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Docente: Ing.Elio Espídola Universitarios: Adriana Marcela Torres Sanchez. Carmen Chavez Vaca Alejandro Aramayo Ichaz. Jicel Lorena Quispe Rueda Jessica Rocha Borda. Xiomara Mérida Rueda. Semestre: 5 to QUÍMICA DE LAS ARCILLAS UNIVERSIDAD AUTÓNOMA JUAN MISAEL SARACHO FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS VILLA MONTES INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL Villa Montes, Mayo de 2014

Quimica de La Arcilla Grupo 1

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Docente: Ing.Elio Espdola

Universitarios:

Adriana Marcela Torres Sanchez.

Carmen Chavez Vaca

Alejandro Aramayo Ichaz.

Jicel Lorena Quispe Rueda

Jessica Rocha Borda.

Xiomara Mrida Rueda.

Semestre: 5 to

QUMICA DE LAS ARCILLAS

UNIVERSIDAD AUTNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS VILLA MONTES

INGENIERA DE PETRLEO Y GAS NATURAL

Villa Montes, Mayo de 2014

OBJETIVOS GENERALES

Describir la qumica bsica de las arcillas

Analizar la importancia de la arcilla en la industria petrolera

OBJETIVOS ESPECFICOS

Explicar los ciclos geolgicos de la arcilla.

Describir los constituyentes qumicos, clasificacin, hidratacin y estructura de la arcilla

Describir el proceso de enlace de las partculas de las arcillas.

Mencionar los principios bsicos del tratamiento qumico

INTRODUCCIN

Arcilla es un trmino genrico utilizado para describir los sedimentos, suelos o rocas compuestos de partculas minerales y materia orgnica de granos extremadamente finos.

Un ejemplo son las arcillas tipo Gumbo, estas casillas son frecuentemente blandas y elstica cuando se mojan, pero se vuelven duras cuando estn secas

Se estima que ms de 75% de las perforaciones son realizadas en lutitas

INTRODUCCIN

En la industria de fluidos de perforacin ciertos minerales arcillosos como la smectita, uno de los principales componentes de la bentonita, son usados para proporcionar viscosidad, estructura de gel y control de filtrado.

El trmino bentonita, segn sea para describir la motmorillonita slida explotada comercialmente (la cual constituyen una forma de smectita).

Geolgicamente la bentonita es una capa de ceniza volcnica alterada.

CICLO GEOLGICO DE LAS ARCILLAS

PRIMERA ETAPA

Etapa de transporte desde las grandes profundidades de la tierra a la superficie debido a movimientos tectnicos de fallas geolgicas, terremotos, etc.

SEGUNDA ETAPA

Etapa de erosin o degradacin de las rocas debido a condiciones climticas que imperan en la superficie.

CICLO GEOLGICO DE LAS ARCILLAS

TERCERA ETAPA

Etapa de transporte en superficie, las partculas pequeas son transportadas por los ros hasta cuencas sedimentarias donde se depositan.

CUARTA ETAPA

Etapa de enterramiento de las arcillas, debido a la deposicin de ms material que llega a la cuenca sedimentaria, aqu, la arcilla sufre cambios en su estructura, debido a efectos de presin y temperatura.

QUINTA ETAPA

Es la etapa de granitizacin, donde las arcillas son transformadas por procesos de isomorfismo en rocas de granito que son roas ms antiguas y sin reaccin qumica.

IMPORTANCIA DE LAS ARCILLAS EN LOS FLUIDOS DE PERFORACIN

Arcillas en los fluidos:

Bentonita (gel, smectita, montmorillonita) para viscosidad y control de filtrado en fluidos base agua.

Bentonita organofilica para viscosidad y control de filtrado en fluidos base aceite.

Montmorillonita es un componente clave de Drilplex.

Atapulgita/sepiolita para viscosidad en salmueras y lodos de alta temperatura.

Slidos perforados ayudan con el control de filtrado, peor brindan viscosidad y geles no deseados.

IMPORTANCIA DE LAS ARCILLAS EN LOS FLUIDOS DE PERFORACIN

Arcillas en la roca:

En lutitas/mud rocks/ arcillas causan problemas de perforacin.

