistemas cerrados con transferencia pura de calor y con volumen constante (cap. 2):

4.4.2 Ecuación calórica de estado

Primera ley para cambios de estado a presión constante (cap. 2):

pvuh +=vdppdvdudh ++=

pdvqdu −= δ

vdpqdh += δ0

Q

T

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121212 wquu +=−

Reposo: (Ec=0; Ep=0)

pdvqdu −= δPara trabajo volumétrico:

4.4.2 Ecuación calórica de estado

pdvduq +=δ

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pvuh +=Entalpía:

vdppdvdudh ++=Diferenciación:

vdpqdh += δ

)( pdvqdu −= δ

4.4.2 Ecuación calórica de estado

vdpdhq −=δ

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Para el calor específico a volumen constante:

Cuando se considera que cv no depende de la temperatura:

0v uTcu +=

4.4.2 Ecuación calórica de estado

dTcduq v==δ

dTdu

Tu

dTqc =⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛=

vvv

δ

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Diferenciación total de una función de la forma u(T,v):

pdvduq +=δPara la primera ley en la siguiente forma:

dvvudTcdv

vudT

Tudu

Tv

Tv⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

+=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

+⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=

Se obtiene:

dvpvudTcq ⎥

⎤⎢⎣

⎡+⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

+=T

4.4.2 Ecuación calórica de estado

?

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Experimento de sobreflujo de Gay-Lussac y Joule:

0T

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂vu

4.4.2 Ecuación calórica de estado

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Se tiene la siguiente expresión para la primera ley:

dvpvudTcq ⎥

⎤⎢⎣

⎡+⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

+=T

vδ0

pdvdTcq += vδ

4.4.2 Ecuación calórica de estado

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Para el calor específico a presión constante:

Cuando se considera que cp no depende de la temperatura:

0p hTch +=

4.4.2 Ecuación calórica de estado

dTcdhq p==δ

dTdh

Th

dTqc =⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛=

ppp

δ

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Diferenciación total de una función de la forma h(p,T):

vdpdhq −=δPara la primera ley en la siguiente forma:

dpphdTcdp

phdT

Thdh

Tp

Tp⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂

+=⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂

+⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=

Se obtiene:

dpvphdTcq

⎥⎥⎦

⎢⎢⎣

⎡−⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂

+=T

4.4.2 Ecuación calórica de estado

?

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⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−+−+−++=

•••

se

2s

2e

seT2

v2

v0 gzgzhhmWQrr 000 0

se hh =

4.4.2 Ecuación calórica de estado

0T

=⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂ph

Por unidad de flujo másico:

Se tiene la siguiente expresión para la primera ley:

Estrangulación isoentálpica:Tapón poroso

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4.4.2 Ecuación calórica de estado

02

v2

v12,T12se

2s

2e

se =++⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−+−+− WQgzgzhhm &&

rr&

0 000

Proceso isoentálpico, por unidad de flujo másico:

21 hh =

22 Hhm && =

11 Hhm && =

0T

=⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂ph

Tapón poroso

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Experimento de sobreflujo de Gay-Lussac y Joule:

0T

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂vu

4.4.2 Ecuación calórica de estado

)()( TfRTTupvuh =+=+=

0T

=⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂ph

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Se tiene la siguiente expresión para la primera ley:

dpvphdTcq

⎥⎥⎦

⎢⎢⎣

⎡−⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂

+=T

pδ0

vdpdTcq −= pδ

4.4.2 Ecuación calórica de estado

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Para gases ideales:

RdTdu

dTdh

+=v

p

cc

Rcc =− vp 1p

−=

kk

Rc

11v

−=

kRc

4.4.2 Ecuación calórica de estado

f(T)RTupvuh =+=+=

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Para gases ideales:

v

p

cc

=κRcc =− vp

1/)(/

vvp

vpp

−=

−=

kk

ccccc

Rc

11

/)(/

vvp

vvv

−=

−=

kccccc

Rc

4.4.2 Ecuación calórica de estado

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4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

• Se analizan cambios de estado simples, en los que una propiedad de estado se mantiene constante o en los que no se presenta transferencia de calor o trabajo

• Se establecen las relaciones entre propiedades de estado calóricas y térmicas para estos cambios de estado

• Se supone que la transferencia de trabajo sólamente se realiza por variación volumétrica en el sistema.

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dTcuuq ∫=−=2

1v1212

( )12v12 TTcq −=

A partir de la ec. térmica:

A partir de la ec. calórica:

Para cv independiente de T:

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado isocórico

22

2

1

11 v

pRT

pRTv ===

2

1

2

1

pp

TT

=

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dTchhq ∫=−=2

1p1212

( )12p12 TTcq −=

A partir de la ec. térmica:

A partir de la ec. calórica:

Para cp independiente de T:

( )1212 vvpw −−=

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado isobárico

2

1

2

1

vv

TT

= 22

2

1

11 p

vRT

vRTp ===

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cte.222111 === − vpRTvp

vdvRT

vdvpvq ==δ

A partir de la ec. térmica:

pdvduq +=δ

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−=

2

111

1

2111212

ln

ln

ppvp

vvvpwq

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado isotérmico

1

2

2

1

vv

pp

=0

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pdvduq +=δ

011

=+⎥⎦⎤

⎢⎣⎡

−+

=+⎥⎦⎤

⎢⎣⎡

−pdv

kvdppdvpdv

kdTR

A partir de la primera ley:

