7/28/2019 QUANTITATIVE ANALYSIS OF POTASSIUM AND SODIUM IN THE URING

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ON THE QUANTITATIVE ANALYSIS OF POTASSIUMAND SODIUM IN U R I N E . BY W . P . HERRINGHAM,M . D . , F . R . C . P.

I N t h e c o u r s eo f a l o n g s e r i e so f e x p e r i m e n t so n u r i n e i n v o l v i n gt h eq u a n t i t a t i v ee s t i m a t i o no ft h ep o t a s hs a l t sc o n t a i n e di n i t ,I b a v e f o u n ds om a n yd i f f i c u l t i e si n t h ep r o c e s s ,a n d s om a n y f a l l a c i e si n t h em e t h o d sg i v e ni n t e x t - b o o k s ,t h a tI t h i n k i t w o r t hw h i l et o d e s c r i b et h a tw h i c hI h a v e b e e n l e dt o a d o p t ,w h i c hi s m o d i f i e df r o m t h a tg i v e n i n t h e l a t e s te d i t i o no fN e u b a u e ra n d Vo g e l l .

P o t a s s i u mi s o r m a y b e p r e s e n t i n t h e u r i n ea s c h l o r i d e ,s u l p h a t e ,p h o s p h a t e ,a n d e t h e r e a ls u l p h a t e( S k a t o x y l o r I n d o x y l p o t a s s i u ms u l p h a t e ) .T h e c h l o r i d e sa r e v o l a t i l ew i t h h e a t w h e n d r y ,a n d t h i sp r o d u c e st h e c h i e fd i f f i c u l t i e s .

E v a p o r a t e1 0 0 c . c .o f u r i n ew i t h a b o u t 5 g r a m m e so f a m m o n i u ms u l p h a t et o d r y n e s s ,a n d f u s eo n a p l a t i n u mc a p s u l et o a w h i t e r e s i d u e .I t i s g e n e r a l l y n e e d f u lt o a d d a d r o p o r t w o o fs u l p h u r i ca c i dt o g e t t h i sr e s u l t . T h e w h i t e r e s i d u ec o n t a i n st h e s a l t sa s s u i l p h a t e s ,p o s s i b l ys o m e a s p h o s p h a t e s ,a n d p r o b a b l yf r e ep h o s p h o r i ca c i d . D i s s o l v ei nb o i l i n gw a t e rt o w h i c ha l i t t l eH C l h a s b e e n a d d e d .A d d t o i t w h i l eb o i l i n gb a r i u mc h l o r i d eg r a d u a l l yu n t i ln o m o r e b a r i u m s u l p h a t ei sp r e c i p i t a t e d .T h i s u s u a l l yt a k e s6 0 t o 8 0 c . c .o f a s t a n d a r ds o l u t i o n o f3 0 5 g r a m m e st o t h el i t r e . L e a v eo v e r n i g h ta n d i t w i l lf i l t e rw e l l . T h ef i l t r a t ec o n t a i n st h es a l t sa s c h l o r i d e so r p h o s p h a t e sa n d f r e eH C lw i t hal i t t l ee x c e s s o fb a r i u mc h l o r i d e .R e n d e ra l k a l i n ew i t h a m m o n i a . T h ea l k a l i n ee a r t h sa r ep r e c i p i t a t e da s p h o s p h a t e s ,a n d t h el i q u i dm u s t b e

t e s t e dw i t h b a r i u mc h l o r i d et o s e et h a tn o f r e ep h o s p h o r i ca c i dr e m a i n s .F i l t e ra g a i n .T h e f i l t r a t ec o n t a i n st h e s a l t sa s c h l o r i d e s ,t o g e t h e rw i t ha m m o n i u mc h l o r i d e ,f r e ea m m o n i a ,a n d b a r y t a .A d d c a u s t i cs o d a s o l u -t i o n u n t i lt h e f l u i di s a l k a l i n ew i t h f i x e da l k a l i . T h e b a r y t a c a n n o wb e f u l l yp r e c i p i t a t e dw i t h s o d i u mc a r b o n a t ea n d f i l t e r e do f f .

T h e r e s u l t a n tf i l t r a t ec o n t a i n st h e s a l t sa s c h l o r i d e s ,t h ee x c e s so fs o d i u mc a r b o n a t e ,a d d i t i o n a ls o d i u mc h l o r i d ep r o d u c e d b yt h e c a u s t i cs o d a ,t h ee x c e s so f c a u s t i cs o d a a n d f r e ea m m o n i a . I t m u s t b e n o wb o i l e da n d r e d u c e di nv o l u m eu n t i lt h ea m m o n i ai s d r i v e no f f . A d d i t i o no f H C I t o n e u t r a l i z a t i o nt h e n l e a v e ss o d i u ma n d p o t a s s i u mc h l o r i d e ,

1 A n l e i t u n gz u r Q . u . Q . A n a l y s e d e s H a r s . 9 t e A u f l . A n a l y t i s c h e rT h e i l v o nH u p p e r t , p . 4 5 5 .

