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Resultados do PIL-ANP – 1ª edição
Superintendência de Biocombustíveis e Qualidade de Produtos
Centro de Pesquisas e Análises Tecnológicas
Coordenação de Petróleo, Lubrificantes e Produtos Especiais
Maria do Socorro Maia Quintino Especialista em Regulação
Sumário
Objetivos Introdução
Metodologia
Avaliação dos resultados após tratamento estatístico
Comparação de parâmetros de reprodutibilidade
Recomendações e considerações finais
Sugestões e críticas
Agradecimentos
SBQ - CPT
Objetivos
Determinar o desempenho individual dos laboratórios para os ensaios propostos.
Monitorar continuamente o desempenho dos laboratórios e identificar diferenças interlaboratoriais.
Propiciar subsídios aos laboratórios para a identificação e solução de problemas analíticos.
Agregar valor ao controle da qualidade dos laboratórios.
SBQ - CPT
SBQ - CPT
Introdução
Laboratórios participantes – 1ª edição
Nº de laboratórios inscritos: 37
Nº de laboratórios que apresentaram resultados: 33
0
5
10
15
20
25
30
35
Nº
lab
s p
arti
cip
ante
s
Participação por ensaio
Laboratórios participantes – 1ª edição
Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis
Ampro Laboratório e Engenharia Ltda EPP
Cosan Lubrificantes e Especialidades S.A.
Elvin Lubrificantes Indústria e Comércio Ltda.
Energis8 Indústria e Comércio de Lubrificantes Ltda.
Fuchs Lubrificantes do Brasil Ltda.
Fundação de Desenvolvimento da Pesquisa (UFMG-LEC)
GC Industrial Importadora e Exportadora de Lubrificantes Ltda.
Ingrax Indústria e Comércio de Graxas S/A
Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo-IPT (LCL)
Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo S.A. (LRM)
Ipiranga Produtos de Petróleo
Kelpen Oil Brasil Ltda.
Kluber Lubrication Lubrificantes Especiais Ltda.
Lubrasil Lubrificantes Ltda.
Lubrificantes Fenix Ltda.
Lucheti Lubrificantes Ltda.
Lwart Lubrificantes Ltda.
Mercedes-Benz do Brasil Ltda.
Pax Lubrificantes Ltda.
Petronas Lubrificantes Brasil S.A.
Promax Produtos Máximos S/A Indústria e Comércio
Quantiq Distribuidora Ltda.
Safra Química Indústria e Comércio de Lubrificantes Ltda.
Serviço Nacional de Aprendizagem Industrial - SENAI
SRIII Indústria e Comércio de Lubrificantes Eireli – ME
Tamco Lubrificantes e Derivados Ltda.
Texsa do Brasil Ltda.
Total Lubrificantes do Brasil Ltda.
Universidade Federal de Pernambuco
Universidade Federal do Paraná
Universidade Federal do Rio Grande do Sul
YPF Brasil Comércio de Derivados de Petróleo Ltda.
SBQ - CPT
Metodologia
Amostra
Amostra de óleo lubrificante automotivo Fornecida por produtor autorizado pela ANP
Dopada com Mg, B e Mo
1 litro
2 litros
Amostra: preparação
Óleo lubrificante automotivo
Preparação orgânica contendo
Mg, Mo e B
Dopagem e homogeneização
HOMOGENEIZADOR
Tanque de mistura/homogeneização fornecido pela empresa Láctea Aparelhos Científicos e Eletrônicos, com capacidade nominal de 200 litros.
Envasilhamento
BOMBA DOSADORA
Fornecida pela Láctea Aparelhos Científicos e Eletrônicos
Amostra: preparação
Envasilhamento, sorteio, embalagem e envio
Laboratórios (via
Correios)
Testes homogeneidade
estabilidade
envasilhamento
sorteio
embalagem
Testes de Homogeneidade
10 amostras aleatórias análises em duplicata
tratamento dos dados – conforme referências [1], [2] e [3]
[1] M. Thompson, S. R. L. Ellison, R. Wood, The International Harmonized Protocol for the Proficiency Testing of Analytical Chemistry Laboratories – IUPAC Technical Report, Pure Appl Chem., Vol. 78, Nº 1, 145-196, 2006.
[2] BR ISO 13528:2015. Statistical Methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.
[3] M.F. Triola , Introdução à Estatística, 9a. edição – LTC.
Produto Parâmetro Metodologia utilizada
Óleo lubrificante automotivo
Viscosidade Cinemática a 100 °C NBR 10441
Viscosidade Cinemática a 40 °C NBR 10441
Viscosidade Dinâmica a Baixa Temperatura NBR 14173
Cálcio ASTM D4951
Magnésio ASTM D4951
Fósforo ASTM D4951
Zinco ASTM D4951
Molibdênio ASTM D4951
Referências
Parâmetros de avaliação de homogeneidade
Testes de Estabilidade
3 amostras aleatórias análises em duplicata
tratamento dos dados conforme BR ISO 13528:2015. Statistical Methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons
A estabilidade das amostras foi monitorada desde o período de preparação e realização da homogeneização até o término das medições pelos laboratórios participantes (16/08 a 16/09/2016).