0v =+= pdvdTcqδ

0

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado adiabático

pdvduq +=δA partir de la primera ley:

0

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4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado adiabático:

0)1(1

=−++=+⎟⎠⎞

⎜⎝⎛

−+ pdvkpdvvdppdv

kvdppdv

0=+ pdvkvdp

0=+vdvk

pdp

0lnln =+ vkp

cte.=κpv

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( )12v

2

1v,12 TTcpdvw −=−= ∫

)(1

1)(1 21

1

112112,v TT

kTvpTT

kRw −⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛

−⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−

−=

Cambio de estado adiabático:

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−

−=

1

21112,v 1

1 TT

kvpw

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κκ2211 cte. vpvp ==

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado adiabático:

1

2

2

1

pp

vv

=⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛κ

2

22

1

11 ;

vRTp

vRTp ==

1

2

1

1

22

2

21

1

1

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=⇒⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛=⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛κ

κκ

vv

TTv

vRTv

vRT

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4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado adiabático:

⎟⎟

⎜⎜

⎛⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−

−=⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛−

−=

−1

2

111

1

21112,v 1

11

1

κ

vv

kvp

TT

kvpw

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κκ2211 cte. vpvp ==

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado adiabático:

1

2

2

1

pp

vv

=⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛κ

2

22

1

11 ;

pRTv

pRTv ==

κκκκ 1

1

2

1

2

2

22

1

11

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=⇒⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛=⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛pp

TT

pRTp

pRTp

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⎟⎟⎟

⎜⎜⎜

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−

−=⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛−

−=

−κκ 1

1

211

1

21112,v 1

11

1 pp

kvp

TT

kvpw

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado adiabático:

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cte.n22

n11 == vpvp

n

2

1

1

2⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

vv

pp n

1n

1

2

1

2

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

pp

TT

1n

2

1

1

2

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

vv

TT

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

Cambio de estado politrópico

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( )12v

2

1v,12 1

1 TTnkcpdvw −−−

=−= ∫⎟⎟⎟

⎜⎜⎜

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−

−=

⎟⎟

⎜⎜

⎛⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−

−=

−−

n1n

1

211

1n

2

11112,v 1

11

1 pp

nvp

vv

nvpw

( )12v12 1TT

nkncq −

−−

=

4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

112,v

12

−−

=k

knwq

Cambio de estado politrópico

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4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

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¡Gracias por su atención!

Alexánder Gómez

[email protected]

¿ Preguntas ?

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Alexánder Gómez

Termodinámica TécnicaFundamentos

Bogotá, D.C., 2011

Capítulo 4.: Propiedades termodinámicas de la materia

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4.0 Introducción

Primera ley de la termodinámica: principio de conservación de la masa y la energía Criterio cuantitativo

Segunda ley de la termodinámica: asimetría de la transformación de la masa y la energía Criterio cualitativo

Propiedades termodinámicas de la materia

Maquinaria y equipos de transformación

Tecnología

EconomíaEcología

Energía primaria

Procesos de transformación

Energía final

Energía útil

Usos no energéticos y disipación

Disipación

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CO2

Modelo de gases ideales

4.1.1 Superficies p,v,T de sustancias puras

Ec. térmica de estado:

Ec. calórica de estado:

mRTpV =

MRTVp =

pdvdTcq += vδ

vdpdTcq −= pδ

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4.4.3 Cambios de estado simples para gases ideales

I. IsocóricoII. Isotérmico

IV Adiabático reversible

III Politrópico

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Qc

1-2:Expansión isoterma 2-3: Expansión adiabática

Qf3-4: Compresión isoterma4-1: Compresión adiabática

4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

Ciclo de Carnot

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cte.222111 === − vpRTvp

vdvRT

vdvpvq ==δ

A partir de la ec. térmica:

pdvduq +=δ

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−=

1

21212 ln

vvRTwq

4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

Cambio de estado isotérmico

1

2

2

1

vv

pp

= 0

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

Calor que ingresa al ciclo a la temperatura mayor (fuente):

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−=

1

21212 ln

vvRTwq

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−=

3

403434 ln

vvRTwq

Calor que sale del ciclo a la temperatura menor (sumidero):

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ent

salth 1

qq

−=η

)/ln()/ln(

)/ln()/ln(

12

430

12

340

ent

sal

vvTvvT

vvRTvvRT

qq

==

4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

?¿1

2

4

3

vv

vv

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

TT

vv

TT 0

1k

3

2

2

3 =⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

TT

vv

TT 0

1k

4

1

1

4 =⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

Cambio de estado adiabático para gases ideales:

?¿1

2

4

3

vv

vv

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

TT

vv

TT 0

1k

3

2

2

3 =⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

TT

vv

TT 0

1k

4

1

1

4 =⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

− 4

1

3

2

vv

vv

=1

2

4

3

vv

vv

=

Cambio de estado adiabático para gases ideales:

?¿1

2

4

3

vv

vv

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

Cambio de estado adiabático para gases ideales:

1

2

4

3

vv

vv

=

?¿1

2

4

3

vv

vv

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ent

salC th, 1

qq

−=η

)/ln()/ln(

)/ln()/ln(

12

430

12

340

ent

sal

vvTvvT

vvRTvvRT

qq

=−

=

4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

TTT

TT

qq 00

ent

salC th, 11 −

=−=−=η

1

1

2

4

3

vv

vv

=

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

TT0

C 1−=η

ent

sal

ent

salent

entth 1

qq

qqq

qw

−=−

==η

Eficiencia térmica:

