Nombre y apellido:…………………………………………… ….. T1/1

Comisión:………………

PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2012

1- a- Plantear la siguiente transformación, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, y el nombre de los compuestos.

1.- b- El primer paso de la hidrogenación catalítica del 4,4-dimetil-2-pentino conduce a un alqueno A.

i- Formular la reacción indicando reactivo, catalizador empleado, estructura, nombre y estereoquímica de A.

ii.-La monohidrogenación de 4,4-dimetil-2-pentino en otras condiciones de reacción

conduce a un alqueno B, que es un estereoisómero de A. Formule la reacción

correspondiente, con el reactivo empleado y nombrarlo.

iii.-Comparar la estabilidad de los alquenos A y B obtenidos

T1/2

2- a-Considerando los siguientes compuestos: tolueno y benzaldehído, DECIR SI LAS

SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS:

i- el tolueno es menos reactivo que el benzaldehído en las reacciones de sustitución

electrofílicas aromáticas pero más reactivo que el benceno frente a la nitración

ii- para el tolueno, el efecto hiperconjugativo de donación de electrones, estabiliza a su ión

areno intermediario en las reacciones de sustitución electrofílica aromática.

iii- en el benzaldehído, el grupo carbaldehído (CHO) unido al anillo, atrae electrones por

efecto inductivo negativo.

iv.-el tolueno es mas rico en electrones que el anillo del benzaldehído y por lo tanto más

reactivo en reacciones de sustitución nucleofílica aromática.

v.-De todas las posiciones desactivadas del anillo del benzaldehído, la posición meta es la

más activada frente a la SEA.

b.- Dada la siguiente reacción:

i) Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma

ii) Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus

intermediarios.

iii) El núcleo aromático del 2,4-dinitro-clorobenceno es rico o deficiente en electrones?

Justifique su respuesta.

T1/3 3- a-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la

conformación mas estable? Indicar la opción correcta:

i.-(a) y (d)

ii.-(d)

iii.-(b)

iv.-(c)

v.-(c) y (e)

b.-La adición de bromuro de hidrógeno, HBr, en presencia de un peróxido orgánico y calor

al 3,3-dimetil-1-penteno conduce al producto 1-bromo-3,3-dimetilpentano, mientras que

en ausencia de peróxido conduce al 3-bromo-2,3-dimetilpentano como producto

mayoritario.

i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada

caso

ii.-¿Cómo se estabilizan los intermediarios propuestos? Justifique con estructuras de

resonancia o efectos inductivos.

c.-En los siguientes compuestos, decir si hay carbonos asimétricos. En caso afirmativo,

indicar la configuración absoluta:

T1/4

4.- a.- Considerando los siguientes compuestos, decir cuál de las siguientes afirmaciones es

verdadera. Para la elegida, justifique su respuesta (indicando claramente que criterios

utilizó):

i.-los compuestos el 1, 4, 5, y 7 son aromáticos

ii.-todos los compuestos 1-9 son conjugados, excepto el 10

iii.-los compuestos con 4n electrones son el 2, 4, 6, 8 y 10

iv.-los compuestos 1, 2, 3, 5, y 9 contienen 4n + 2 electrones

v.-en los compuestos 3, 8, y 9 se interrumpe la conjugación debido a la carga positiva

vi.-en los compuestos 5 y 7 no se interrumpe la conjugación debido a la carga negativa

vii.-los compuestos 4, 6, 7, y 8 son antiaromáticos

4.b.-Dar las estructuras y nombres de los productos de bromación de los siguientes

alquenos, indicando su estereoquímica.

4.c.-Indicar si las reacciones en 4.b.- son estereoselectivas, estereoespecíficas, o

regioespecíficas . Justifique su respuesta.

T1/5

5.- i.-Los siguientes diagramas representan la variación de energía a lo largo de una

reacción en la que los reactivos A y B se convierten en C y D. Señale en los diagramas I y

II:

a- G≠ y Gº.

b- Estado de transición

c- Indique cuál corresponde a un proceso endergónico y cuál a un proceso exergónico

d- Indique si alguno de los diagramas podría corresponder a una reacción de

sustitución nucleófilica (SN1 o SN2), cuál? Formule un ejemplo.

