MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

Embed Size (px)

Citation preview

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    1/44

     

     — n‰t‚Ì ªŽq̃ _

    ‹ž“s‘åŠw‰»ŠwŒ¤‹†Š

    ¼ —  Ñ LK  

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    2/44

    0Í ‚Í‚ ¶‚ß‚É

    u‹̀“ú’ö•F…—  j“úŒßŒã 4 Žž”¼•̀ 6 Žž C345 †Žº

    u‹̀‚Ì – Ú“I•F— n‰t‚Ì ªŽq̃ _

    u‹̀“à — e•F

    1) ”M—ÍŠw‚ÌœK  

     — ¬‘Ì‚Ì‘Š‚ɂ‚¢‚Ä

    ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì“±“ü

    ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ ª“Œv”M— ÍŠw‚ÅÅ‚àd— v‚È̈ —  — Ê‚Å‚‚é

    2) “Œv—ÍŠw‚ÌŠ î ‘b“I‚È”ª  ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì“Œv— ÍŠw“I\Œ»

    Ž© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ÌŬ‰»‚ Æ‰»Šw½t‚ Æ‚ÌŠÖ̃A

    3) ªzŠÖ”‚Ìl‚¦û  \‘¢‚Ìs‹K‘¥‚ÈŒn‚Å‚Í•A\¬ ªŽq‚Ì”z’u‚ÍŠm— ¦“I‚Å‚‚é

    îñ‚Ìk– ñ‚Ì‹s••‚³‚Ü‚́‚Ü‚È•uÖ — •̃v‚È ªzŠÖ”‘ŠŒÝì —  pƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ Æ ªzŠÖ”‚ÉŠÖ‚·‚é – §“x”ÄŠÖ” — ̃ _

     — n‰tŒn‚Ì ªŽq”z’u‚ÌŽÀŒ» – @•• ªŽqƒVƒ~ƒ…ƒŒ•[ƒVƒ‡ƒ“‚ ÆÏ ªû’öŽ®

    4) ŽžŠÔ‘ŠŠÖŠÖ”‚Ìl‚¦û  Liouville ‰‰ŽZŽq‚ÌŽg—  p‚É‚æ‚é•AŒÃ“T— ÍŠw‚ Æ — ÊŽq — ÍŠw‚Ì•u“ ¯ Œ̂•v‚ÈŽæ‚è̂µ‚¢

    Šm— ¦“IŽžŠÔ”“W‚ɑ΂·‚é Schrödinger ̀‘œ‚ Æ Heisenberg ̀‘œ

    ‹vÛ‚ÌüŒ̀‰ž“š — ̃ _ ‚ Æ Redfield ‚ÌŠÉ̃a— ̃ _

    ‰ž —  p— á‚ Æ‚µ‚Ä‚Ì NMR  ªŒõ – @

    ŠeŽ©‚Ì – ¼‘O•AŠ‘®Œ¤‹†Žº•AŠw” N•A e-mail ƒAƒhƒŒƒX‚ð‹³‚¦‚Ä‚‚¾‚³‚¢

    × æ•F“d˜ b “àü 3071 (‹g“c’n‹æ‚©‚ç‚©‚ ¯ ‚é‚ Æ‚«‚Í 17-3071)

    e-mail [email protected]

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    3/44

    1 Í — ¬‘Ì‚Ì‘Š

    1.1  ‚Í‚¶‚ß‚É  

     — ¬‘Ì‚ Æ‚Í•A “Ç‚ñ‚ÅŽš‚Ì‚²‚ Æ‚•A — ¬‚ê‚é̈Ž¿ó‘Ô‚ð̂Ó – ¡‚µ•A ‹C‘Ì•E‰t‘Ì‚ð‚»‚±‚ÉŠÜ‚Þ•B

     — ¬‘Ì‚Ì“Á«‚Í•A‰·“x‚ Æ – §“x•iˆ³ — Í• j‚É‚æ‚Á‚Ä ¶‰E‚³‚ê‚é•B‰·“x‚ɂ‚¢‚Ä‚Í•A— ¬‘Ì“à‚É