Eficiencia o factor de Carnot:

ent

sal0C 11

qq

TT

−=−=η 0)(

0

salent =−

+Tq

Tq

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

0)(

0

3412 =−

+Tq

Tq

Para ciclos reversibles:

∫∫ == 0rev

dSTQδ

12

rev,34revth, 1

qq

−=η

Para ciclos irreversibles y q12 igual:

irr,34rev,34 qq <

0)(

0

irr,3412 <−

+Tq

Tq

revirr ηη <

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dSTQ≤

δ

∫∫ == 0rev

dSTQδ

Desigualdad de Clausius:

4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

0irr

<∫ TQδ

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

P

T 0

P

V

T

1

2

q 1-2 =q ent

34

q =0q = 0

q 3-4 =q sal

a b cd

qent=T (s2-s1)

qsal=T0 (s2-s1)

TdSQTQdS =→= δδ:sreversible Ciclos

Diagrama de temperatura vs. entropía

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

TTT

TT

ssTssT

qq 00

12

120

ent

salCth, 1

)()(11 −

=−=−−

−=−=η

ent

sal

ent

salent

entth 1

qq

qqq

qw

−=−

==η

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4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

qsal=T (s2-s1)

qent=T0 (s2-s1)

Sistemas de refrigeración y bombas de calor

wq

wq salent

ntosrequerimieutilidad

⇒⇒=β

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Coeficiente de operación para refrigeradores:

4.4.4 Ciclo de Carnot para gases ideales

0

0

entsal

ententR ntosrequerimie

utilidadTT

Tqq

qw

q−

=−

===β

Coeficiente de operación para bombas de calor:

1ntosrequerimie

utilidadR

0entsal

salsalB +=

−=

−=== ββ

TTT

qqq

wq

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

pdvdTcq += vδ

vdpdTcq −= pδ

dsTq=

δ

dvTp

TdTcds += v

dpTv

TdTcds −= p

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

vdvR

TdTcdv

Tp

TdTcds +=+= vv

pdpR

TdTcdp

Tv

TdTcds −=−= pp

TpvR =

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛+⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−

1

2

1

2v12 lnln

vvR

TTcss

Para cv constante, se obtiene por integración:

vdvR

TdTcdv

Tp

TdTcds +=+= vv

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛−⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−

1

2

1

2p12 lnln

ppR

TTcss

Para cp constante, se obtiene por integración:

pdpR

TdTcdp

Tv

TdTcds −=−= pp

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

A través de las definición del calor específico a v=cte.:

vvvv ⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂

=TsT

Tu

Tqc δ

vdvR

TdTcds += v

vdvR

TdTcdv

Tp

TdTcds +=+= vv

0 cte.=v

vv cT

sT

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

A través de la definición del calor específico a p=cte.:

pppp ⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂

=TsT

Th

Tqc δ

pdpR

TdTcdp

Tv

TdTcds −=−= pp

pdpR

TdTcds −= p

cte.=p0

pp cT

sT

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

Se obtienen así las pendientes de las curvas a presión y a volumen constantes en diagramas T-s:

pp cT

sT

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

vv cT

sT

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

pv cc < (pendientes diferentes)

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

1221 ; vvpp >>

Las curvas isobáricas y las isocóricas son logarítmicas en el diagrama T-s y están desplazadas en la dirección de s.

Ambos grupos de curvas se abren en la dirección creciente de la temperatura.

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

A través de las definiciones de calores específicos:

∫=−⇒⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂ 2

112

v

TdsuuTu

vvvv ⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂

=TsT

Tu

Tqc δ

cte.=v

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

A través de las definiciones de calores específicos:

;2

112

p∫=−⇒⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂ TdshhTh

pppp ⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂

=TsT

Th

Tqc δ

cte.=p

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

1221 ; vvpp >>

;2

112

p∫=−⇒⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂ TdshhTh

∫=−⇒⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂ 2

112

v

TdsuuTu

cte.=v

cte.=p

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4.4.5 Entropía de los gases ideales

Diagrama temperatura – entropía, T – s

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4.5 Modelo de sustancias incompresibles

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=−

1

212 ln

TTcss

Para sustancias incompresibles cv =c(T) y se tiene:

TdTTcdv

Tp

TdTTcds )()( =+=

pdvdTTcq += )(δ Entropía)(Tqds δ

=

Para sustancias incompresibles y c(T) constante:

0

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4.6 Escala termodinámica de temperatura

• La escala termodinámica de temperatura no depende de las sustancias o grupo de sustancias empleadas en el termómetro

• Se fundamenta en la primera ley y en la segunda ley de la termodinámica

• Las escalas empíricas para la medición de la temperatura se relacionan con la escala termodinámica (a través de puntos fijos de calibración y procedimientos determinados. Escala Internacional de Temperatura ITS-90)

• Escalas de temperatura de gas y Kelvin: iguales en el intervalo de temperaturas en que se usa el termómetro de gas

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4.6.1 Termómetro de gas

• Gas contenido en un bulbo. Se mide la presión que ejerce mediante un manómetro de mercurio abierto

• El gas se mantiene a volumen constante, variando la altura del extremo abierto del manómetro

• Gases: hidrógeno o helio

• Termómetro de alta precisión y exactitud (uso: calibración)

• Manipulación compleja

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4.6.2 Escala de temperatura de gas

• T = α p (α: constante arbitraria)

• α = 273, 16 / ptp

• Para p original:T = 273,16 ( p / ptp )

• p, ppt : dependen de la cantidad de gas

• Extrapolación a ptp = 0

• Definición escala temperatura de gas: T = 273,16 lim p/ptp

TT

ptp

O2

N2

He

H2

T = 273,16 lim p/ptp

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Walther Nernst: en 1906 formula el llamado ‘principio de Nernst’, también conocido como la tercera ley de la termodinámica [3]:

“En el punto cero de la temperatura termodinámica, las entropías de reacción entre sólidos desaparecen”:

Max Planck: en 1911 presenta otra formulación de este principio [4].

