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kristin-bruhn
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6. Stunde
Organometallchemie: Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung
und Anwendungen
Hauptgruppen
Schlenk Gleichgewicht
R2Mg + MgX2 2 MgX
MeMgBr Et2O 320 THF 3.5-4.0PhMgCl THF 1.7PhMgBr THF 3.8-4 Et2O 55-62EtMgBr Et2O 482EtMgI Et2O 630
S K
in Et2O
in Et2O
Mechanismus zur Darstellung von Grignard Verbindungen
Radikalmechanismus ?
CIDNP-Effektkidnap !
Chemisch induzierte dynamische Kernspinpolarisation
Nachweis für Radikalpaar-Ionen
[R. . R’]S R-R’ Rekombination eines Radikalpaares im Singulett-Zustand
[R. . R’]T R-L + R-L’Diffusion aus dem Lsg-Mittelkäfig
Escape Produkte, Folgeprodukte durch Reaktion
Elektronen und Kernspin sind gekoppelt. Kernspineinstellungen entscheiden über Singulett oder Triplettunter der Vorraussetzung k(chem. Reaktion)>k(Kernspinrelax.)Kernspineinstellungen in den diamagnetischen Folgeproduktesind nicht Bolzmann-verteilt !! (neg. peaks)
Facit:k(RMgBr- tBuOH ) > k (RMgBr + TMPO)
R-Br + Mg + TMPO + tBuOH TMPO-Rim Einklang mit Mg. und R.
Ausbeute quantitativ bzgl. TMPOCIDNP und TMPO im EinklangAber: warum reagiert Mg. nicht mit TMPO ?