    ‚̈‚©‚ꂽ̈Ž¿‚Ì̈«•E”½‰ž«‚ð§Œä‚·‚éd— v‚ÈÏ”‚Å‚‚é‚ Æ‚Ì”FŽ ¯ ‚ÍL‚s‚«“n‚Á‚Ä

    ‚¢‚é•B— á‚¦‚ΕA‰·“x‚ÌŒø‰Ê‚̓AƒŒƒ jƒEƒXŽ®‚ÉŒ©‚ç‚ê‚é‚悤‚É‘åÏ‘å‚«‚•A“úí ¶Š̂‚Å

     — n”}‚̉·“x“Á«‚ð•i’m‚ç‚È‚¢ŠÔ‚É• j— ˜ —  p‚µ‚Ä‚¢‚邱‚ Æ‚à‘½‚¢•B‚±‚ê‚ɑ΂µ‚Ä•A– §“x‚ð

    “úí¶Š̂‚ÅÏ”‚Æ‚µ‚Ä—̃ —p‚· ‚邱‚Æ‚Í‚‚Ü‚è– ³‚¢‚ ª•A‚» ‚ÌŒø‰Ê‚àd—v‚È‚à‚Ì‚Å‚‚é•B

    ŽÀÛ•A‹C‘Ì‚Í•A– §“x‚Ì’á‚¢ — ¬‘Ì‚Å‚‚è•AŠgŽU”\‚Í‘å‚«‚¢‚ ª•A— n”}ã”\‚ͬ‚³‚¢•B‹t‚É•A

    ‰t‘Ì‚Í•A– §“x‚Ì‚‚¢ — ¬‘Ì‚Å‚‚è•A— n”}ã‚É‚æ‚Á‚Ä•A— l•X‚ȉe‹¿‚ð — nŽ¿‚É — ‚̂¦‚邱‚ Æ‚ ª

    ‚Å‚«‚é•B– §“x‚ð̃A‘±“I‚Éω»‚³‚¹‚邽‚ß‚É‚Í•A‹C‘Ì‚ Æ‚à‰t‘Ì‚ Æ‚à‚‚©‚È‚¢’´ — ÕŠE— ¬‘Ì

    ‚ðŽg‚¤‚Ì‚ ª‚æ‚¢•B ’´ — ÕŠE— ¬‘Ì‚Å‚Í•A – §“x‚Ìω»‚𔺂¤‘Š“]ˆÚ‚Í‘ ¶Ý‚µ‚È‚¢•B ‚»‚ê‚䂦•A

     – §“xŽ²‚ÉÅ“ _ ‚ð“ – ‚Ä‚Ä•A‹C‘̂̂悤‚È’á‚¢ – §“x‚©‚ç‰t‘̂̂悤‚È‚‚¢ – §“x‚Ü‚Å‚ð̃A‘±

    “I‚É‘ – ̧‚µ‚Ä•A— n”}コ‚ꂽ ªŽq‚ÌŽ¦‚·̈«•E”½‰ž«‚ðŒn““I‚É’Tõ•E§Œä‚·‚邱‚ Æ

    ‚ ª‰Â”\‚É‚È‚é•B – {u‹̀‚Å‚Í•A— ¬‘̂𠪎qƒŒƒxƒ‹‚Å‹Lq‚·‚éû – @˜ _ ‚ðЉ‚é•B‹C‘Ì•E‰t‘Ì‚Ì‚Ý‚È‚ç

    ‚̧’´ — ÕŠE— ¬‘Ì‚Ü‚Å‚ðŠÜ‚ß‚Ä — ¬‘Ì‚ð‘̈‚¦‚é‚ Æ‚«•AL‚¢‰·“x•E– §“x— Ì̂æ‚ ª̃A‘±“I‚ɃJƒo•[

    ‚³‚ê‚é‚Ì‚Å•Aû – @˜ _ ‚à‚Ü‚½‰·“x•E– §“x‚ðω»‚³‚¹‚Ä‚à‹¤’Ê‚ÉŽg—  p‚·‚邱‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é‚à

