Upload
others
View
2
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
OPTYKA INSTRUMENTALNA
Dr hab. inż. Władysław Artur Woźniak
Katedra Optyki i Fotoniki
Wydział Podstawowych Problemów Techniki
Politechnika Wrocławska
http://www.if.pwr.wroc.pl/~wozniak/ Pokój 27 bud. A-1
Wykład 9: SZKŁO – definicja, budowa, metody wytwarzania, własności fizyczne, parametry mechaniczne; parametry
optyczne szkła: jednorodność, smużystość, pęcherzowatość, dwójłomność, absorpcja, współczynnik odbicia (definicje,
sposoby pomiaru, kategoryzacje)
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Wprowadzenie
W poprzednim odcinku:
- Mikroskopy;
- Goniometr;
- Przyrządy pomocnicze.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Definicja
Co to jest szkło?
Materiał nieorganiczny, powstały wskutek stopienia a następnie ochłodzenia bez krystalizacji.
Czyli: jest to ciało stałe (bo skrzepnięte) ale może być uważane za przechłodzoną ciecz (bo nie ma
struktury krystalicznej, jak większość ciał stałych). Takie materiały nazywa się też amorficznymi.
tektyt
W literaturze można spotkać wiele definicji szkła, czy stanu
szklistego. Najbardziej popularne jest definiowanie tego
stanu w oparciu o budowę wewnętrzną, mianowicie, że nie
posiada ona uporządkowania dalekiego zasięgu. Sposób
rozmieszczenia podstawowych elementów sieci przestrzennej
szkła przypomina rozmieszczenie molekuł w cieczy, lub nawet
gazie. („Wikipedia”)
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Historia
LEGENDA o powstaniu szkła (Pliniusz Starszy, 23-79 r. n.e.)
W części Syrii (wtedy: Fenicja), blisko Judei, u podnóża góry Carmel i ujścia rzeki Bellus są mokradła, gdzie
piasek jest niezwykle czysty. Pewnego razu rozbił się tam statek kupiecki wiozący natron (węglan sodu),
używany wówczas do mumifikacji.
Kupcy znaleźli się na brzegu i aby ugotować posiłek użyli
kawałków natronu jako podstawki pod garnki. Piasek na
brzegu mieszał się z płonącym natronem (dodatki związku
sodu, dodane do krzemionki, obniżają temperaturę
topnienia) i strumienie przezroczystej cieczy zaczęły
wypływać z ogniska…
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Historia
FAKTY: Około 3500 lat p.n.e. tajemne „instrukcje”, jak budować piece i jak
wytapiać szkło zostały zapisane na glinianych tabliczkach pismem obrazkowym.
Instrukcje te były później kopiowane przez wieki.
FAKTY: Badania historyczne wskazują, że technologia szkła została
rzeczywiście odkryta w rejonie obecnego Iraku i Syrii.
FAKTY: Prace wykopaliskowe pozwoliły odnaleźć w północnym Egipcie
pozostałości fabryki szkła z roku 1250 p.n.e.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Historia
~ 3000 p.n.e. – wytwarzanie szkła na Kaukazie; początki barwienia szkła
~ 1500 p.n.e. – pojawienie się szkła w Egipcie; barwienie za pomocą domieszek Cu, Fe, Mn, Al
~ 630 p.n.e. – pierwszy zachowany „podręcznik” wytwarzania szkła (Asyria)
~ 900 p.n.e. – wprowadzenie przemysłu szklarskiego do Syrii i
Mezopotamii
~ 250 p.n.e. – odkrycie technologii dmuchania szkła (Fenicjanie)
~ 50 n.e. – rozwinięcie technologii dmuchania szkła
~ 70 n.e. – Rzymianie wprowadzają produkcję szkła do Europy
~ 100 n.e. – odlewanie szkła w formach
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Historia
591 – pierwsze wzmianki o szybach okiennych (w Kościołach)
1180 – pierwsze szyby okienne w domach mieszkalnych
1453 – tajemnice produkcji szkła docierają z Bizancjum do Wenecji
1843 – pierwsze wzmianki o produkcji szkła kwarcowego
1859 – pierwsza półautomatyczna maszyna do produkcji butelek
1925 – metoda „Pittsburgh” wytwarzania szyb
1967 – metoda odlewania szyb na stopionej cynie
1970 – produkcja włókien optycznych (światłowodów)
1983 – technologie sol-gel (soczewki gradientowe)
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Czynniki, które decydują o właściwościach szkła:- skład szkła;
- struktura;
- powierzchnia;
- cienkie warstwy nałożone na powierzchnię szkła.