La tercera ley de la termodinámica y la entropía absoluta:

0),(lim0

=Δ→

pTSR

T

4.7 Tercera ley de la termodinámica

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“La entropía de un cristal perfecto es cero en el cero absoluto de la temperatura termodinámica.”

De la tercera ley de la termodinámica se sigue que el cero absoluto de la temperatura termodinámica es inalcanzable:

“Es imposible alcanzar el punto cero de la temperatura termodinámica (T=0) en un proceso con una cantidad finita de pasos.” [5]

W. Nernst, 1912

4.7 Tercera ley de la termodinámicaLa tercera ley de la termodinámica y la entropía absoluta:

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4.7 Tercera ley de la termodinámicaLa tercera ley de la termodinámica y la entropía absoluta:

Importancia de la tercera ley de la termodinámica: permite determinar la entropía absoluta de las sustancias.

Las variaciones de entropía se determinan mediante:

• Métodos calorimétricos

• Termodinámica estadística

• Entropía abs. para p=1 atm.: s°T

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• Experimentalmente se han medido temperaturas hasta de 0,2 μK, pero nunca 0 K.

• Evidencia experimental: información de reacciones químicas a bajas temperaturas y mediciones de capacidades térmicas (calores específicos) a temperaturas próximas al cero absoluto…implicaciones profundas para el equilibrio químico.

4.7 Tercera ley de la termodinámicaLa tercera ley de la termodinámica y la entropía absoluta:

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4.7 Tercera ley de la termodinámicaEntropía absoluta a 1 atm en función de T:

pTTTpT sss ,1atm ,1atm º

, )()( →Δ+=

Diferencia de entropía para T=cte. y para el cambio de p = 1atm hasta la p nueva

Para sólidos y líquidos:• Por medio de tablas de propiedades termodinámicas

• Usando los valores de capacidad calorífica (cp)

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4.7 Tercera ley de la termodinámicaEntropía absoluta a 1 atm en función de T:

pTTTpT sss ,1atm ,1atm º

, )()( →Δ+=

Diferencia de entropía para T=cte. y para el cambio de p = 1atm hasta la p nueva

Para gases:• Gases ideales (GI): • Desviación apreciable de GI: delta de s se toma de tablas de propiedades termodinámicas.• Uso de otras ecs. de estado disponibles• Diagramas generalizados y cp, o delta de s a 1 atm.• Si la s abs. solo se conoce a una T y una presión, se requieren cp y una ec. de estado para hallar s abs. en otros estados.• Para mezclas de GI, la s abs. de cada componente se evalúa a p y Tdel componente en la mezcla.

1

212 ln

ppRss −=−

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4.8 Ecuaciones fundamentales de la termodinámica

pdvduq +=δ

vdpdhq −=δ

Tdsq =δpdvTdsdu −=

vdpTdsdh +=

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4.8 Ecuaciones fundamentales de la termodinámica

vdpTdsdh +=

Tdhds =

para p y T constantes:

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4.8.1 Energía libre específica o función de Helmholtz

pdvTdsdu −=

Tsuf −=

Tdsdupdv −=−

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4.8.2 Entalpía libre específica o función de Gibbs

vdpTdsdh +=

Tshg −=

Tdsdhvdp −=

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¡Gracias por su atención!

Alexánder Gómez

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Alexánder Gómez

Termodinámica TécnicaFundamentos

Bogotá, D.C., 2011

Capítulo 4.: Propiedades termodinámicas de la materia

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4.0 Introducción

Primera ley de la termodinámica: principio de conservación de la masa y la energía Criterio cuantitativo

Segunda ley de la termodinámica: asimetría de la transformación de la masa y la energía Criterio cualitativo

Propiedades termodinámicas de la materia

Maquinaria y equipos de transformación

Tecnología

EconomíaEcología

Energía primaria

Procesos de transformación

Energía final

Energía útil

Usos no energéticos y disipación

Disipación

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CO2 RTpvmRTpV

4.9 Gases reales

Gases ideales:

=⇒=

Representa adecuadamente:•Gases de bajo número atómico•Presiones bajas•Zonas lejanas a la condensación

Factor de gases reales o de compresibilidad Z

Desviación determinada por:

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4.9.1 Propiedades reducidas

Análisis adimensional: presión reducida, temperatura reducida y volumen específico reducido

kR p

pp =k

R TTT =

k

realR v

vv =

kk

realR' / pRT

vv =

Volumen específico pseudoreducido:

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales o de compresibilidad, Z:

TRVp

RTpvZ

0

==Gases ideales:

1=Z

Aire:bar100<p

%)43(04,197,0 ⇒−⇒=Z

Cº200C0º << TAire; hidrógeno:

bar20<p

%)1(01,199,0 ≈⇒=Z

Cº200C0º << T

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

p t T v Z videal error (v)

/ kPa / ºC / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,070,11101,331000022120