    ‚Ì‚Å‚È‚‚Ä‚Í‚È‚ç‚È‚¢•B– {u‹̀‚Í•A•u— n‰t‚Ì ªŽq̃ _ •v‚ Æ‘肵‚Ä•A ªzŠÖ”‚â‘ŠŠÖŠÖ”

    ‚Ì — ̃ _ •A‚̈‚æ‚ Ñ•A\‘¢‚ Æƒ _ ƒCƒiƒ~ƒ NƒX‚ðŽÀŒ±“I‚É’T‚é NMR  ªŒõ – @‚ðЉ‚é•B‚±‚ê

    ‚ç‚Ìû – @‚Í•A‰t‘Ì‚Ö‚Ì“K—  p‚ðŽå – Ú“I‚ Æ‚µ‚Ä”“W‚µ‚Ä‚«‚½‚à‚Ì‚Ì•A“Á’è‚̉·“x•E– §“x— Ì

    ˆæ‚Ö‚Ì“K—  p‚É΂ç‚È‚¢̂ê”Ê“I‚ÈŒ́ — ‚ðg‚ɂ‚ ¯ ‚邱‚ Æ‚ ª•A— ¬‘Ì‚Ì̈ — ‰»Šw“IŒ¤‹†‚Ì‚½

    ‚ß‚Éd— v‚Å‚‚é•B

    ‰»Šw‚É‚̈‚ ¯ ‚é — ¬‘ÌŒn‚ÌŒ¤‹†‚Å‚Í•A‹ß” N‚̊‹«ŠÖ̃A– â‘è‚Ö‚Ì’´ — ÕŠE— ¬‘Ì‚Ì“K—  p‚Í•A’

     – Ú‚É’l‚·‚é‚à‚Ì‚Å‚‚é•B‚µ‚©‚µ•A– {u‹̀‚Ì – Ú“I‚Í•A‹C‘Ì•E‰t‘Ì‚̈‚æ‚ Ñ‚»‚ê‚ð‚‚Ȃ®”}

    Ž¿‚ Æ‚µ‚Ä‚Ì’—́ ÕŠE—¬‘Ì‚ð‹Lq ‚·‚éŠî‘ b“I‚Èû –@˜ _•i‚Ì̂ê ’[•j‚ðЉ‚邱‚Æ‚Å‚‚é•B

    ’—́ÕŠE—¬‘̂̉ž—p‚ɂ‚¢‚Ä‚Í •A¬‘‚ª‚‚é‚Ì‚Å•A‚»‚¿‚ç ‚ðŽQl‚É‚µ‚Ä‚¢‚½‚¾‚«‚½‚¢

    [1,2]•B

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    4/44

    1.2  ‘Š}  

    ‚Ü‚̧•A ªŽqƒŒƒxƒ‹•i•à•uŒ»‘ã“I•v• j‚Å‚Ìû – @˜ _ ‚É“ü‚é‘O‚É•Aƒ}ƒ Nƒ‚È•i•à – Ú‚ÅŒ©‚¦

    ‚é• jƒŒƒxƒ‹‚Å•A— ¬‘Ì‚ð‘̈‚¦‚Ă݂悤•BŽü’m‚Ì’Ê‚è•ÄŽ¿‚É‚Í•A‹C‘Ì•E‰t‘Ì•EŒÅ‘Ì‚Ì 3‘Ô‚ ª‚‚é•Bƒ̈Ž¿•i¬ ª‚ ª 1 ‚‚©‚ç‚È‚éŒn• j‚ɂ‚¢‚Ä‚Í•ÄŽ¿‚Ìó‘Ô‚Í•A‰·“x‚ Æ̂³ — Í

    ‚ ª — ‚̂¦‚ç‚ê‚ê‚ÎŒ̂’肳‚ê‚é•B‰·“x‚ Æ̂³ — Í‚ð 2 ‚‚̎²‚ Æ‚µ‚Ä•AŒn‚Ì‘Š‚ð̀‚¢‚½‚à‚Ì‚ ª‘Š

    }‚Å‚‚é•B} 1.1 ‚É“TŒ̂“I‚È‘Š}‚ðŽ¦‚·•B“ñ‚‚̑Š‚𠪂 ¯ ‚é‹Èü‚ ª•A‘Š“]ˆÚ‚ð‹Lq‚·

    ‚é•B‚±‚Ì‹Èüã‚Å‚Í•A Gibbs ‚Ì‘Š — ¥‚É‚æ‚Á‚Ä•A‰·“x‚Ü‚½‚Í̂³ — Í‚Ì̂ê‚‚¾‚ ¯ ‚ð“ Æ — §Ï”