Skład chemiczny szkłaGłównym składnikiem wytwarzanego obecnie szkła jest
SiO2, pozyskiwany z piasku kwarcowego.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Nie tylko SiO2 tworzy szkło. W skład mieszanin wchodzą również inne związki chemiczne tzw.
pierwiastków szkłotwórczych – tych, które w związkach z tlenem tworzą sieć wielościanów i mają
liczbę koordynacyjną 3 lub 4 (Si, B, P, Ge, As). Szkło tworzą również inne tlenki (Bi2O3, CuO).
Surowcem do produkcji tradycyjnego szkła jest piasek kwarcowy oraz dodatki, najczęściej:
węglan sodu (Na2CO3) i węglan wapnia (CaCO3), topniki: tlenek boru (B2O3) i tlenek ołowiu(II) (PbO)
oraz pigmenty, którymi są zazwyczaj tlenki metali przejściowych, kadmu, manganu i inne.
Po dodaniu do masy szklanej odpowiednich tlenków metali można otrzymać szkło barwne.
- szkło zielone zawiera związki żelaza (III) i chromu (III),
- szkło niebieskie zawiera związki kobaltu (II) i miedzi (II),
- szkło fioletowe zawiera związki manganu (VII),
- szkło żółte zawiera związki kadmu i siarki,
- szkło czerwone zawiera koloidalne cząsteczki złota.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Znaczenie składu szkła
Dzięki różnym domieszkom szkło potrafi mieć całkowicie różne własności fizyko-chemiczne.
Przykład:
Wata szklana to włókna szkła glinokrzemianowego o długości kilku milimetrów i średnicy kilku
mikrometrów. Podobne rozmiary mają włókna krystalicznego glinokrzemianu, czyli azbestu.
- Azbest nie rozpuszcza się w środowisku płuc, przez co jest rakotwórczy;
- Wata szklana rozpuszcza się po kilku miesiącach;
- Modyfikacja składu szkła (zmniejszenie zawartości Al2O3 z 3,4 do 2,2%, Na2O z 15,75 do 15,5% i
zwiększenie MgO z 3,0 do 3,4% powoduje, że takie szkło jest biorozpuszczalne (czas degradacji kilka
tygodni, nawet kilka dni).
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Model struktury szkła tlenkowego (Zachariesen, 1933)
Szkło zbudowane jest jak ciągła, ale przypadkowa sieć, w której atomy rozłożone są chaotycznie, jak
w cieczy. Spełnione są 4 podstawowe reguły:
1) Atom tlenu może być połączony z najwyżej dwoma innymi atomami;
2) Liczba koordynacyjna innych atomów jest mniejsza bądź równa 4;
3) Wielościany koordynacyjne SiO (lub inne) połączone są ze sobą narożami;
4) Wielościany te tworzą trójwymiarową strukturę ciągłą.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Model struktury szkła krzemianowego:
1) Elementem podstawowym szkła kwarcowego jest czworościan SiO4-4
2) Liczba koordynacyjna krzemu jest równa 4;
3) Czworościany koordynacyjne SiO4-4 połączone są ze sobą narożami;
4) Wielościany te tworzą trójwymiarową strukturę ciągłą.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Porównanie budowy szkła krzemianowego z budową krystalicznego kwarcu
kwarc krystaliczny szkło krzemianowe
uporządkowanie dalekozasięgowe uporządkowanie krótkozasięgowe
Te same jednostki strukturalne!
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Szkło - budowa
Szkło wapienno-sodowe
Inne pierwiastki w strukturze szkła:
- Stabilizatory sieci: te, które ani nie
tworzą ani nie przerywają sieci (Al, Li, Zn,
Mg, Pb) – liczba koordynacyjna 4 i 6
- Modyfikatory: te, które przerywają sieć
wielościanów (Na, Ca, Ba, K) z liczbą
koordynacyjną >6
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Własności fizyczne szkła
Temperatura zeszklenia, zwana również "temperaturą witryfikacji”, Tg - temperatura, w której następuje
przejście ze stanu ciekłego lub plastycznego do szklistego na skutek nagłego wzrostu lepkości cieczy.