I II

c- c-

5.ii.-Dadas las siguientes reacciones:

CH3-C=CHCH2Cl

CH3

+ CH3OHI

II

CH3-CH2-CH2I + CH3O- Na+III

CH3-C=CHCl

CH3

+ HO-

Se pregunta:

a- Cual de ellas responde a la siguiente ecuación de velocidad : v= k [RX][Nu-]

b- En que caso utilizaría como solvente dimetilsulfóxido (DMSO)

c- Cual de ellas transcurre a través de un mecanismo en dos etapas

d- En cual de las reacciones el producto principal es un alcohol insaturado

e- Que variación notaría en la velocidad de la reacción III si se realiza aumentando al

doble la concentración del derivado halogenado

a.- b.-

c.- d.-

d.-

Nombre y apellido:…………………………………………… ….. T2/1

Comisión:………………

PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2012

1- a- Plantear la siguiente transformación, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, y el nombre de los compuestos.

1.- b- El primer paso de la hidrogenación catalítica del 3-hexino conduce a un alqueno A.

i- Formular la reacción indicando reactivo, catalizador empleado, estructura, nombre y estereoquímica de A.

ii.-La monohidrogenación de 3-hexino en otras condiciones de reacción conduce a un

alqueno B, que es un estereoisómero de A. Formule la reacción correspondiente, con el

reactivo empleado y nombre al compuesto B con su estereoquímica.

iii.- iii.-Comparar la estabilidad de los alquenos A y B obtenidos

T2/2

2- a-Considerando los siguientes compuestos: clorobenceno y anisol, DECIR SI LAS

SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS:

i- el clorobenceno es menos reactivo que el anisol pero más reactivo que el benceno en

reacciones de nitración, pues el clorobenceno orienta las sustituciones electrofílicas en las

posiciones orto y para del anillo.

ii- para el anisol, el efecto inductivo de atracción de electrones, desestabiliza al ión areno

sustituído

iii- en el clorobenceno, el cloro unido al anillo, atrae electrones por efecto inductivo

negativo.

iv.-el anisol es mas rico en electrones que el anillo del clorobenceno, por lo cual lo hace

más reactivo en reacciones de sustitución nucleofílicas aromáticas.

v.-para el anisol, el efecto de resonancia del oxígeno unido al anillo, estabiliza todas las

posiciones frente a la SEA

b.- Dada la siguiente reacción:

i) Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma

ii) Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus

intermediarios.

iii) El núcleo aromático del 2,4-dinitro-fluorbenceno es rico o deficiente en electrones?

Justifique su respuesta.

T2/3

3- a-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la

conformación mas estable? Indicar la opción correcta:

i.-(a) y (d)

ii.-(c)

iii.-(b)

iv.-(d)

v.-(c) y (e)

b.-La adición de bromuro de hidrógeno, HBr, en presencia de un peróxido orgánico y calor

al 3-metil-1-penteno conduce al producto 1-bromo-3-metil-pentano, mientras que en

ausencia de peróxido conduce al 3-bromo-3-metil-pentano.

i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada

caso

ii.-De los intermediarios propuestos en los casos anteriores, justifique cómo se estabilizan

mediante estructuras de resonancia o efectos inductivos.

c.- En los siguientes compuestos, decir si hay carbonos asimétricos. En caso afirmativo,

indicar la configuración absoluta:

T2/4

4.- a.- Considerando los siguientes compuestos, decir cuál de las siguientes afirmaciones es

verdadera. Para la elegida, justifique su respuesta (indicando claramente que criterios

utilizó):

i.-los compuestos el 1, 5, y 9 son aromáticos

ii.-todos los compuestos excepto el 10 son conjugados

iii.-los compuestos con 4n electrones son el 2, 4, 6, 8 y 9

iv.-los compuestos 1, 2, 3, 5, y 9 contienen 4n + 2 electrones

v.-en los compuestos 3, 8, y 9 no se interrumpe la conjugación debido a la carga positiva

vi.-en los compuestos 5 y 7 se interrumpe la conjugación debido a la carga negativa

vii.-los compuestos 4, 6, 7, y 8 son antiaromáticos

4.b.-Dar las estructuras y nombres de los productos de bromación en tetracloruro de

carbono de los siguientes alquenos, indicando su estereoquímica.

i.-(Z)-3,4-dimetil-3-hexeno

ii.-(E) -3,4-dimetil-3-hexeno

4.c.-Indicar si las reacciones en 4.b.- son estereoselectivas, estereoespecíficas, o

regioespecíficas . Justifique su respuesta.