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

p t T v Z videal error (v)

/ kPa / ºC / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,070,11101,33 100,0 373,15 1,6731000022120

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

p t T v Z videal error (v)

/ kPa / ºC / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,070,11101,33 100,0 373,15 1,673 0,9847 1,6979 1,491000022120

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

p t T v Z videal error (v)

/ kPa / ºC / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,070,11 90,0 363,15 2,361 0,9880 2,3879 1,14101,33 100,0 373,15 1,673 0,9847 1,6979 1,491000022120

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

p t T v Z videal error (v)

/ kPa / ºC / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,0 45,8 318,95 14,67 0,9966 14,7195 0,3470,11 90,0 363,15 2,361 0,9880 2,3879 1,14101,33 100,0 373,15 1,673 0,9847 1,6979 1,491000022120

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

p t T v Z videal error (v)

/ kPa / ºC / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,0 45,8 318,95 14,67 0,9966 14,7195 0,3470,11 90,0 363,15 2,361 0,9880 2,3879 1,14101,33 100,0 373,15 1,673 0,9847 1,6979 1,4910000 310,96 584,11 0,01804 0,6687 0,0269 49,1122120

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

p t T v Z videal error (v)

/ kPa / ºC / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,0 45,8 318,95 14,67 0,9966 14,7195 0,3470,11 90,0 363,15 2,361 0,9880 2,3879 1,14101,33 100,0 373,15 1,673 0,9847 1,6979 1,4910000 310,96 584,11 0,01804 0,6687 0,0269 49,1122120 374,15 647,30 0,00317 0,2295 0,0135 325,86

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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Líqu

ido sa

tura

do Vapor saturado

90ºC

0,7011 bar

p=cte

100 bar

310,96ºC

k

p =221,2 bark

T =374,15ºCk

vk

p=cte

100ºC

1,0133 bar

P=cte

4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Diagrama T – v para el agua (H2O)

45,8ºC

0,1 bar

0,3 %

1,1 %1,5 %

49,1 %

325,9 %

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para vapor de agua sobrecalentado:

p T Tsat v Z videal error (v)

/ kPa / K / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,0 647,30 318,95 29,871 0,9999 29,872970,11 647,30 363,15 4,264 1,0007 4,2608101,33 647,30 373,15 2,983 1,0118 2,948110000 647,30 584,11 0,02447 0,8191 0,029922120 647,30 647,30 0,00317 0,2295 0,0135

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales para vapor de agua sobrecalentado:

p T Tsat v Z videal error (v)

/ kPa / K / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %10,0 647,30 318,95 29,871 0,9999 29,8729 0,0170,11 647,30 363,15 4,264 1,0007 4,2608 0,07101,33 647,30 373,15 2,983 1,0118 2,9481 1,1710000 647,30 584,11 0,02447 0,8191 0,0299 22,1922120 647,30 647,30 0,00317 0,2295 0,0135 325,86

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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Líqu

ido sa

tura

do Vapor saturado

90ºC

0,7011 bar

p=cte

100 bar

310,96ºC

k

p =221,2 bark

T =374,15ºCk

vk

p=cte

100ºC

1,0133 bar

P=cte

4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Diagrama T – v para el agua (H2O)

45,8ºC

0,1 bar

0,3 %

1,1 %1,5 %

49,1 %

325,9 % 22,2 % 1,2 %0,00 %

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Valores críticos para algunas sustancias:

Sustancia tk Tk pk vk Zk

/ ºC / K / MPa /dm3/kg / 1Hidrógeno, H2 -240,00 33,145 1,315 33,20Nitrógeno, N2 -146,96 126,19 3,396 3,192Oxígeno, O2 -118,55 154,60 5,043 2,293Dióxido carbono, CO2 30,98 304,13 7,3773 2,139R134a, CF3CH2F 101,03 374,18 4,0563 1,969Amoniaco, NH3 132,35 405,50 11,361 4,444Agua, H2O 373,95 647,10 22,064 3,106

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Valores críticos para algunas sustancias:

Sustancia tk Tk pk vk Zk

/ ºC / K / MPa /dm3/kg / 1Hidrógeno, H2 -240,00 33,145 1,315 33,20 0,3194Nitrógeno, N2 -146,96 126,19 3,396 3,192 0,2894Oxígeno, O2 -118,55 154,60 5,043 2,293 0,2879Dióxido carbono, CO2 30,98 304,13 7,3773 2,139 0,2746R134a, CF3CH2F 101,03 374,18 4,0563 1,969 0,2619Amoniaco, NH3 132,35 405,50 11,361 4,444 0,2550Agua, H2O 373,95 647,10 22,064 3,106 0,2295Aire seco

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

35K

50K60K

100K

200K

300K

Variación de Z para el hidrógeno para temperaturas constantes

Hidrógeno, H2Valores críticostemperatura / ºC -240,00Temperatura / K 33,145Presión / MPa 1,315Volumen, vk / dm3/kg 33,20Factor, Zk 0,3194

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4.9.2 Factor de gases reales o de compresibilidad

Factor de gases reales o de compresibilidad:

Análisis adimensional: presión reducida, temperatura reducida y volumen específico pseudo-reducido

kR p

pp =k

R TTT =

kk

realR' / pRT

vv =

TRVp

RTpvZ

0

==

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4.9.3 Gráfica generalizada de gases reales o de compresibilidad

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4.9.3 Gráfica generalizada de gases reales o de compresibilidad

Para pR << 1

Para TR > 2

Gas ideal (independiente de T )

Gas ideal (independiente de p )

La desviación de un gas respecto al comportamiento de un gas ideal es mayor en los alrededores del punto crítico.

