REŠENJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA)

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

BROJ INDEKSA

NAPOMENE:

(0) (+1) (0) (+1)- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM KOVALENTNIM STANJIMA I TO: H>1, C>4, N >3, N >4, O >2, O >3 BEZUSLOVNO SLEDI

NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.

-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA

-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO. ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO 279 POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

-NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT DOBIJA JEDNU OCENU VIŠE (+10%), UKOLIKO IMA DOVOLJAN BROJ BODOVA

NA VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.

-STUDENT KOJI NIJE ZADOVOLJAN POZITIVNOM OCENOM, ISPIT MOŽE POLAGATI PONOVO, BEZ PONIŠTAVANJA ISPITA.

UKOLIKO U NAREDNIM POKUŠAJIMA DOBIJE NIŽU ILI NEGATIVNU OCENU, PRETHODNA OCENA OSTAJE DA VAŽI. OCENA SE

MORA UPISATI DO KRAJA TEKUĆE ŠKOLSKE GODINE.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE12. VII 2016.

1.1. Odrediti prioritete supstituenata na svakom hiralnom centru, označiti ih rimskim brojevima (I, II, III) i nacrtati odgovarajuću kružnu strelicu (odgovori bez označenih prioriteta neće se bodovati).

1.2. Odrediti R,S konfiguraciju kod svih molekula.

1.3. Posebno označiti molekule koji imaju ravan simetrije i stoga ne pokazuju optičku aktivnost - mezo jedinjenja.

REŠENJE 12. VII 2016.

1.1 1.2 1.3 1.4

1.5 1.6 1.7 1.8

1.9 1.10 1.11 1.12

24P

1/11

N

SO

TPh

S

OT

T

PO

O

HN

+

O

O

P

O

OH

OH

S

O

S S

Br BrH H

OHO

OHH H

N N

F

S

N N

S

H

Se

Se

O

OMeS

OEt

P

O

B

N

S

O

I

II

III

I

IIIII

I

II

III

I

IIIII

III

III

II

III

I II

III

I

II

III

I

II

III

I

IIIII

I

II III

I

II

III

I

II

III

I I

II

III

II

III

I I

II II

III III

I

II

III

S

R

RS

R S

R

S

SRR

R

R S

R S

S R

MEZO

MEZO

MEZO

O

N

H

O

OH

H

H

H

O

O

O

N

A

A

B

BC

C

D

D

E

E

I ("fotografija" 3D modela)

I (2D projekciona formula)

A/B = nije definisan

A/D = nije definisan

B/C = cis

C/D = cis

2.1. Prikazana je "fotografija" 3D modela jedinjenja I. Vodonikovi atomi su označeni tankim linijama, osim pojedinih, koji su prikazani kao crne sfere.

1.1 Nacrtati 2D projekcionu formulu jedinjenja I i klinastim vezama označiti tačnu stereohemiju svih supstituenata različitih od vodonika. Klinastim

vezama takođe označiti i stereohemiju svih atoma u čvorovima (na C-atomima koji su zajednički za dva prstena). Prstenove crtati kao pravilne petouglove,

šestouglove itd. (ne deformisano, koliko je moguće).

2.2. Odrediti relativni stereohemijski odnos (cis, trans ili nije definisan ) za prstenove A/B, A/D, B/C i C/D.

REŠENJE 12. VII 2016.

30P

2/11

MeS

S

S

OH

CH3

FF

FN

N

Br

I

MeO

3. Prikazana je 2D projekciona formula jedinjenja I. Takođe je prikazana konformaciona formula ("fotografija" 3D strukture) istog jedinjenja, ali samo

osnovni skelet molekula. Sve otvorene valence, kao i svi H-atomi prikazane su kao tanki, sivi cilindri.

1.1 Na konformacionoj formuli jedinjenja I, dopisati sve simbole i grupe koje nedostaju kao i sve višestruke veze uključujući i one u

aromatičnom prstenu. (Postoji ukupno 16 elemenata koje treba dopisati).

REŠENJE 12. VII 2016.

30P

3/11

N

S

S

N

S

O

I

OH

F

FF

Br

Napomena u Rešenju: U ispitnom zadatku, 8-člani prstenu u 2D strukturi (obeležen crvenom strelicom), je štamparskom greškom

prikazan kao 7-člani. U Rešenju je ta greška korigovana. Greška ni na koji način nije uticala na rešavanje zadatka i bodovanje.