Produto Parâmetro Metodologia utilizada
Óleo lubrificante automotivo
Ponto de Fulgor ASTM D92
Cálcio ASTM D4951
Magnésio ASTM D4951
Fósforo ASTM D4951
Zinco ASTM D4951
Parâmetros de avaliação de estabilidade
Tratamento Estatístico
*BR ISO 13528:2015. Statistical Methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons
Valor Designado
Obtido por consenso mediante tratamento robusto* da média dos resultados apresentados por todos os participantes em cada ensaio.
Método baseado na mediana do conjunto de dados e sua principal característica é a minimização do efeito dos “outliers”. Após uma etapa de ajustes de dados, com iterações sucessivas, são calculados os parâmetros
estatísticos (média robusta e desvio padrão robusto).
Avaliação do desempenho dos participantes
R
i
s
xxz
ix
x
Rs
= valor obtido pelo laboratório
= valor de consenso
= desvio padrão robusto do grupo
|z| ≥ 3 2 < |z| < 3
|z| ≤ 2
Resultado Insatisfatório Resultado Questionável
Resultado Satisfatório
Z-score (Z)
Indicador de desempenho de cada participante
Parâmetros avaliados
SBQ - CPT
Avaliação dos resultados após tratamento estatístico
Desempenho geral
Desempenho geral
Desempenho geral
Desempenho por ensaios
Ensaio de Espuma
Volume espuma (mL) Nº Laboratórios
5 1
20 1
10 5
0 7
Não foi estabelecida uma avaliação de desempenho dos participantes com base nos valores apresentados.
Considerações Gerais
Laboratório Nº de parâmetros
ensaiados por laboratório
Relação entre o número de ensaios realizados pelo laboratório e o número de
parâmetros do programa (%) 3 10 62,5 7 11 68,7 9 4 25,0
11 11 68,7 18 5 31,3 22 11 68,7 31 10 62,5 33 8 50,0 34 3 18,8
36 6 37,5
Relação de laboratórios com 100% de ensaios satisfatórios
Laboratório Percentual global de resultados insatisfatórios (%)
8 40,0
19 50,0
20 100,0
30 30,8
32 23,1
37 25,0
Relação de laboratórios com percentual global de resultados insatisfatórios maior que 20%
SBQ - CPT
Comparação dos parâmetros de reprodutibilidade
Comparação dos parâmetros de repro
Normas mais empregadas
Repro do grupo vs. Repro da norma
Viscosidade Cinemática a 100 °C
Viscosidade Cinemática a 40 °C
ASTM D445 / NBR 10441
ASTM D445 / NBR 10441
Repro do grupo vs. Repro da norma
Índice de Viscosidade
Viscosidade Dinâmica a Baixa Temp
OBS.: considerando o valor de 6% (thermoelectrically cooled instrument)
ASTM D2270 / NBR 14358
ASTM D5293 / NBR 14173
Repro do grupo vs. Repro da norma
Ponto de Fulgor
Ponto de Fluidez
ASTM D92 / NBR 11341
ASTM D97 / NBR 11349
Repro do grupo vs. Repro da norma
IBT (TBN)
Perda por Evaporação Noack
ASTM D2896 / NBR 5798
ASTM D5800 / NBR 14157
Repro do grupo vs. Repro da norma
Cálcio
Fósforo
ASTM D4951 NBR 14786
ASTM D6481
ASTM D4951 / NBR 14786
Repro do grupo vs. Repro da norma
Zinco
Enxofre
ASTM D4951 NBR 14786
ASTM D6481
ASTM D4294 NBR 14533
ASTM D6481
Repro do grupo vs. Repro da norma
Magnésio
Boro ASTM D4951 / NBR 14786
ASTM D4951 / NBR 14786
Repro do grupo vs. Repro da norma
Molibdênio ASTM D4951 / NBR 14786
SBQ - CPT
Recomendações e Considerações Finais
Recomendações e considerações finais
Fazer a leitura do protocolo com atenção.
Checar erros de digitação, cálculo ou formato.
Observar prováveis contaminações da amostra no laboratório.
Rever os passos do método.
Utilizar versões atualizadas das normas.
Reavaliar sempre os procedimentos de análise atendendo as normas ASTM, NBR, etc.
Verificar validade dos padrões ou reagentes.
Realizar manutenções periódicas dos equipamentos.
Reanalisar a amostra, se possível; verificar a repetibilidade.
Verificar a calibração dos instrumentos.
Adotar, se possível, cartas de controle para os equipamentos de análise.
SBQ - CPT
Sugestões e críticas
Questionário de avaliação
Formulário de sugestões
SBQ - CPT
Agradecimentos
Agradecimentos
Total Lubrificantes do Brasil Lubrizol Aditivos do Brasil Infineum Brasil Ltda ABRAFA
Superintendência de Comunicação e Relações Institucionais (SCI)
Servidores e colaboradores do CPT / SBQ / EDF
SBQ - CPT
Obrigada!
www.anp.gov.br
Comissão Técnica
Maria do Socorro Maia Quintino (coordenação) Paulo Roberto Rodrigues de Matos
José Ferraz Neto