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4.9.4 Ecuaciones de estado para gases reales

Ecuación térmica de estado, simple pero con limitaciones:

RTbvvap =−⎟⎠⎞

⎜⎝⎛ + )(2

RTpv =

Otras ecuaciones de estado, con mayor cobertura y precisión. La ecuación térmica de estado de van der Waals fue una de las

primeras en proponerse [6] (1873):

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4.9.4 Ecuaciones de estado para gases reales

Ecuación de estado de van der Waals:

RTbvvap =−⎟⎠⎞

⎜⎝⎛ + )(2

Este término considera las fuerzas de atracción intermoleculares

b toma en cuenta el volumen ocupado por las moléculas (por

unidad de masa).

2

)(vTa

bvRTp −−

=

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4.9.4 Ecuaciones de estado para gases reales

Determinación de las constantes a y b en la Ec. de van der Waals:

0cteTT k

=⎟⎠⎞

⎜⎝⎛∂∂

==vp

0cteTT

2

2

k

=⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛∂∂

==vp

2

)(vTa

bvRTp −−

= La curva isotérmica tiene una inflexión en el punto crítico:

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4.9.4 Ecuaciones de estado para gases reales

Determinación de las constantes a y b en la Ec. de van der Waals:

2

)(vTa

bvRTp −−

= La curva isotérmica tiene una inflexión en el punto crítico:

k

2k

2

6427

pTRa =

k

k

8pRTb =

Para cualquier sustancia, a y b se determinan de los valores críticos

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4.9.4 Ecuaciones de estado para gases reales

Las ecuaciones de estado cúbicas son, por lo general, casos especiales de la siguiente ecuación [7]:

22

)(wbubvv

Tabv

RTp++

−−

=

u, w: constantes (adimensionales) a: depende únicamente de la temperatura

b: constante.

Cuando b tiene a v: la presión tiene a infinito (líquidos)Cuando v es muy grande, se tiene a la ec. de gases ideales.

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4.10 Mezclas de gases idealesMuchas mezclas de gases pueden considerarse con buena

aproximación como una mezcla de gases ideales.

Algunos ejemplos frecuentes son:

• La mezcla de gases generados durante procesos de combustión.

• El aire atmosférico conformado por nitrógeno, oxígeno y otros componentes (argón, dióxido de carbono).

• El aire húmedo conformado por aire atmosférico y vapor de agua, que se analiza como una mezcla de gases ideales.

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4.10 Mezclas de gases ideales

H2 H2 + O2

Masa:68 kg

Masa, mH2:4 kg

+O2

Masa, mO2: 64 kg

=

H2 H2 + O2

Moles:4 kmol

Moles, nH2:2 kmol

+O2

Moles, nO2: 2 kmol

=

2

22 2

H

HH n

mM ==2

22 32

O

OO n

mM ==

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4.10 Mezclas de gases ideales

H2 H2 + O2

Masa:68 kg

Masa, mH2:4 kg

+O2

Masa, mO2: 64 kg

=

H2 H2 + O2

Moles:4 kmol

Moles, nH2:2 kmol

+O2

Moles, nO2: 2 kmol

=

0588,0m

H2H2 ==

mmξ 9411,0

m

O2O2 ==

mmξ 1O2H2 =+ξξ

5,0mez

H2H2 ==

nnγ 5,0

mez

O2O2 ==

nnγ 1O2H2 =+γγ

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4.10 Mezclas de gases ideales

Masa de la mezcla:

Fracciones de masa:

∑=

=k

1iim mm ∑

=

=k

1iim nn

m

ii m

m=ξ

m

ii n

n=γ

Fracciones molares:

Moles de la mezcla:

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4.10 Mezclas de gases ideales

H2 + O2

Masa:68 kg

H2 + O2

Moles:4 kmol

Masa molar y constante de gas para la mezcla:

kg/kmol17kmol4

kg68

m

mm ===

nmM

mez

0m M

RR =

m

i

m

mm n

mnmM ∑==

i

k

1ii

m

iim M

nMn

M ∑∑=

== γ

kJ/kgK489,0kg/kmol17

K)kJ/(kmol314,8m ==R

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4.10.1 Modelo de Amagat

TnRpV 0=

Para la mezcla:

Para los componentes:T

p

Gas A

T

p

Gas A + Gas BVolumen V

Volumen: VA

T

p

Gas BVolumen:

VB

TRnpV 0AA =

TRnpV 0BB =

BA nnn +=

TRpV

TRpV

TRpV

0

B

0

A

0

+=BA VVV +=

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4.10.2 Modelo de Dalton

TnRpV 0=

TRVp

TRVp

TRpV

0

B

0

A

0

+=

Para la mezcla:

BA nnn +=

Para los componentes:

TRnVp 0AA =

TRnVp 0BB =

T

Ap

Gas A

T

Bp

Gas B

T

p

Gas A + Gas BVolumen V

BA ppp +=

Volumen V

Volumen V

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1BA ==+VV

VV

VV

1BA ==+pp

pp

pp

4.10.3 Propiedades termodinámicas de mezclas ideales

⇒==+ 1BA

nn

nn

nn

⇒=+TR

pVTRVp

TRVp

00

B

0

A

⇒=+TR

pVTR

pVTR

pV

00

B

0

A

iiii γ===

nn

pp

VV

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iiiiim unumUU ∑∑∑ ===

iiii γ===

nn

pp

VV

iiiim hnhmHH i∑∑∑ ===

4.10.3 Propiedades termodinámicas de mezclas ideales

iiiiim snsmSS ∑∑∑ ===

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4.10.3 Propiedades termodinámicas de mezclas ideales

Propiedades extensivas (dependientes de la masa)

Propiedades molares

∑= iim uu ξ

∑= vi,imv, cc ξ

∑= pi,imp, cc ξ

∑= iim uu γ

∑= iim hh γ

∑= iim ss γ

∑= vi,imv, cc γ

∑= pi,imp, cc γ

∑= iim hh ξ

∑= iim ss ξ

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¡Gracias por su atención!