T2/5

5.-i.-El siguiente diagrama representa la variación de energía a lo largo de una reacción en

la que el reactivo A se convierte en el producto B a través de la formación de un

intermadiario I. Señale en el diagrama:

a- Reactivos y productos

b- Etapa rápida (ER) y etapa lenta (EL)

c- Intermediario (I)

d- Estado de transición de la etapa rápida (ETER) y Estado de transición de la etapa

lenta (ETEL)

e- G≠

1, G≠

2, Gº

f- Indique si el proceso es endergónico o exergónico.

coordenada de reacción

E

5.ii.-Dadas las siguientes reacciones:

III CH3-C=CHBr

CH3

+

CH3-CH2-CH2Br + CH3O- Na+I

CH3-C=CHCH2I

CH3

+ H2OII

CH3OH

A.-Se pregunta:

a- Cual de ellas responde a la siguiente ecuación de velocidad : v= k [RX]

b- En que caso utilizaría como solvente dimetilformamida (DMF)

c- Cual de ellas transcurre a través de un mecanismo en dos etapas

d- En cual de las reacciones el producto principal es un alcohol insaturado

e- Que variación notaría en la velocidad de la reacción I si se realiza aumentando al

doble la concentración de derivado halogenado

a.- b.-

c.- d.-

d.-

Nombre y apellido:…………………………………………… ….. T3/1

Comisión:………………

PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2012

1- a- Plantear la siguiente transformación, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, y el nombre de los compuestos.

1.- b- El primer paso de la hidrogenación catalítica del 2,5-dimetil-3-hexino conduce a un alqueno A.

i- Formular la reacción indicando reactivo, catalizador empleado, estructura, nombre y estereoquímica de A.

ii.-La monohidrogenación de 2,5-dimetil-3-hexino en otras condiciones de reacción

conduce a un alqueno B, que es un estereoisómero de A. Formule la reacción

correspondiente, con el reactivo empleado, y nombre al compuesto B.

iii.-Compare la estabilidad de los alquenos A y B obtenidos

T3/2

2- a-Considerando los siguientes compuestos: clorobenceno y nitrobenceno, DECIR SI

LAS SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS:

i- el nitrobenceno es menos reactivo que el clorobenceno frente a la sustitución electrofílica

aromática, pues el grupo nitro es mejor atractor de electrones que le cloro.

ii- En el clorobenceno, el átomo de cloro ejerce ambos efectos de atracción y donación de

electrones hacia el anillo, pero el efecto de atracción es más importante.

iii- en el clorobenceno, el cloro unido al anillo estabiliza al ión areno sustituído por efecto

de resonancia.

iv.-el clorobenceno es pobre en electrones comparado al benceno, debido al que efecto

inductivo negativo atractor de electrones es más importante que el efecto de resonancia

dador de electrones ejercido por el átomo de cloro

v.-el clorobenceno reacciona más lentamente que el nitrobenceno en reacciones de

nitración, pues éste último tiene dos grupos nitro.

b.- Dada la siguiente reacción:

i) Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma

ii) Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus

intermediarios.

iii) El núcleo aromático del 2,4,6-trinitro-clorobenceno es rico o deficiente en electrones?

Justifique su respuesta.