    ‚ Æ‚µ‚ÄŽæ‚邱‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B‹C‘Ì‚ Æ‰t‘̂𠪂 ¯ ‚é‹Èü‚Í•A‹C‰t‹¤‘ ¶‹Èü‚ ÆŒÄ‚΂ê•A‚±‚Ì

    ‹Èüã‚É‚‚é‚悤‚ɉ·“x‚ Æ̂³ — Í‚ðŒÅ’è‚·‚ê‚ΕA‹C‘Ì‚ Æ‰t‘Ì‚Ì 2 ‘Š‚ ª‹¤‘ ¶‚·‚é•BŽÀ‚Í•A

    ‹C‘Ì‚ Æ‰t‘Ì‚Ì‹¤‘ ¶‚ÍŒ©Šµ‚ꂽŒ»Û‚Å‚‚é•B̈Ž¿‚ð…‚ Æ‚µ‚Ä•Â ³ — Í‚ð 1 ‹Cˆ³‚ɌŒ肷‚ê

    ‚ΕA‹C‰t‹¤‘ ¶‹Èüã‚ł͉·“x‚Í 100 •Ž‚Å‚‚è•A•i‰t‘Ì‚Ì• j…‚ Æ…ö‹C‚ ª‹¤‘ ¶‚·‚é•B‚±

    ‚ê‚Í•A …‚̦“ _ ‚ ª•A ‰ä•X‚Ì ¶Š̂ðŒ‰º‚Å‚Í 100 •Ž‚Å‚‚邱‚ Æ‚ðq‚ׂĂ¢‚é‚ɉ߂¬‚È‚¢•B

    } 1.1 ‚ÉŒ©‚é‚悤‚É•A‹C‰t‹¤‘ ¶‹Èüã‚ł̉·“x•A‚·‚È‚í‚¿•A¦“ _ ‚Í•Aˆ³ — Í‘‰Á‚ Æ‚ Æ

    ‚à‚Éã̧‚·‚é•B‘Ήž‚·‚錻ۂ Æ‚µ‚Ä‚Í•Aˆ³ — Í‚ ª’á‚¢xŽmŽR‚ÌŽR’‚̧Å‚Í•A…‚Í – ñ 80 •Ž

    ‚Ŧ“«‚·‚邱‚ Æ‚ðŽv‚¢o‚µ‚Ä‚¢‚½‚¾‚«‚½‚¢•B ˆ³ — Í‘‰Á‚É”º‚¤¦“ _ ‚Ìã̧‚É‚Í•A ‚µ‚©‚µ•A

    I‚í‚è‚ ª‚‚é•B‚»‚µ‚Ä•A¦“ _ ã̧‚ÌI’…“ _ ‚Ì•uŒü‚±‚¤‘¤•v‚Å‚Í•A‚à‚Í‚â•A¦“«‚ Æ‚¢‚¤

    Œ»Û‚ ª‘ ¶Ý‚µ‚È‚¢•B‚‚܂è•A¦“«‚ Æ‚¢‚¤Œ»Û‚É‚ÍI‚í‚è‚ ª‚‚é‚Ì‚¾•B‚±‚Ì•u¦“«Œ»Û

    ‚ ªI‚í‚é“ _ •v‚ð — ÕŠE“ _ ‚ ÆŒÄ‚Ô•B‚±‚±‚Å•A•u¦“«Œ»Û‚ ªI‚í‚é•v‚ Æ‚¢‚¤Œê‹å‚Ì̂Ó – ¡‚ɂ‚¢‚Äq‚ׂéK— v‚ ª‚‚é•B¦“«