Alexánder Gómez

[email protected]

¿ Preguntas ?

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Alexánder Gómez

Termodinámica TécnicaFundamentos

Bogotá, D.C., 2011

Capítulo 4.: Propiedades termodinámicas de la materia

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4.0 Introducción

Primera ley de la termodinámica: principio de conservación de la masa y la energía Criterio cuantitativo

Segunda ley de la termodinámica: asimetría de la transformación de la masa y la energía Criterio cualitativo

Propiedades termodinámicas de la materia

Maquinaria y equipos de transformación

Tecnología

EconomíaEcología

Energía primaria

Procesos de transformación

Energía final

Energía útil

Usos no energéticos y disipación

Disipación

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4.11 Mezclas ideales de gas-vapor (aire húmedo)• Las mezclas de gas y vapor se refieren a mezclas en las que un

componente puede condensarse debido a las condiciones de operación y los cambios de estado que ocurren.

• El aire atmosférico contiene vapor de agua. Este aire húmedo puede analizarse como una mezcla de gases ideales.

• Las condiciones de confort humano se encuentran entre límites (máximo y mínimo) de condiciones de humedad del aire, adicionalmente a condiciones específicas de temperatura y velocidad del aire.

• La tecnología para el acondicionamiento del aire permite alcanzar esas condiciones de confort.

• Los gases generados en procesos de combustión contienen vapor de agua, cuya condensación normalmente se evita en los sistemas de evacuación del gas para evitar problemas de corrosión de materiales

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4.11 Mezclas ideales de gas-vapor (aire húmedo)

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H2O

Mezcla de gases ideales

4.11.1 Mezclas de aire húmedo saturadas y no saturadas

Agua: H2O

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4.11.1 Mezclas de aire húmedo saturadas y no saturadas

H2O

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4.11.1 Mezclas de aire húmedo saturadas y no saturadas

presión del aire atmosférico

presión parcial del aire seco

presión parcial del vapor de agua

H2O-vas ppp +=

C60 para °<T )(),( gv ThpTh ≅

Aire atmosférico = aire seco + vapor de agua

En esta mezcla puede considerarse como gas ideal

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Líqu

ido sa

tura

do Vapor saturado

90ºC

0,7011 bar

p=cte

100 bar

310,96ºC

k

p =221,2 bark

T =374,15ºCk

vk

p=cte

100ºC

1,0133 bar

P=cte

4.11.1 Mezclas de aire húmedo saturadas y no saturadas

Diagrama T – v para el agua (H2O)

45,8ºC

0,1 bar

0,3 %

1,1 %1,5 %

49,1 %

325,9 %

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4.11.1 Mezclas de aire húmedo saturadas y no saturadas

Factor de gases reales para el vapor de agua saturado:

t p T v Z videal error (v)

/ ºC / kPa / K / m3/kg / 1 / m3/kg / %1,0 0,656 274,15 192,6 0,9995 192,689 0,05

10,0 1,227 284,15 106,4 0,9990 106,498 0,0930,0 4,241 303,15 32,93 0,9982 32,988 0,1845,0 9,582 318,15 15,28 0,9971 15,323 0,2860,0 19,92 333,15 7,679 0,9949 7,718 0,50

%100*tab

idealtab

vvv

e−

=p

RTv =idealRTpvZ =

kJ/kgK4615,0H2O =R

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4.11.2 Humedad específica

Humedad, humedad específica o fracción de agua:

masa de vapor de aguamasa de aire seco

ω =

a

v

a

v

aa

vv

a

v 622,0287,0/4615,0/

//

pp

pp

TRVpTRVp

mm

====ω

v

v622,0pp

p−

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4.11.3 Humedad relativa

Humedad relativa para la temperatura T de la mezcla:

Tsat,

v

g

v

vg

vv

g

v

//

pp

pp

TRVpTRVp

mm

====φ

TT

amezclaenaguavap.máximamasaamezclaenaguavapormasa

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4.11.3 Humedad relativa

H2O gp vpH2OT,sat,g pp =

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4.11.3 Humedad relativa

g

v

pp

Humedad relativa:

;2

1

pp

v

g

g

v

g

v

vv

pp

===ρρφ

gp vpH2OT,sat,g pp =

2 1

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4.11.3 Humedad relativa

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛==

a

g

a

g

g

v

a

v 622,0622,0622,0pp

pp

pp

pp φω

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

g

a608,1ppωφ

g

v

pp

=φ seco Aire0 →=φsaturado Aire1→=φ

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4.11.4 Temperatura de rocío

Temperatura de rocío:gp vp

H2OT,sat,g pp =

2 1 3psat,rocio vTTT ==

Temperatura o punto de rocío: temperatura a la cual se inicia la condensación si el aire se enfría a p = cte.