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7/28/2019 QUANTITATIVE ANALYSIS OF POTASSIUM AND SODIUM IN THE URING

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W . P . H E R R I N G H A M .

a n d f r e eC O 2w h i c hi s d r i v e no f fb y b o i l i n g .A f t e r e v a p o r a t i n gt o a b o u t1 0 0c . c .a d d 3 0 t o 5 0 c . c .o f a 1 0 0 / 0s o l u t i o no f p l a t i n i cc h l o r i d e ,a n d

e v a p o r a t ea l m o s t t o d r y n e s s .A f t e rc o o l i n ga d d a l c o h o lw h i c hd i s s o l v e st h es o d i u md o u b l e s a l t ,f i l t e r ,d r y a t 1 0 0 C . ,a n d w e i g h ,o n a n a s b e s t o sf i l t e rp r e v i o u s l y d r i e dt o a c o n s t a n tw e i g h t .T h e f i l t r a t em u s tb e a g a i nt e s t e dw i t h p l a t i n i cc h l o r i d ea n d l e f ts t a n d i n gf o r1 2 h o u r s .

H u p p e r t a d v i s e st h e p r e c i p i t a t i o no f t h e b a r y t a b y a m m o n i u mc a r b o n a t e .T h i s l e a v e sa m m o n i u m c h l o r i d ei n t h e f i n a ls o l u t i o na n da s a m m o n i o - p l a t i n i cc h l o r i d ei s a s i n s o l u b l ea s t h e p o t a s s i u ms a l t ,t h ea m m o n i u mc h l o r i d eh a s t o b e e x p e l l e db y e v a p o r a t i n gt h e s o l u t i o nt od r y n e s sa n d h e a t i n g t h e r e s i d u e .I a m s a t i s f i e dt h a tt h i sc a n n o t b ed o n e w i t h o u tl o s so f t h ep o t a s s i u ma n d s o d i u mc h l o r i d e sa s w e l l .Ih a v e n e v e rb e e na b l et o r e c o v e rw i t h i n4 p e r c e n t .o ft h e w h o l ea m o u n to f p o t a s s i u mi n t r i a l so f t h i sm i e t h o d ,w h e r e a sb y m y o w nm o d i f i c a t i o nt h e e r r o ri s l e s st h a n 1 p e r c e n t . W h e n t h e r ei s m u c h a m m o n i u mc h l o r i d ep r e s e n t ,a n d t h e h e a t i n g i s p r o l o n g e d ,t h e l o s so f p o t a s s i u mi sm u c hg r e a t e r .

I f i t b e w i s h e d t o e s t i m a t e t h es o d i u m s a l t sa s w e l l ,t h e f i n a ls o l u t i o no f c h l o r i d e sc a n b e e v a p o r a t e dt o d r y n e s s i n a w a t e r - b a t hc o o l e di n a d e s i c c a t o r ,a n d t h e t o t a lo f t h e t w o c h l o r i d e sw e i g h e d .I fs t a n d a r ds o l u t i o n so f t h es o d i u mc a r b o n a t ea n d c a u s t i cs o d a h a v e b e e nu s e d a n d t h e a m o u n to f e a c h n o t e d ,t h ec h l o r i d ed e r i v e dt h e r e f r o mc a nb e c a l c u l a t e da n t ds u b t r a c t e df r o m t h e t o t a l . T h e o r i g i n a ls o d i u i mc h l o r i d ec a n t h e n b e c a l c u l a t e df r o m t h e r e m a i n d e rb y s u b t r a c t i n gt h ep o t a s s i u mc h l o r i d ec a l c u l a t e df h o nt h e d o u i b l es a l tw i t h p l a t i n u m .

T h e c l o s e rt h eq u a n t i t i e so ft h e r e a g e n t sa r e k e p t ,t h e l e s sd i f f i c u l t yw i l l b e e x p e r i e n c e d .A d d o n l y j u s te n o u g h H l I t o d i s s o l v et h es u l p h a t e s ,a n d t h ea m m o n i u mc h l o r i d ew i l lb e r e d u c e d ;t h e s a m ew i t h

t h ea m m o n i a ;t o l e s s e nt h e s em i n i m i s e st h e a m o u n to f s o d a r e q u i s i t e .T h e a m o u n to f s o d i u mc a r b o n a t en e c e s s a r yd e p e n d su p o n t h e e x c e s so fb a r i u mc h l o r i d e ,w h i c hm u s t t h e r e f o r eb e k e p t a s l o w a s p o s s i b l e .I ft h e r ei s m u c he x c e s s o fs o d i u ms a l t st w o t h i n g sm u s t b e r e m e m b e r e d ,f i r s tt h a t i f HC I i s a d d e d t o e x c e s si t w i l lp r e c i p i t a t et h e s o d i u mc h l o r i d e ,s e c o n d t h a ti f p l a t i n i cc h l o r i d ei s n o t a d d e dt o s u f f i c i e n c yt h ea d d i t i o no fa l c o h o lw i l la l s op r e c i p i t a t es o d i u mc h l o r i d e .E v e r ya d d i t i o no f s o d i u ms a l tn e e d sa n a d d i t i o n a lq u a n t i t yo f p l a t i n i cc h l o r i d e ,b u t a st h e p l a t i n u mc a n b e r e c o v e r e df r o m f i l t r a t ea n d p r e c i p i t a t et h i sa d d sv e r y l i t t l et o t h e e x p e n s eo ft h ea n a l y s i s .

T h e w h o l ep r o c e s si s v e r y l e n g t h ya n d t r o u b l e s o m e ,b u t u n l e s sa l lt h e s es t e p sb e c a r r i e do u t ,n o e s t i m a t i o no ft h e s e b a s e si s t r u s t w o r t h y .

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