    ‚Æ‚Í•A‰t‘Ì‚©‚ç‹C‘Ì‚Ö‚Ì‘Š

    “]ˆÚ‚Å‚‚è•A‚»‚±‚Åω»‚·

    ‚é‹Ž‹“IÏ”‚Í–§“x‚Å‚‚é•B

    •u¦“«Œ»Û‚ªI‚í‚é•v‚Æ‚¢

    ‚¤‚±‚Æ‚Í•A–§“xω»‚𔺂¤

    ‘Š“]ˆÚ‚ªŒ©‚ç‚ê‚È‚‚È‚é‚Æ

    ‚¢‚¤‚±‚Æ‚ð̂Ó–¡‚·‚é•B‚±‚Ì

    ‚±‚Æ‚ð•A‚à‚¤‚µª‚©‚è‚â

    ‚·‚‚·‚邽‚ß‚É‚Í•A} 1.1

    ‚æ‚è‚Í•A‰·“x‚Æ–§“x‚ðŽ²‚É

    ‚µ‚½‘Š}‚ðŒ©‚é‚Æ‚æ‚¢•B}

    1.2 ‚ɉ·“x•E– §“x‚ðŽ²‚ Æ‚µ‚Ä•A

    ‹C‘̂Ɖt ‘Ì‚¾‚̄‚ÉŒÀ’肵‚½

    ‘Š}‚ðŽ¦‚·•B} 1.2 ‚Å‚Í•A‹C‰t‹¤‘¶‹Èü‚Í•A 1 ‚‚̉·

    ‰·“x

    ˆ³ — Í

    ‹C‘Ì

    ‰t‘̌őÌ

    ŽOd“ _

     — ÕŠE“ _

    } 1.1. ‰·“x•Eˆ³ — Í‚ðŽ²‚ Æ‚µ‚½‘Š}

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    5/44

    2 ’l‚Ì‹Èü‚Å\‚킳‚ê‚Ä‚¢‚é•B‚±‚ê‚Í•A‹C‘Ì‚̈‚悠щt‘Ì‚ Æ‚¢‚¤ 2 ‚‚̠– §“x

    ‚Ì̂Ù‚È‚éŒn‚ ª•A¦“ _ ‚Å‹¤‘ ¶‚µ‚Ä‚¢‚邱‚ Æ‚ð\‚í‚·•B‹Èü‚Ì“à”‚Í•A¦“«‚É‚æ‚Á‚Ä – §“x

    ‚ ªƒWƒƒƒ“ƒv‚·‚邽‚ß‚É•AŒ»ŽÀ‚É‚Í‘ ¶Ý‚µ“¾‚È‚¢ — Ì̂æ‚Å‚‚é•B‚»‚µ‚Ä•A‰·“xã̧‚É‚ Æ‚à

    ‚È‚Á‚Ä•A‹C‰t‹¤‘ ¶‹Èüã‚Ì‹C‘Ì‚ Æ‰t‘Ì‚Ì – §“x‚Ì·‚Í‹·‚Ü‚è•A— ÕŠE“ _ ‚Å•A‹C‰t‹¤‘ ¶‹Èüã‚Ì – §“x·‚ ª 0•C‚‚܂è•A‹¤‘ ¶‚·‚é‹C‘Ì‚ Æ‰t‘Ì‚Ì – §“x‚ ª̂ê’v‚·‚é•B‚±‚ê̂Èã‚̉·“x‚Å

    ‚Í•A– §“x‚̃Wƒƒƒ“ƒv‚Í‘ ¶Ý‚¹‚̧•A•u¦“«•v‚Í‹ N‚«‚È‚¢•B

     — ÕŠE“ _ ‚É‚̈‚ ¯ ‚鉷“x•Eˆ³ — Í•E– §“x‚ð•A‚»‚ꂼ‚ê•A— ÕŠE‰·“x•E— ÕŠEˆ³ — Í•E— ÕŠE– §“x‚ Æ