T3/3

3- a-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la

conformación mas estable? Indicar la opción correcta:

i.-(a) y (d)

ii.-(c)

iii.-(b)

iv.-(d)

v.-(c) y (e)

b.-La adición de bromuro de hidrógeno, HBr, en presencia de un peróxido orgánico y calor

al 3-metil-1-penteno conduce al producto 1-bromo-3-metil-pentano, mientras que en

ausencia de peróxido conduce al 3-bromo-3-metil-pentano.

i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada

caso

ii.-De los intermediarios propuestos en cada caso, justifique mediante estructuras de

resonancia o efectos inductivos cómo logra estabilizarlos.

c.- En los siguientes compuestos, decir si hay carbonos asimétricos. En caso afirmativo,

indicar la configuración absoluta:

T3/4

4.- a.- Considerando los siguientes compuestos, decir cuál de las siguientes afirmaciones es

verdadera. Para la elegida, justifique su respuesta (indicando claramente que criterios

utilizó):

i.-los compuestos el 1, 5, 7 y 9 son aromáticos

ii.-todos los compuestos excepto el 10 son conjugados

iii.-los compuestos con 4n electrones son el 2, 4, 7, y 8

iv.-los compuestos 1, 3, 5, y 9 contienen 4n + 2 electrones

v.-en los compuestos 5, 7, 8, y 9 no se interrumpe la conjugación debido a la carga neta

vi.-en los compuestos 3 y 4 se interrumpe la conjugación debido a un carbono saturado

vii.-los compuestos 3, 4, 6, 7, y 8 son antiaromáticos

4.b.-Dar las estructuras y nombres de los productos de bromación en tetracloruro de

carbono de los siguientes alquenos, indicando su estereoquímica.

i.-(Z)-2-buteno

ii.-(E)-2-buteno

4.c.-Indicar si las reacciones en 4.b.- son estereoselectivas, estereoespecíficas, o

regioespecíficas . Justifique su respuesta.

T3/5 5.-i.-El siguiente diagrama representa la variación de energía a lo largo de una reacción en

la que los reactivos se convierten en productos. Señale en el diagrama:

a- En cuál de los perfiles se empleó catalizador para llevar a cabo la reacción (asuma

que la reacción procede a través del mismo mecanismo).

b- G≠ con catalizador, G

≠ sin catalizador y Gº.

c- Estado de transición (ET) y estado de transición con catalizador (ETcat).

d- Indique si los perfiles corresponden a un proceso endergónico o a un proceso

exergónico.

e- ¿Por qué a veces es necesario el agregado de un catalizador?

5.ii.-Dadas las siguientes reacciones:

CH3-C=CHCH2Cl

CH3

+ CH3-CH2OH

I

II

CH3-CH2-CH2I +

CH3O- Na+

III

CH3-C=CHCl

CH3

+

HO-

Se pregunta:

a- ¿Cuál de ellas responde a la siguiente ecuación de velocidad : v= k [RX] [Nu-]?

b- ¿En qué caso utilizaría como solvente metanol?

c- ¿Cuál de ellas transcurre a través de un mecanismo concertado?

d- ¿En cual de las reacciones el producto principal es un éter insaturado?

e- ¿Qué variación notaría en la velocidad de la reacción I si se realiza aumentando al

doble la concentración de HO?-

a.- b.-

c.- d.-

e.-

T4/1

Nombre y apellido:…………………………………………… ….. Comisión:………………

PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2012

1- a- Plantear la siguiente transformación, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, el tipo de reacción y el nombre de los compuestos.

1.- b- El primer paso de la hidrogenación catalítica del 4-metil-2-pentino conduce a un alqueno A.

i- Formular la reacción indicando reactivo, catalizador empleado, estructura, nombre y estereoquímica de A.

ii.-La monohidrogenación de 4-metil-2-pentino en otras condiciones de reacción conduce a

un alqueno B, que es un estereoisómero de A. Formule la reacción correspondiente, con el

reactivo empleado, y nombre al compuesto B.

iii.-Comparar la estabilidad de los alquenos A y B obtenidos

T4/2

2- a-Considerando los siguientes compuestos: anisol y benzaldehído, DECIR SI LAS

SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS:

i- el anisol es más reactivo que el benzaldehído en las reacciones de sustitución electrofílica

aromática y mas reactivo aún que el benceno frente a la nitración.