En reservorios generan posibles problemas de dao a formacin.

CONSTITUYENTES QUMICOS

Constituyentes mayores:

Silice

Aluminio

Agua

Constituyentes menores:

Hierro

Magnesio

Potasio

Propiedades fsicas (detalles Estructurales):

Granos muy pequeos

Gran rea de superficie.

Reactividad qumica en esta superficie

TEORA DE LA DOBLE CAPA

Las partculas arcillosas en suspensin mantienen cargas en su superficie, las cuales atraen cargas positivas de las cuales se rodean. A esta combinacin de cargas elctricas positivas y negativas a manera de un condensador se la conoce como Doble Capa Electrosttica.

CAPAS OCTADRICAS (O)

Existen dos figuras bsicas de las cuales todos los minerales arcillosos son constituidos:

La forma OCTADRICA O Capa Octadrica (O-Layer).

Esta consiste en dos lminas de hidrxidos u oxgenos estrechamente cerrados en las cuales aluminio, hierro o magnesio se encuentra.

CAPAS TETRADRICAS (T)

La otra forma constituyente es la forma o capa tetradrica.

En cada unidad tetradrica, un tomo de silicn esta situado en el centro de un tetraedro, equidistante de 4 tomos de oxgeno.

Grupos oxidrilos pueden reemplazar a los tomos de oxgeno en caso de necesidad de balance elctrico de la estructura.

CARGAS EN ARCILLAS

Cargas en arcillas son importantes porque determinan propiedades como:

Intercambio de iones-cationes

Comportamiento de hinchamiento

Capacidad de viscosificar fluidos

Cargas puede venir de:

Extremos quebrados en partculas de arcillas

Sustitucin de iones en la estructura de la arcilla.

CARGAS EN ARCILLAS

Cuando una capa de arcillas es rota, los cantos expuestos tendrn cargas desbalanceadas que pueden ser positivas o negativas.

En un medio ambiente acido, as cargas tendern a ser positivas, en un medio ambiente alcalino, las cargas tendern a ser negativas.

Una razn para mantener un PH alcalino en los fluidos de perforacin es mantener las cargas de las arcillas negativas, cargas negativas se repelern entre s y reducirn la tendencia a la floculacin.

INTERCAMBIO DE IONES EN ARCILLAS

La carga negativa generada por la sustitucin isomorfa es balanceada por cationes cerca de la superficie de la arcilla

Cationes de balanceo de cargas comunes son: Na, K, Ca, Mg; estos cationes son fcilmente cambiables en montmorillonita.

La capacidad de intercambio catinico de una arcilla puede ser medida con el test de azul de metileno (MBT) o a travs de un anlisis qumico de cationes desplazados.

TIPOS DE ARCILLAS

Existe un gran nmero de minerales arcillosos, pero los que nos interesan en relacin con los fluidos de perforacin pueden ser clasificados en tres tipos.

Tipo I.- Atapulgita o sepiolita

El primer tipo consta de arcillas en forma de aguja no hinchables como la atapulguita o la sepiolita.

Son arcillas en forma de aguja no hinchables. Debido a estas caractersticas, estas arcillas demuestran un control de filtracin muy dbil.

Por esta razn la atapulgita se la usa como mejorador de la viscosidad en lodos base agua salada y la sepiolita como suplemento viscosificador en pozos geotrmicos.

TIPOS DE ARCILLAS

Tipo II.- Ilita, clorita y kaolinita

El segundo tipo son las arcillas laminares no hinchables (o ligeramente hinchables): ilita, clorita y kaolinita, las cuales estn descritas ms adelante

Tipo II.- Montmorillonita

El tercer tipo son las montmorillonita laminares muy hinchables.

El segundo y el tercer tipo de minerales arcillosos se encuentran en las lutitas de las formaciones, en el orden siguiente y en cantidades decrecientes:

Ilita.

Clorita

Montmorillonita/smectita.

Kaolinita

TIPOS DE ARCILLAS

La bentonita es una montmorillonita slida

O sea que se si se agrega montmorillonita al sistema para darle viscosidad, controlas filtrado y brindar propiedades reolgicas.