3

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4.11.4 Temperatura de rocío

H2O

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4.11.4 Temperatura de rocío

H2O

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4.11.4 Temperatura de rocío

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4.11.5 Volumen específico del aire atmosférico

Para el volumen específico se utiliza como medida de referencia la masa del aire seco y no la masa del aire húmedo:

seco aire del masahúmedo aire delvolumen

a

ah ==mVv

Esta referencia ofrece la ventaja de permanecer constante para casi todos los procesos. En relación a la masa total del aire húmedo es:

húmedo aire del masahúmedo aire delvolumen

wa

=+

=mm

Vv

Entre estas dos relaciones se cumple:

vv )1(ah ω+=

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4.11.6 Entalpía específica del aire atmosférico

La entalpía del aire húmedo (atmosférico) también se establece en relación a la masa de aire seco:

⎥⎦

⎤⎢⎣

⎡=

a

w

mmω

wwaawaah hmhmHHH +=+=

waa

ah hhmHh ω+==

Entalpía específica del aire Entalpía específica del agua

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4.11.7 Entropía específica del aire atmosférico

La entropía específica del aire húmedo (atmosférico) se compone de la suma de las entropías específicas del aire seco y del agua y de la

entropía correspondiente a la mezcla de los dos componentes:

SsmsmS Mwwaaah Δ++=

La entropía específica de la mezcla se calcula así:

wwwaaawwaamM lnln)lnln( xRmxRmxnxnRS −−=+−=Δ

wwaaa

MM lnln xRxR

mSs ω−−=

Δ=Δ

Entropía específica del aire Entropía específica del agua

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4.11.8 Temperatura de saturación adiabática

Temperatura de saturación adiabática = T2

v2fv1 mmm &&& =+

aa2a1 mmm &&& =+

2af2f1a hmhmhm =+

f2g1

f2g22121

)(hh

hhhh−

−+−=

ωω

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4.11.8 Temperatura de saturación adiabática

Temperatura de saturación adiabática

1satrocio TTT <<

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4.11.9 Temperaturas de bulbos seco y húmedo

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4.11.10 Diagrama psicrométrico

Escala para la entalpía d

e mezcla

por unidad de masa de a

ire seco

=10%

=50%

=100

%

Temperatura de bulbo húmedo

Escala

de t

emperaturas

de ro

cío y

bulbo hú

medo

Volum

en por unidad

de masa de aire seco

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4.11.10 Diagrama psicrométrico

AC

B

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

Calentamiento y enfriamiento simple

2 1ω ω=

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

D

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

Calentamiento con humidificación

Vapor inyectado Agua inyectada

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

F

E

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

Enfriamiento con deshumidificación

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

G

H

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

Enfriamiento evaporativo

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

J

I

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

Mezcla adiabática de corrientes de aire

1

2

2 3 2 3

3 1 3 1

a

a

m h hm h h

ω ωω ω

− −= =

− −

&

&

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

A C B

D

E

G

J

I

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4.11.11 Sistemas de acondicionamiento de aire

Torres de enfriamiento húmedas

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• Se han estudiado las relaciones entre propiedades termodinámicas a través de ecuaciones de estado (térmica y calórica); en forma gráfica y tabulada para las sustancias de trabajo en sus diferentes fases.

• Se ha presentado el modelo de gases ideales y los sistemas con cambios de fase, con énfasis en los sistemas vapor-líquido para el agua.

• Se aplican los principios termodinámicos a sistemas constituidos por mezclas de gases ideales.

• Se analizan de manera especial las mezclas conformadas por aire y vapor de agua (aire húmedo), con la posible presencia de agua en fase líquida o sólida y los sistemas empleados para el acondicionamiento de estas mezclas según los requerimientos técnicos o de confort humano.

4.12 Resumen

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Bibliografía[1] Schmidt, E.: Properties of Water and Steam in SI-Units. 0-800 °C, 0-1000 bar.

Editor: Grigull, U. Berlin y otras: Springer-Verlag, 1982.[2] Avogadro, A.: Essai d’une manière de déterminer les masses relatives des

molécules élémentaires des corps. et les proportions selon lesquelles elles entrent dans ces combinaisons. J. de physique 73 (1811), p58-76.

[3] Nernst, W.: Über die Berechnung chemischer Gleichgewichte aus thermischenMessungen. Nachr. Kgl. Ges. Wissensch. Göttingen Math.-pgys. Klasse, 1906, p.1-40.

[4] Planck, M.: Vorlesungen über Thermodynamik. 3. edición; Leipzig: Veith & Co.1911.

[5] Nernst, W.: Thermodynamik und spezifische Wärme. Sitzungsber. PreussischeAkad. Wiss. Berlin, 1912, p.134-140.

[6] van der Waals, J.D.: On the continuity of the gaseous and liquid states. Editor: Rowlinson, J.S. Amsterdam: Elsevier Science Publ., 1988.

[7] Baehr, H.D.; Kabelac, S.: Thermodynamik. Grundlagen und technischeAnwendungen. Berlin, Heidelberg: Springer Verlag, 2006.

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“El científico no estudia la naturaleza porque es útil; la estudia porque se deleita en ella, y se deleita en ella porque es bella. Si la naturaleza no fuese bella, no valdría la pena conocerla, y si no valiese la pena conocer la naturaleza, tampoco valdría la pena vivir la vida.”

Jules-Henri Poincaré

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