Peptide

Peptide si polipeptide

secvene diferite ale aminoacizilor permite formarea unui numr mare de izomeri Proprietati biologice diferite mutante Varietatea moleculara a peptidelor, polipeptidelor i proteinelor

Conjugarea p- n legtura peptidic

Legturile peptidiceplanare caracter de dubl legtur parial legtura C-N este rigid, adoptarea unei conformaii spaiale specifice fiecrei structuri peptidice sau polipeptidice.

Gruparea iminic (-NH-) din legtura peptidic, ncrcat parial pozitiv, nu mai are tendine de protonare sau de a constitui legturi de hidrogen n care atomul de azot s fie acceptor de proton.

Comportarea acido-bazic a peptidelor i polipeptidelor: gruparea -amino-N-terminal liber gruparea carboxil C-terminale libere radicali specifici fiecrui rest de aminoacid.

Curbele de titrare ale peptidelor i polipeptidelor sunt asemntoare cu cele ale -aminoacizilor liberi

Valori ridicate ale punctelor de topire

Solubilitate - Seriile HofmeisterSalting inSalting out

Activitate optic

Reactivitate:- specific gruprilor funcionale- ninhidrina- biuretCompusi colorati fotocolorimetrabili - Absorban

Evidenierea structurii primare a lanurilor peptidice sau polipeptidice:

metoda Sanger fluorodinitrobenzenulmetoda cu clorur de dansilmetoda Edman - fenilizotiocianatul clivarea oxidativ clivarea reductiv

N-dinitrobenzen derivatul aminoacidului N-terminal se poate determina calitativ i cantitativ prin cromatografie de schimb ionic

(dansilaminoacidul) are proprieti fluorescente, emisia de fluorescen fiind dependent de natura aminoacidului.

Pentru determinarea structurii peptidelor i polipeptidelor n care lanurile adiacente sunt legate prin intermediul legturilor disulfur Clivarea oxidativ n prezena acidului performic

Clivarea reductiva- n prezena -mercaptoetanolului

Peptidele rezultate pot fi evideniate prin cromatografie sau pot fi supuse procesului de determinare a secvenei resturilor de aminoacizi

Evidenierea resturilor de metionin prin utilizarea bromcianului se cliveaza legtura peptidic din captul carboxilic al metioninei se formeaza homoserinlactona metioninei

Digestia enzimatic Enzime proteolitice:a. exopeptidaze:- carboxipeptidaze - aminopeptidaze b. endopeptidaze- Pepsina - Rn: Phe, Tyr, Trp, Leu; - Tripsina R(n-1): Lys, Arg;- Chimotripsina (Rn-1): Phe, Tyr, Trp, Ile, Val;- Papaina R(n-1): Lys, Arg, Leu.

Rolul peptidelor si polipeptidelorElemente structurale ale tesuturilor (anserina si carnosina)Transport de electroni (glutation)Factori de reglare a actvititatii unor glande cu secretie interna (factori de eliberare secretati de hipotalamus)Rol de hormoni (adrenocorticotrop, glucagon, calcitonina, insulina)Antibiotice (gramicidine, tirocidinele)Toxine (faloidina)Inhibitori naturali ai enzimelor

Absorbia peptidelor din dietLa nivelul stomacului acioneaz pepsina care este o endopeptidaz secretat de celulele stomacale, sub form de proenzim (form inactiv) care este activat n prezena acidului clorhidric sau autocatalitic. Pepsina acioneaz asupra proteinelor transformndu-le n polipeptide mici.

La nivelul intestinului subire acestea se vor transforma n oligopeptide n prezena tripsinei i chimotripsinei, dup neutralizarea pH-ului acid, n prezena sucului pancreatic.

Absorbia peptidelor din dietTripsina i chimotripsina sunt secretate de pancreas sub forme inactive, care sunt activate de colecistochinina i secretina, hormoni peptidici prezeni n tractul digestiv. La intrarea n intestin, secretinele, determin la nivelul pancreasului eliberarea sucului pancreatic bogat n bicarbonai necesar neutralizrii pH-ului acid, pentru obinerea condiiilor optime de cataliz enzimatic la nivelul intestinului subire.

Absorbia peptidelor din dietLa nivelul intestinului subire sunt n continuare degradate enzimatic pn la aminoacizi liberi n prezena altor peptidaze, n special a exopeptidazelor.

Sub aceast form, aceste specii moleculare (aminoacizii liberi) traverseaz peretele intestinului trecnd n fluxul sangvin i de aici n ficat.

Proteine

Peptide importanteGlutationParticipa la transferul de electroniSe comporta ca un sistem redox (datorita gruparilor tiol libere)Rol activator a numeroase enzime

Xenobiotici (medicamente, carcinogeni, produi din mediu),

Reducerea apei oxigenate eritrocitare n prezena glutationului:

Transferul unor aminoacizi prin membrana celular, n prezena glutationului

Enzima implicat --glutamiltransferaza prezent n membranele plasmatice, celulele renale i hepatice.

eliminat excedentar n snge din celulele hepatice bolnave valoare diagnostic n diferite afeciuni hepatice

HOOC CH (CH2)2COHN CH COOH

NH2 R

prevenirea oxidrii catenelor hidrocarbonate nesaturate din fosfolipidele membranare

Carnosina Ocitocina i vasopresina Angiotensinele Bradikinina Insulina

Glucagonul Hormonul adrenocorticotrop (ACTH) Gastrinele Colecistokinina Endorfinele Gramicidinele ValinomicinaBacitracina Polimixinele Actinomicinele

Angiotensina I si II Cu actiune hipertensiva si stimulatoare a musculaturii netede, care se formeaza in plasma sanguina.

Regleaza balanta Na+, hipersecretia de aldosteron (hormon mineralocorticoid), regleaza metabolismul apei