Zeszklenie jest przemianą fazową drugiego rzędu, co oznacza, że nie towarzyszy jej dający się zmierzyć
energetyczny efekt cieplny, ale można ją zaobserwować jako nagłą zmianę pojemności cieplnej.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Własności fizyczne szkła
Lepkość szkła
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Własności fizyczne szkła
Kolor szkła wynika z obecności w nim jonów metali w postaci
tzw. klastrów. Kolor zależy od rodzaju domieszki, ale też od
wielkości klastrów, co związane jest z obróbką termiczną i
chemiczną szkła a także z procesami utleniania, dyfuzji itp.
zachodzącymi pod wpływem światła i innych czynników.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Własności fizyczne szkła
Kolor szkła zależy od wielkości klastrów metalicznych domieszek. Źródłem koloru są tzw. plazmony
powierzchniowe – kolektywne oscylacje gazu elektronów swobodnych.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Własności mechaniczne szkła
Szkło ma bardzo duży moduł Younga.
(CO TO JEST?!)
Szkło jest bardzo kruche:
- Główną przyczyną kruchości szkła są mikropęknięcia, które przemieszczają się po jego powierzchni;
- Para wodna i woda dostaje się do mikropęknięć i przyspiesza ich „propagację”.
Przykład: właściwości mechaniczne szkła budowlanego
- twardość w skali Mohsa 5–7
- gęstość 2400–2600 kg/m³
- wytrzymałość na zginanie 30–50 MPa
- wytrzymałość na ściskanie 800–1000 MPa
- moduł Younga 70 GPa
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Własności mechaniczne szkła
Jakość powierzchni szkła decyduje o jego kruchości.
Ciekawostki:
- Jakość zewnętrznej powierzchni szkła decyduje o wytrzymałości butelki na wewnętrzne
ciśnienie (szampan!);
- Jakość wewnętrznej powierzchni butelki decyduje o wytrzymałości butelki na uderzenie
(transport, proces napełniania);
- Prawie idealną powierzchnię (a więc prawie idealną wytrzymałość) mają włókna szklane
używane do wzmacniania kompozytów.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Wytwarzanie szkła
Fakty:
Wczesne technologie produkcji naczyń szklanych:
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Wytwarzanie szkła
Wytwarzanie przedmiotów szklanych obecnie:
- wydmuchiwanie;
- prasowanie;
- wytwarzanie szyb;
- wytwarzanie włókien.
Wydmuchiwanie szkła dawniej:
a) tuba do wydmuchiwania szkła
b) szczypce;
c) nożyce;
d) e) narzędzia pomocnicze do formowania
kształtów.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Wytwarzanie szkła
Wydmuchiwanie szkła w wersji automatycznej
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Wytwarzanie szkła
Prasowanie
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Wytwarzanie szkła
Wytwarzanie szyb metodą „Pittsburgh”
Układ precyzyjnych wałków wyciąga warstwę szkła pionowo do
góry. Po usunięciu roztopionej cieczy, wałki nadal się obracają a
cała warstwa wędruje do góry, gdzie jest cięta na kawałki.
Wytwarzanie szyb na stopionej cynie
Stopione szkło o temperaturze 1500 °C tworzy ciągłą warstwę,
która wpływa na stopioną cynę. Warstwa szkła ma grubość od 2
Do 12 mm. Temperatura szkła stopniowo maleje i warstwa
przybiera kształt równoległościennej wstęgi.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Wytwarzanie szkła
Wytwarzanie szyb
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Przezroczystość szkła
Od 3000 p.n.e. Egipcjanie i Fenicjanie
zaczęli poszukiwanie sposobów
polepszenia przezroczystości szkła... Przed
1966 osiągnięto pewne plateau w rozwoju
przezroczystości.
Dopiero prace prowadzone w latach
1970-1980 (Bell Laboratories)
spowodowały, że szkło stało się 10 000
razy bardziej przezroczyste niż w 1966.