3D struktura je, i u ispitnom zadatku, prikazana tačno, sa 8-članim prstenom .

CIKLIČNI ALKEN

CIKLKIČNI ACETAL ACIKLIČNI TIO-ACETAL ALIFATIČNO NITRO-JEDINJENJE

KONJUGOVANI DI-IN KONJUGOVANI CIKLIČNI KETON

OKSIMAROMATIČNI NITRIL CIKLIČNI IMIN

4/11

4. Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

O

N+

O

O

S SO O

NOH

C N

N

4.1

4.4

4.7

4.2

4.5

4.8

4.3

4.6

4.9

2p svaki, 18 p ukupno

REŠENJE 12. VII 2016.

5. Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

ESTAR TERCIJERNOG ALKOHOLA

TERCIJERNI KARBOKSAMID JEDNOSTAVAN TRI-OL ARIL-JODID

DI-NITRIL KISELINSKI BROMID

ENAMIN KETONA I SEKUNDARNOG CIKLIČNOG AMINA

AROMATIČNI AZID IMIN AROMATIČNOG ALDEHIDA I AROMATIČNOG AMINA

5/11

O

O

NC CN

Br

O

N

O

OHOH OH

I

N

N N+

N

N

Ph

Ph

5.1

5.7

5.2

5.5

5.8

5.3

5.45.6

5.9

2p svaki, 18 p ukupno

REŠENJE 12. VII 2016.

6. Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

DIJAZONIJUMSKA SO AROMATIČNOG AMINASA AROMATIČNOM NITRILNOM GRUPOM

KALCIJUM-ova SO NEKE AROMATIČNE DI-KARBOKSILNE KISELINE

SO ARIL-SULFONSKE KISELINEI NEKOG ARMATIČNOG AMINA

LITIJUMOV ENOLATNI ANJON NEKOG ESTRA SA ETARSKOM (ALKOKSI) GRUPOM

NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆEJEDINJENJE SA 6 CIKLOPROPIL GRUPA

NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆEJEDINJENJE SA 5 BENZILNIH POLOŽAJA

AROMATIČNO ORGANOLITIJUMOVOJEDINJENJE SA ARIL SUPSTITUENTOM

KVATERNERNA SO FOSFORA(FOSFONIJUM-ska SO)

KALIJUM FENOKSID ("SO")NEKOG FENOLA SA ALIFATIČNOMNITRILNOM GRUPOM

2p svaki, 18 p ukupno

Ca2+O

O

O

O

N+

N

CN

Cl

CH3CH3

CH3

CH3

CH3

O

OOMe Li+

SO

O

O

N+

H

LI

Ph

O

CN

K+

P+

Br

6/11

6.1

6.7

6.2

6.5

6.8

6.3

6.46.6

6.9

REŠENJE 12. VII 2016.

7. Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja, obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

KETON KOD KOGA SU SVI NE-ENOLIZABILNI H-ATOMIZAMENJENI ARIL GRUPAMA

ALDEHID KOD KOGA SU DVAENOLIZABILNA H-ATOMAZAMENJENA CIKLOALKIL GRUPAMA

SO SEKUNDARNOG CIKLIČNOG AMINA I AZOTNE K.

ŠESTOČLANI LAKTON SA AROMATIČNOM NITRO GRUPOM

CIKLIČNI TIO-ETAR DI-ESTAR UGLJENE KISELINE BI-CIKLIČNI ANHIDRID KARBOKSILNE KISELINE

ŠETOČLANI NE-KONUGOVANI LAKTAM SA HALOGENSKIM SUPSTITUENTOM NA AZOTU

CIJANHIDRIN CIKLIČNOG KETONA

2p svaki, 18 p ukupno

OPh

Ph

Ph

Ph

PhPh

H

H

O

N

O

Cl

OHNC

SO O

O

7/11

N+

H H

NO3-

NO2

O O

7.1

7.7

7.2

7.5

7.8

7.3

7.47.6

7.9

REŠENJE 12. VII 2016.

