Embed Size (px)
Citation preview
Efficient rearrangement of epoxides catalyzed by a mixed-valent iron trifluoroacetate [Fe3O(O2CCF3)6(H2O)3]
Presented by:Arif AshariRiko Irwan
Subakir
• Epoksida merupakan prekursor yang cukup penting dalam sistesis organik karena dapat dengan mudah menghasilkan rasemat dan enatiomer yang dapat diubah menjadi produk yang bernilai ekonomi tinggi.• Penataan ulang epoksida dapat
menghasilkan produk aldehid dan keton dengan menggunakan katalis asam lewis.
Mekanisme Reaksi penataan ulang epoksidaPenggunaan katalis asam Lewis menghasilkan aldehid dengan :
R2 R3
R1 HO
asam lewis
R2 R3
R1 HO
Fe+3
R2 R3
R1 HO
Fe+3
R1
H
O
R3
R2
R2 R3
R1 HO
Fe+3
R1
R3
O
R2
R2 R3
R1 HO
Fe+3
M1 M2
M1 = Perpindahan hidrogen
M2 = Perpindahan alkil dan/atau keton
Struktur katalis kompleks besi(III) trifluoroasetat
O
Fe
O
Fe
O
Fe
O
O
O O
CF3
O
OCF3
OH2H2O O O
CF3
O
OF3C
F3C
OH2
F3C
FeCl3CF3CO2H
Reflux, 48 h, N2
94%
Persentasi Hasil dari Penataan Ulang EpoksidaNo. Epoksida Waktu
(jam) Produk Hasil (%)
1.
2.
3.
1a
1b
1c
3
3
3
2a
2b
2c
92
88
82
OH
O
O H
O
O
H
O
No. Epoksida Waktu (jam) Produk Hasil (%)
4.
5.
6.
1d
1e
1f
3
3
1
2c
2d
2d
2e
86
78
74(2d/2e = 27/73)
O
H
OO
H
O
O
H
O
O
No. Epoksida Waktu (jam) Produk Hasil (%)
7.
8.
9.
10.
1g
1h
1i
1j
3
1
1
24
2f
2g
polimerisasi
Tidak terjadi reaksi
88
72
O
O
H
O
H
O
O
O
O
OH
4 (2 mol%)CH2Cl2
Rt, 3 h, N2
Rearrangement of chiral α-methylstyrene oxide
54% ee
78%
94%, 7% ee
NaBH3
H
H
O
H
O
CH3OHCl
O
H
Cl
CH2
Pembahasan Penataan ulang
Senyawa epoksida yang mengalami penataan ulang melalui perpindahan hidrogen yaitu :
• Styrene oxyde (1a) menjadi phenylacetaldehyde (1b)• 2-(2-napthyl)oxyrane (1b) menjadi 2-(2-napthyl)acetaldehyde• 2,2-diphenyl oxirane (1c) menjadi diphenylacetaldehyde (2c)• α-Methylstyrene oxide (1e) menjadi 2-phenylpropanal (2d)
Senyawa epoksida yang mengalami penataan ulang melalui perpindahan aril yaitu :
• trans-stilbene oxyde (1d) menjadi diphenylacetaldehyde (1c)• 1-phenyl-1,2-epoxycyclohexane (1g) menjadi 1-phenyl-1-
cyclopentane carboxaldehyde (2f)• α-pinene oxide (1h) menjadi campholenic aldehyde (2g)• Cyclohexene oxide (1i) menjadi poly(-cyclohexene oxide).• 1,2-epoxyhexane (1j) tidak menjadi aktif.