    ŒÄ‚ Ñ•A‚Ü‚ Æ‚ß‚Ä•A— ÕŠE’蔂 ÆŒÄ‚΂ê‚é•B— ÕŠE’蔂͕ÄŽ¿ŒÅ — L‚Ì — Ê‚Å‚‚è•A— ‰È” N\

    ‚È‚Ç‚É‚à‚Ü‚ Æ‚ß‚ç‚ê‚Ä‚¢‚é•B‚»‚µ‚Ä•A‰·“x‚ ª — ÕŠE‰·“xˆÈã‚É‚È‚Á‚½ó‘Ô‚ð•u’´ — ÕŠE— ¬

    ‘Ì•v‚ ÆŒÄ‚Ô•iˆ³ — Í‚ ª — ÕŠEˆ³ — Í̂Èã‚ Æ‚¢‚¤‚±‚ Æ‚à•u’´ — ÕŠE— ¬‘Ì•v‚Ì’è‹̀‚ɉÁ‚¦‚邱‚ Æ‚à

    ‚‚é‚ ª•A‚±‚±‚Å‚Í•AŽ© — R‚É – §“x‚ðÏ‚¦‚邱‚ Æ‚ ª‰Â”\‚È”}Ž¿‚ Æ‚¢‚¤ — §ê‚É — §‚¿•A•u’´ — Õ

    ŠE— ¬‘Ì•v‚ð‰·“x‚¾‚ ¯ ‚Å’è‹̀‚·‚é• j•B} 1.2 ‚ÉŒ©‚é‚悤‚É•A— ÕŠE‰·“x‚ð’‚́¦‚é‚ Æ•A– §“x

    ‚ÌŽ© — R‚Èω»‚ ª‰Â”\‚É‚È‚é•B …‚ð — á‚ÉŽæ‚ê‚ΕA 0.3 g/cm3 ‚â 0.7 g/cm3 ‚Ì…‚ Æ‚¢‚¤‚à‚Ì‚Í•A

    ’Êí‚ÌðŒ‚Å‚Í‘ ¶Ý‚µ‚È‚¢‚ ª•A— ÕŠE‰·“xˆÈã‚Å‚Í‘ ¶Ý‚·‚é•B‚»‚ê‚䂦•A’´ — ÕŠE— ¬‘Ì‚Å

    ‚Í•A‚±‚ê‚܂ʼn”\‚Å‚È‚©‚Á‚½ – §“x— Ì̂æ‚ÌŒ¤‹†‚ ª‰Â”\‚É‚È‚é•B‚‚܂è•A– §“xŒø‰Ê‚ÌŒn“

    “I‚ÈŒ¤‹†‚ ª‰Â”\‚É‚È‚é‚í‚ ¯ ‚Å‚‚é•B

     — ]’k‚Å‚Í‚‚é‚ ª•A} 1.1 ‚ʼnt‘Ì‚ ÆŒÅ‘̂𠪂 ¯ ‚鋤‘ ¶‹Èü‚É‚Í•AI‚í‚è‚ ª‚È‚¢‚ ÆM‚ ¶

    ‚ç‚ê‚Ä‚¢‚é•B‚‚܂è•A‰t‘Ì‚ ÆŒÅ‘Ì‚ÌŠÔ‚Ì‘Š“]ˆÚ‚ÉŠÖ‚·‚é — ÕŠE“ _ ‚Í‘ ¶Ý‚µ‚È‚¢‚ Æl‚¦‚ç

     – §“x

    ‰·“x

    ‹C‰t‹¤‘ ¶‹Èü

    ‰t‘Ì‹C‘Ì ‚±‚Ì — Ì̂æ‚É‚Í

    “ü‚ê‚È‚¢

    ’´ — ÕŠE— ¬‘Ì

     — ÕŠE– §“x

     — ÕŠE‰·“x — ÕŠE“ _

    } 1.2. ‰·“x•E– §“x‚ðŽ²‚ Æ‚µ‚½‘Š}

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    6/44

    Gibbs ‚Ì‘Š — ¥‚É‚æ‚Á‚Ä•A‰·“x‚ Æ̂³ — Í‚Í‚½‚¾̂ê’Ê‚è‚ÉŒ̂‚Ü‚é•BŽOd“ _ ‚à•A— ÕŠE“ _ ‚ Æ