Dzięki temu, np. włókno może mieć
średnicę tylko 0.01 mm.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Inne parametry szkła
Z kolei zmianę współczynnika załamania osiąga się dzięki:
1) Dodaniu germanu (też jako czterochlorek). German ma o 18 elektronów więcej niż Si, jest
domieszką, która zwiększa n, nie zmieniając współczynnika absorpcji;
2) Dodaniu boru lub fluoru – zmniejsza współczynnik załamania.
Wzmacnianie szkła polega na poprawieniu jakości powierzchni i takiej jej modyfikacji, że pęknięć
albo nie ma, albo nie mogą się przemieszczać:
- Hartowanie;
- Chemiczna modyfikacja powierzchni;
- Nanoszenie warstw, laminowanie szkła.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Inne parametry szkła
Jak to się robi:
• Szkło ogrzewa się do temperatury około Tg
• Ochładza się w powietrzu lub oleju
• Powierzchnia ochładza się szybciej niż części wewnętrzne
• Gdy wewnętrzne części ochładzają się do temperatury
pokojowej, powierzchnia już jest zimna i sztywna. Rozmiary
nie mogą się dopasować: wnętrze jest rozciągane przez
powierzchnię, a powierzchnia ściskana przez wnętrze.
Wzmacnianie szkła: Szkło wewnętrznie naprężone ma lepsze właściwości mechaniczne:
zewnętrzna powierzchnia zostaje ściśnięta, wewnętrzna – rozciągnięta.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Jednorodność szkła
Szkło używane do produkcji elementów optycznych powinno być optycznie jednorodne – nazywamy
tak stałość współczynnika załamania we wszystkich jego punktach.
Różnica dróg optycznych, spowodowana niejednorodnością:
powinna spełniać tzw. warunek Rayleigha:
co daje ostatecznie warunek na niejednorodność n:
lnh
4
h
ln
4
Przykład: dla soczewki o grubości l=10 mm dla światła o długości fali λ=555 nm możemy dopuścić
niejednorodność Δn=1,4 ·10-3.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Jednorodność szkła
Sprawdzanie niejednorodności szkła odbywa się drogą pośrednią przez zmierzenie zdolności
rozdzielczej bloku szkła. Kontrolę przeprowadza się przez porównanie zdolności rozdzielczej płytki
płasko-równoległej, wykonanej z badanego szkła z możliwą teoretyczną zdolnością rozdzielczą
przyrządu kontrolnego.
Do pomiaru niejednorodności szkła wykorzystuje się ogólnie układy kolimatorów z odpowiednimi
testami zdolności rozdzielczej oraz lunety.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Jednorodność szkła
Metoda Teplera
Metoda Foucaulta
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Jednorodność szkła
Jakość szkła określa się współczynnikiem odpowiadającym stosunkowi granicznego kąta
rozdzielczego φ, uzyskanego dla danego szkła, do teoretycznego kąta rozdzielczego φ0, obliczonego
na podstawie wymiarów liniowych szkła D:
- dla otworu kołowego:
- dla otworu prostokątnego:
D
"1200
D
"1150
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Smużystość szkła
Smugami nazywamy intensywne, miejscowe niejednorodności szkła, ostro wyróżniające się
współczynnikiem załamania od otaczającej je masy, w postaci długich, wąskich walców!
Smużystość szkła powstaje w wyniku procesu topienia masy szklanej i spowodowana jest niejednorodnością
chemiczną niektórych warstw, posiadających wskutek tego odmienny współczynnik załamania. Smugi mogą
tworzyć w szkle np. oderwane kawałki donicy, mieszalnika, niejednorodność zestawu oraz wyparowanie
najbardziej lotnych składników z powierzchni szkła stykających się w powietrzem w procesie wytopu.
Średnice smug występujących w szkle optycznym są zwykle małe,
rzędu kilku dziesiętnych części milimetra, długość natomiast może być
znaczna, rzędu setek milimetrów.