ii- para el anisol, el efecto de resonancia de donación de electrones por parte del oxígeno

unido al anillo, es menos importante que el efecto atractor de electrones del oxígeno

electronegativo unido al anillo

iii- en el benzaldehído, el grupo carbaldehído (CHO) unido al anillo, atrae electrones por

efecto inductivo positivo y los libera por inductivo negativo.

iv.-el anisol es mas rico en electrones que el anillo del benzaldehído, por lo cual todas las

posiciones del primero (orto, meta, y para) están activadas frente a la sustitución

electrofílica aromática SEA.

v.-la halogenación (con cloro y hierro) del anisol procede más rápidamente que la

halogenación del benzaldehído.

b.- Dada la siguiente reacción:

i) Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma

ii) Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus

intermediarios.

iii) El núcleo aromático del 2,4,6-trinitro-clorobenceno es rico o deficiente en electrones?

Justifique su respuesta.

T4/3 3- a-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la

conformación mas estable? Indicar la opción correcta:

i.-(a) y (d)

ii.-(d)

iii.-(b)

iv.-(c)

v.-(c) y (e)

b.-La adición de bromuro de hidrógeno, HBr, en presencia de un peróxido orgánico y calor

al (Z)-2,5-dimetil-3-hexeno conduce al producto 3-bromo-2,5-dimetil-hexano, mientras

que en ausencia de peróxido conduce al 2-bromo-2,5-dimetil-hexano como producto

mayoritario.

i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada

caso

ii.-De los intermediarios propuestos, explique cómo logra estabilizarlos mediante

estructuras de resonancia o efectos inductivos.

c.- En los siguientes compuestos, decir si hay carbonos asimétricos. En caso afirmativo,

indicar la configuración absoluta:

T4/4

4.- a.- Considerando los siguientes compuestos, decir cuál de las siguientes afirmaciones es

verdadera. Para la elegida, justifique su respuesta (indicando claramente que criterios

utilizó):

i.-los compuestos el 1, 4, 5, y 7 son aromáticos

ii.-todos los compuestos 1-10 son conjugados

iii.-los compuestos con 4n electrones son el 2, 4, 6, 8 y 10

iv.-los compuestos 1, 2, 5, y 6, contienen 4n + 2 electrones

v.-en los compuestos 3, 4, y 8, se interrumpe la conjugación debido a la carga positiva

vi.-en los compuestos 5 y 7 no se interrumpe la conjugación debido a la carga negativa

vii.-los compuestos 4, 6, 7, y 8 son antiaromáticos

4.b.-Dar las estructuras y nombres de los productos de bromación de los siguientes

alquenos, indicando su estereoquímica.

4.c.-Indicar si las reacciones en 4.b.- son estereoselectivas, estereoespecíficas, o

regioespecíficas . Justifique su respuesta.

T4/5

5.i.- El siguiente diagrama representa la variación de energía a lo largo de una reacción de

sustitución nucleofílica en la que el reactivo A se convierte en el producto B a través de la

formación de un intermadiario I. Señale en el diagrama:

a- Etapa rápida (ER) y etapa lenta (EL)

b- Intermediario (I)

c- Estado de transición de la etapa rápida (ETER) y Estado de transición de la etapa lenta

(ETEL).

d- G≠

1, G≠

2, Gº

e- Formule una reacción de SN que ocurra on un perfil como se muestra en el diagrama.

5.ii.-Dadas las siguientes reacciones

III CH3-C=CHBr

CH3

+

CH3-CH2-CH2Br +I

CH3-C=CHCH2I

CH3

+ CH3OHII

CH3O-Na+

HO-

Se pregunta:

a- ¿Cuál de ellas responde a la siguiente ecuación de velocidad : v= k [RX]?

b- ¿En que caso utilizaría como solvente metanol?

c- ¿Cuál de ellas transcurre a través de un mecanismo concertado?

d- ¿En cuál de las reacciones el producto principal es un éter insaturado?

e- ¿Qué variación notaría en la velocidad de la reacción II si se realiza aumentando al

doble la concentración de HO?-

a.- b.-

c.- d.-

e.-