O O

O

O

O

O

OH

OH

O

ONa

+

Na+

BrBr

O

O

O

O

Br

O

O

Li

O

O

COOH

O

O

COO-NH4

+

O

O

CONH2

O

O

NH2

O

O

NH

O

O

NH

O

2 ekv. NaH

THF ili DMF

- 2 H2

- 2 NaBr

o-derivat C6H4O2Na2C7H6O2

1 ekv. Br2,

FeBr3 ili AlBr3

-HBr

C7H5BrO2

(jedan ili drugiregioizomer)

2 Li

THF

-LiBr

C7H5LiO2

1. 1 ekv. CO2

2. H3O+

NH4OH

C8H6O4 C8H9NO4

zagrevanje

-H2O

C8H7NO3

NaClO/NaOH/H2O

[HOFMANN]

C7H7NO2

0.5 ekv. [dihlorid ugljene kis.]

C15H12N2O5

- 2 HCl

(jonsko jedinjenje)

(jonsko jedinjenje)

REŠENJE 12. VII 2016.8. U reakcionoj shemi prikazati strukture reaktanta, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Kod svih jonskih jedinjenja, gde je to naznačeno u shemi, tačno prikazati položaj pozitivne i negativne šarže.

30P

8/11

COOEt CH

COOEt

Li+

ClCOOEt COOEt

Al

H

COOEt

OH

COOEt

O

COOEt

EtO OEt

EtO OEt

CHO CHO

O

O

LDA

THF, -80oC

ETIL-ESTAR

-LiCl

JONSKO JEDINJENJE

C8H14O2

1. LDA

2. CH3-I

-[LiI]C9H16O2

1 ekv. "H-"

zatim H2O, pH~7

-EtOH

1. Hg(AcO)2/H2O

2. NaBH4/H2O

[OKSIMERKUROVANJE]

C9H18O3

PCC ili CrO3/Py

C9H16O3

EtOH, H+

-H2O

H3O+

- 2 EtOH

EtONa/EtOH

-H2O

[CIKLIZACIJA]

C13H26O4

HEKSAN, -80oC

C11H22O3 C7H12O2C7H10O

THF, -80oC

REŠENJE 12. VII 2016.9. U reakcionoj shemi prikazati strukture reaktanta, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Kod svih jonskih jedinjenja, gde je to naznačeno u shemi, tačno prikazati položaj pozitivne i negativne šarže.

33P

9/11

O

Ph

O

Ph

Na+

O

O

Ph

OHO

Ph

OO

Cu

OO

CuBr

OOHOH

OO

BrOO

Li

OOO

Ph

OHOH

O

Ph

O

NaH, THF

-H2 zatim H2O

pH~7C11H14O2

TsOH/THF

-H2O

[postaje konjugovanisistem]

'' ''

[1,4-adicija]

THF

'' ''

-H2O

H+

C8H15BrO2

2 Li/THF

- LiBr

C8H15LiO2

"CuCl"/THF

-LiCl

C8H15CuO2

A

A

C11H12O

C19H28O3

H3O+

-

C16H22O2

[enolatni anjon]

(jednostavan keton bromovan u beta polozaju)

C8H7ONa

REŠENJE 12. VII 2016.

10. U reakcionoj shemi, koja se sastoji od dela A i B, prikazati strukture reaktanta, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Kod svih jonskih jedinjenja, gde je to naznačeno u shemi, tačno prikazati položaj pozitivne i negativne šarže.

A.

B.

33P

10/11

S

O

Cl Cl

O

I

O

I

NH2

Ph

O

NH

Cl

OO

N

O

Ph

NH NHEt Et

O

N

O

Ph

NHNH

OO

O

N

O

N

O

N

O

Ph

Et Et

OH

NH2

Cl

O

OH

NH

OO

NH

O

OH

O

O

BH3/THF

zatim H3O+

NH3

C2H7NO

(primarni amin)

(reaktant A)

CH2Cl2,

1ekv. Et3N

-20oC-Et3N

.HCl

[reaguje amino grupa]

C4H9NO2

(reaktant A)

(spontano)(adicija)

C6H12ClNO2

CH2Cl2 ili CH3CN

2ekv. Et3N

-2 ekv. Et3N.HCl

0.5 ekv.

C6H13NO3

C19H31N3O4 C19H35N3O2

0.5 ekv.

DMF ili CH3CN

1 ekv. Et3N

-1 ekv. Et3N.HI

[ciklizacija]

C25H45N3O4

REŠENJE 12. VII 2016.

11. U reakcionoj shemi, prikazati strukture reaktanta, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Kod svih jonskih jedinjenja, gde je to naznačeno u shemi, tačno prikazati položaj pozitivne i negativne šarže.

27P

11/11