Lo que quiere decir, que el resto de los otros tipos de arcillas que se incorporan al sistema pueden ser considerados como contaminantes, visto que no son tan eficaces como una arcilla comercial.

TIPOS DE ARCILLAS

Las arcillas son generalmente de dos capas como la kaolinita o del tipo de tres capas como montmorillonita, la clorita y la ilita.

En agua dulce, las capas adsorben, se hinchan hasta el punto en que las fuerzas que las mantienen unidad se debilitan y las capas individuales pueden separarse de los paquetes.

La propiedad ms importante de la montmorillonita es la capacidad de hinchamiento entre capas (hidratacin).

Las ilitas, cloritas tiene la misma estructura que la montmorillonita, pero no muestran capacidad de hinchamiento entre capas.

TIPOS DE ARCILLAS

La esmectita, ilita y capas mixtas de ilita y esmctica son encontradas durante la perforacin de formaciones lutticas, causando problemas relacionados con la estabilidad del hueco y mantenimiento del fluido de perforacin

Esto est relacionado las cargas dbiles de las capas que producen hinchamiento y la dispersin al entra en contacto con el agua.

A medida que nos vamos a mayores profundidades, la esmectita se convierte gradualmente en arcillas de capas mixtas ilitas/esmectitas y finalmente en ilita/mica, volvindose menos hinchables pero ms dispersable en agua.

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO (CEC)

La cantidad de cationes por peso unitario de la arcilla es la capacidad de intercambio catinico (CEC)

Est expresado en miliequivalentes por 100 gr de arcilla seca (meq/100g).

La CEC de la montmorillonita est entre 80 a 150 meq/100 gr, de las ilitas y cloritas entre 10 a 40 meq/100g, finalmente la de las kaolinitas de 3 a 10 meq/100g de arcilla seca.

Esta prueba registra la capacidad de azul de metileno como equivalente de bentonita de Wyoming requerida para obtener esta misma capacidad.

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO (CEC)

Es importante destacar que la prueba no indica directamente la cantidad de bentonita presente.

Sin embargo, la capacidad aproximada de bentonita y slidos en el lodo puede ser calculada basndose en el hecho de que los slidos de perforacin normalmente tiene un CEC equivalente a 1/9 de la CEC de la bentonita.

Se calcula la cantidad de solidos de perforacin presentes en el lodo a partir de un anlisis de retorta, junto con el MBT, se puede determinar la cantidad y calidad de las arcillas en el lodo.

COMPOSICIN DE LOS LODOS BASE AGUA-ARCILLA

En la mayora de las reas, las arcillas comerciales son aadidas al agua para preparar un lodo base agua. Las arcillas cumplen dos funciones:

Proporcionar viscosidad al fluido de perforacin

Depositar un revoque que sellar las formaciones permeables para limitar las prdidas por filtracin evitar el atascamiento de la tubera

COMPOSICIN DE LOS LODOS BASE AGUA-ARCILLA

En los lodos base agua-arcilla, el agua constituye la fase lquida continua en la cual ciertos materiales son mantenidos en suspensin y otros materiales se disuelven.

La fase acuosa es la fase continua del lodo. Segn la ubicacin y/o el agua disponible, sta puede ser agua dulce, agua de mar, agua dura, agua blanda, etc.

La fase de slidos reactivos se compone de arcillas comerciales, arcillas hidratables incorporadas y lutitas de las formaciones perforadas que son mantenidas en suspensin de la fase fluida. Varios aditivos sern usados para obtener las propiedades deseadas.

Los slidos inertes son los slidos en suspensin que son qumicamente inactivos. stos pueden ser slidos de perforacin inertes tales como la caliza, dolomita o arena.

HIDRATACIN DE ARCILLAS

HIDRATACIN DE ARCILLAS-SMECTITA.

Es una arcial de tres capas. Una capa de iones adsorbentes y agua entre las unidades de la tres capas.

La bentonita es tipo de Smectita.

Gran capacidad de Hidratacin en agua fresca.

Expande de 4-10 veces su tamao normal cuando se hidrata totalmente

HIDRATACIN DE ARCILLAS

HIDRATACIN DE ARCILLAS-ITITA

Es una arcilla de tres capas.