    “ ¯  — l‚É•ÄŽ¿ŒÅ — L‚Ì — Ê‚Å‚‚é•B

    ‚±‚±‚Å‚Í•A 1 ¬ ªŒn‚Ì‘Š}‚ɂ‚¢‚Äq‚ׂ½‚ ª•A 2 ¬ ªŒnˆÈã‚Å‚Í•A‘Š}‚Í‘åÏ¡ŽG‚È‚à‚Ì‚É‚È‚é•B 2 ¬ ªŒnˆÈã‚Ì‘Š}‚ɂ‚¢‚Ä‚Í•A¬‘‚ðŽQ Æ‚³‚ꂽ‚¢ [3]•B

     – â 1.1 Gibbs ‚Ì‘Š — ¥‚𒲂ׂé•B

     – â 1.2 …•Eƒ•ƒ̂ƒm•[ƒ‹•E“ñŽ _ ‰»’Y‘f‚Ì — ÕŠE’蔂𒲂ׂé•B

     – â 1.3 ã‹L‚Ì̈Ž¿‚ɂ‚¢‚Ä•A 1 ‹Cˆ³‚̦“«‚Å‚Ì – §“xω»‚𒲂ׂé•B

     – â 1.4 ‰t‘Ì‚ ÆŒÅ‘Ì‚ÌŠÔ‚Ì‘Š“]ˆÚ‚ÉŠÖ‚·‚é — ÕŠE

    “ _ ‚ ª‘ ¶Ý‚µ‚È‚¢ —  — R‚ðl‚¦‚é•B

     – â 1.5 ‹ ¤ ‘ ¶ ‹ È ü ‚ ð ‹ L q ‚ · ‚ é

    Clausius-Clapeyron ‚ÌŽ®‚𒲂ׂé•B

     – â 1.6 } 1.3 ‚̂悤‚É•A‘ÌÏ̂ê’è‚Ì — eŠí‚Ì’†

    ‚ÉŽº‰·‚ʼnt ‘Ì‚ð–§Â‚µ‚½Œn‚ª•A‰·

    “xã̧‚Æ‚Æ‚à‚ɂǂ̂悤‚Éω»‚µ

    ‚Ä‚¢‚‚©‚ð•A } 1.2 ‚É‘¦‚µ‚Äq‚ׂé•B

    ‚Ü‚½•A’ —́ÕŠEó‘Ô‚É‚̈‚̄‚é–§“x‚ª‚ǂ̂悤‚É—̂‚¦‚ç‚ê‚é‚©‚ðl‚¦‚é•B

    ‘æ 1 Í‚ÌŽQl ¶Œ£

    [1]  ’́—ÕŠE—¬‘Ì‚ÌŠ Â‹«—̃—p‹Zp •iƒGƒk•EƒeƒB•[•EƒGƒX• j  1999 ” N

    [2]  …”M‰ÈŠwƒnƒ“ƒhƒuƒbƒN•i‹Zñ“°o” Å• j  1997 ” N

    ’•Fã‹L 2 ‚‚̠– {‚Í‘åû‚Å‘åÏ‚‰¿‚Å‚‚è•A– {‰®‚É‚Í‚̈‚»‚ç‚ – ³‚¢‚Ì‚Å•A}‘

    ŠÙ‚ð’T‚³‚ꂽû‚ ª‚æ‚¢‚¾‚낤•B

    [3]  ‰»ŠwÖ——   Šî‘ bÒ•iŠÛ‘P• j

    } 1.3 ‘ÌÏ‚ ª̂ê’è‚Ì — eŠí‚É

    ‰t‘Ì‚ð – §Â‚µ‚½ó‘Ô

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    7/44

    2 Í — n‰t‚Ì“Œv”M— ÍŠw‚ÌŠî‘ b

     — n‰t‚ðŽæ‚è̂µ‚¤‚½‚ß‚É‚Í•A“Œv”M— ÍŠw‚Ì‘f— {‚ ªK— v‚Å‚‚é•B– {Í‚Å‚Í•A— n‰t‚Ì“Œv”M— ÍŠw‚ÌŠî‘ b“IŽ –  €‚ɂ‚¢‚Äq‚ׂé•B