Z punktu widzenia optyki geometrycznej możemy więc potraktować
smugę jako małą soczewkę cylindryczną, powodującą powstanie pasma
świetlnego (i cienia) w płaszczyźnie obrazu.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Smużystość szkła
Warunki techniczne na szkło optyczne przewidują:
- trzy klasy smużystości w zależności od ilości kierunków przeglądania badanego bloku szkła;
- siedem kategorii, różniących się warunkami badania.
Podstawą tych klasyfikacji jest metoda badania smużystości polegająca na projekcji smug na ekran.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Smużystość szkła
Widoczność smug na ekranie zależy od wielkości średnicy otworka przesłony M i od odległości l2. Im
mniejszy jest otworek średnicy przesłony i im mniejsza ta odległość, tym lepiej widoczne są drobniejsze
smugi.
Przykłady:
Do pierwszej kategorii smużystości szkła średnica M=2 mm a l2= 500±50 mm. Przy tych warunkach smugi na
ekranie nie powinny być widoczne.
Do drugiej kategorii: M=4 mm a (tak samo) l2= 500±50.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Smużystość szkła
W przypadku badania bryłek szkła o
kształtach nieregularnych należy zanurzyć je w
specjalnych naczyniach, wypełnionych cieczą
immersyjną, której współczynnik załamania
nie powinien różnić się więcej niż n=1·10-3 od
współczynnika załamania badanej bryłki.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Pęcherzowatość szkła
W czasie wytopu dostają się do szkła wtrącenia ciał stałych oraz powstają pęcherze gazowe.
Wtrącenia mogą stanowić również cząstki materiałów donicy i mieszadła oraz cząstki zestawu,
które nie rozpuściły się w czasie wytopu. Wszystkie te wtrącenia powodują ogólnie wadę zwaną
pęcherzowatością szkła.
Warunki techniczne dotyczące jakości szkła optycznego pod względem pęcherzowatości dzielą je
na 5 klas i 11 kategorii.
Klasę pęcherzowatości określa się średnią ilością pęcherzy w 1 kg szkła.
Kategorię pęcherzowatości określa się średnicą największego dopuszczalnego pęcherza w
półfabrykacie.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Pęcherzowatość szkła
Urządzenie stosowane do klasyfikacji pęcherzowatości:
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Pęcherzowatość szkła
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Dwójłomność szkła
Szkło stosowane w optyce powinno być materiałem izotropowym. W praktyce posiada zawsze
pewne własności kierunkowe, spowodowane naprężeniami wewnętrznymi.
Szkło posiadające naprężenia wewnętrzne staje się ciałem dwójłomnym. Do sprawdzenia
dwójłomności prefabrykatów szklanych stosuje się polaryskopy i polarymetry.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Dwójłomność szkła
TO wynika z konkretnej metody pomiaru
TO jest normą dwójłomności
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Absorbcja szkła
Na przepuszczalność gotowego przyrządu optycznego wpływa w dużym stopniu ilości światła
pochłoniętego w materiale (szkle). Ilość pochłanianego światła przez dany gatunek szkła
charakteryzuje wielkość tzw. współczynnika absorpcji.
Współczynnik absorpcji jest stosunkiem strumienia światła białego pochłoniętego w warstwie
szkła o grubości 1 cm do strumienia świetlnego, padającego na tę warstwę.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Absorbcja szkła
Pomiarów absorpcji dokonuje się zarówno w świetle skolimowanym, jak i wiązce równoległej.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Absorbcja szkła
Podział szkła na kategorie ze względu na współczynnik absorpcji:
Właściwy obraz absorpcji światła dają pomiary spektrofotometryczne dla różnych długości fali.
Dr hab. inż. Władysław Artur WoźniakOptyka instrumentalna
Współczynnik odbicia szkła
Przy przejściu światła z jednego ośrodka do drugiego następuje na powierzchni rozdzielającej
oba ośrodki zjawisko częściowego odbicia.2
12
12
nn
nnRPrzypomnienie: wzory Fresnela
Współczynnik odbicia szkła określa procentową ilość
światła odbitego przy przejściu promieni z powietrza do
szkła.
Pomiar współczynnika odbicia na fotometrze
fotoelektrycznym polega na porównaniu wskazań
galwanometru (amperomierza, woltomierza) przy
padaniu na fotokomórkę promieni świetlnych odbitych
od badanej powierzchni i wzorcowej.