Contiene iones potasio entre las tres unidades de capas.

No es hidratable.

Contribuye a la migracin de finos.

HIDRATACIN DE ARCILLAS

HIDRATACIN DE ARCILLAS-KAOLINITA.

Es una arcilla de tres capas.

Generalmente no expandible.

Contribuye a la migracin de finos.

HIDRATACIN DE ARCILLAS

HIDRATACIN DE ARCILLAS-CLORITA

Es una arcilla de cuatro capas.

Puede causar dao a la formacin por precipitacin de hierro si se la acidifica.

Fotomicrografa de partculas de ARCILLAS- ITITA

HIDRATACIN DE CATIONES

Propiedades de Hidratacin en los intercambios de cationes tienen una importante influencia en las propiedades:

Hidratacin de cationes dependen de sus cargas y tamaos.

Gran carga y pequeo dimetro de cationes son ms utilizado para hidrataciones altas.

Bajas cargas y grandes dimetro de cationes son utilizados generalmente para bajas hidrataciones.

HIDRATACIN DE CATIONES

El factor importante es el dimetro inico hidratado.

HIDRATACIN DE ARCILLAS

En fin, la smectita es claramente mucho ms reactiva que los materiales arcillosos y las lutitas que contiene smectita son ms sensibles al agua y las ms hidratables.

Como sabemos entre las capas de arcillas ha cationes, de acuerdo a si estos son monovalente o multivalentes, tambin favorecen a la hidratacin de la arcilla.

Un catin monovalente aumenta su dimetro hidratado y causa mayor hinchamiento y mayor dispersin

HIDRATACIN DE ARCILLAS

PROCESOS DE ENLACE

Adems de conocer la cantidad y calidad delas arcillas de un lodo, es importante conocer el estado de asociacin de las partculas de arcilla.

Estos procesos de enlace deben ser comprendidos para entender y controlar los cambios reolgicos en los fluidos de perforacin.

Las partculas de arcillas se asocian cuando est, en uno de los siguientes estados:

Agregacin.

Dispersin

Floculacin o Defloculacin

PROCESOS DE ENLACE

Pueden estar en uno o varios estados de asociacin al mismo tiempo, con un estado de asociacin predominante.

PROCESO DE ENLACE DE LAS PARTCULAS DE ARCILLAS, AGREGACIN

Resulta en la formacin de lminas o paquetes ms gruesos. Esto reduce el nmero de partculas y causa una reduccin dela viscosidad plstica.

Puede ser causa por la introduccin de cationes divalentes, tales como el Ca ++, en el fluido de perforacin.

Existe un aumento inicial de viscosidad la cual disminuir con el tiempo y la temperatura hasta llegar a valores inferiores del inicial.

DISPERSIN

Reaccin contraria a la agregacin, resultado de un mayor nmero de partculas y viscosidades platicas ms altas.

Las laminillas de arcillas son agregadas antes de ser hidratadas y cierta dispersin ocurre a medida que se hidratan.

El grado de dispersin depende de la cantidad de electrolitos en el agua, el tiempo y dureza.

DISPERSIN

Energa Mecnica causa dispersin delos agregados.

Energa mecnica puede tambin romper granos de material indivisibles

La dispercin aumenta el rea de los slidos

FLOCULACIN

Es la asociacin de borde a borde y/o borde a cara de las partculas, resultando en al formacin de una estructura similar a un castillo de naipes.

Esto causa un aumento en la viscosidad, gelificacin y filtrado.

Cualquier coso que aumenta las fuerzas repulsivas, entre las partculas, tal como adicin de cationes divalente o temperaturas altas, pueden provocar floculacin.

DEFLOCULACIN

Energa qumica es utilizada para deflocalar arcillas.

Es la disociacin de partculas floculadas. La defloculacin causa una reduccin de la viscosidad.

Tambin permite la disposicin plana de las partculas de arcillas en el revoque para reducir filtrado.

DEFLOCULACIN

Cambio de Ph.

Defloculantes qumicos

FACTORES QUE AFECTAN EL RENDIMIENTO DE ARCILLAS

Establecido como el nmero de barriles de lodo de 15 cp que se puede obtener a partir de una tonelada de material seco.

Grandes adiciones de arcilla hasta 15cp aumentan poco la viscosidad, mientras que pequeas cantidades de arcilla tienen un marcado efecto sobre la viscosidad de ms de 15 cp.

Una suspensin de arcilla de 15cp, soportar la barita en sistemas densificados.

La hidratacin y la dispersin de la arcilla seca son muy afectadas si el agua de preparacin contiene:

Alta salinidad

Duraza (Calcio y Magnesio).

Ph

EFECTO DE LA SALINIDAD

Efecto de la viscosidad cuando se aade bentonita al agua que contiene distintas concentraciones de sal o calcio

EFECTO DE LA SALINIDAD

Hidratacin de la bentonita en agua dulce

EFECTO DE LA DUREZA

Efecto del calcio sobre la bentonita prehidratada

Efecto de la sal sobre la bentonita prehidratada

EFECTO DEL PH

Efecto del pH sobre la bentonita de Wyoming

PRINCIPIOS DEL TRATAMIENTO QUMICO

La viscosidad resulta de los esfuerzos de friccin y de los esfuerzos elctricos que existen dentro de un sistema.

El agua es eficaz para reducir la viscosidad si el contenido de slidos es alto, pero no es el tratameinto ms econmico si la viscosidad anormal es causada por floculacin qumica.

Se utilizan aditivos no inicos orgnicos o inorgnicos para reducir la viscosidad, porque estos se adsorben en los bordes de las viscosidad, porque estos se adsorben en los bordes delas partculas de arcillas para satisfacer las cargas catinicas de enlaces rotos, modificando el equilibrio de las fuerzas que actan sobre la partcula. (Polmeros de bajos peso molecular, fosfatos, lignosulfonatos, etc.)

CONTROL DE LA HINCHAZN Y ACUMULACIN DE ESFUERZO

La hinchazn y la acumulacin de esfuerzo depende de los siguientes factores:

Mineralogia de la lutita

Estructura de las lutitas

Composicin de las poros del fluido

Composicin del filtrado

Contenido de humedad de la lutita

Presin diferencial

Rgimen de esfuerzo

CONTROL DE LA HINCHAZN Y ACUMULACIN DE ESFUERZO

Ciertos cationes inorgnicos limitan la hinchazn al entrar en reacciones de intercambio de cationes con arcillas que se estn hinchando, a fin de formar complejos ms estables:

Potasio (cloruro, acetato,, formato)

Calcio (yeso, cal)

Aluminio (ej, Hibtrol)

Cesio (parecido al potasio en cuanto al desempeo pero con un costo ms elevado)

Aminio (parecido al potasio en cuanto al desempeo, pero puede llagar a producir amonio libre).

CONTROL DE LA HINCHAZN Y ACUMULACIN DE ESFUERZO

El reblandecimiento y la dispersin depende del:

La cementacin de la lutita.

El comportamiento de la hinchazn (a veces relacionada, pero no siembre)

Contenido de humedad (Lmites de Atterburg)

La hidrulica del lodo

El reblandecimiento y la dispersin pueden ser disminuidos por:

Suficiente salinidad del filtrado para mantener floculados a los minerales de la arcilla (la composicin de la sal no es crtica)

Sales especficas (ej. Potasio) si estas lutitas tambin se hinchan.

Polmeros pequeos (ej. Glicoles, catinicos)

Hidrulica optimizada del lodo.

CONCLUSIONES

Un entendimiento riguroso de las arcillas puede ser la herramienta ms valiosa del ingeniero de petrleo que trabaje con lodos.

La arcilla puede ser aadida intencionalmente o puede entrar en el lodo como contaminante importante mediante la dispersin de los slidos de perforacin. En cualquier caso, la arcilla se convierte en una parte activa del sistema.

Es necesario entender la qumica bsica de las arcillas para controlar correctamente los lodos base agua.

La qumica de las arcillas tambin es importante en lo que se refiere a las interacciones entre los lodos base agua y las lutitas que afectan la estabilidad del pozo

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Preguntas