    2.1  —n‚ ¯ ‚é‚Æ‚¢‚¤‚±‚Æ‚Æ—n‚ ¯ ‚È‚¢‚Æ‚¢‚¤‚±‚Æ  

    »“œ‚Í…‚É‚æ‚ — n‚ ¯ ‚é•B‚Ü‚½•A– û‚Í…‚É‚Í — n‚ ¯ ‚È‚¢•B‚±‚ê‚ç‚Ì‚±‚ Æ‚Í•A“úí ¶Š̂‚É

    ‚̈‚ ¯ ‚é펠¯ ‚Å‚‚é•B— n‰t‚Ì“Œv”M— ÍŠw‚ Æ‚Í•A•u— n‚ ¯ ‚é•v•u— n‚ ¯ ‚È‚¢•v‚ Æ‚¢‚¤“úí“IŠ́

    Šo‚ð”“W‚³‚¹‚Ä•A” — Ê“I‚ÈŠÖŒW‚ð‚«‚¿‚ñ‚ Æ‰Ÿ‚³‚¦‚Ä̧ – §‰»‚µ‘ÌŒn‰»‚µ‚½Šw– â‘ÌŒn‚Å‚

    ‚é•B

    ¡•A̧ – §‰»‚ Æ‚¢‚¤Œ¾ — t‚ðq‚ׂ½‚ ª•AŽÀÛ‚É — l•X‚ÈŠT”O‚ðžB– †‚³‚Ì‚È‚¢ – ¾ — Ä‚ÈŒ̀‚Å‚

    ‚ç‚í‚·‚½‚ß‚É‚Í•A— n‰t‚Ì‚©‚©‚í‚錻ۂɂ‚¢‚Ä‚Ì —  pŒê‚Ì’è‹̀‚ ªK— v‚Å‚‚é•B‚Ü‚̧•A— n

    ‰t (solution)‚ Æ‚¢‚¤Œ¾ — t‚Å‚‚é‚ ª•A‚±‚ê‚Í̂ê”Ê‚É»“œ…‚È‚Ç‚©‚ç̃A‘z‚³‚ê‚é‚悤‚É•A— ¬

    ‘Ìó‘Ô‚É‚‚é‹Ï̂ê‚Ȭ‡̈ (mixture)‚ð‚³‚·•B‹Ï̂ê‚Ȭ‡̈‚ ªŒÅ‘Ìó‘Ô‚ðŽæ‚é‚ Æ‚«‚ÍŒÅ

     — n‘Ì (solid solution)‚ ÆŒÄ‚΂ê‚é‚ ª•A‚±‚±‚Å‚Í — ¬‘Ìó‘Ô‚É‚‚é — n‰t‚¾‚ ¯ ‚ð‘ÎÛ‚É‚·‚é•B— n

    ‰t‚Í‚‚é — ¬‘Ì‚É‘¼‚Ì̈Ž¿‚ð — n‚©‚·•i— n‰ð‚³‚¹‚é• j‚±‚ Æ‚ł‚‚ç‚ê‚é•B‚»‚µ‚Ä•A‚à‚ Æ‚É‚È‚é —¬‘Ì‚ð —n”} (solvent)‚ ÆŒÄ‚ Ñ•A—n‰ð‚µ‚½̈Ž¿‚ð— nŽ¿ (solute)‚ ÆŒÄ‚Ô•B– “̀ ª‚É‚‚°‚½»

    “œ…‚Ì — á‚Å‚Í•A…‚ ª — n”}‚Å‚‚è•A»“œ‚ ª — nŽ¿‚Å‚‚é•BƒGƒ̂ƒm•[ƒ‹‚ð…‚É — n‚©‚·ê‡‚È

    ‚Ç‚Í•AƒGƒ̂ƒm•[ƒ‹‚ Æ…‚ ª”CˆÓ‚Ì‘g¬”ä‚Ŭ‡‚·‚邽‚ß•A— n”}‚ Æ — nŽ¿‚Ì‹æÊ‚Í – ¾‚ç‚©‚Å

    ‚Í‚È‚¢‚ ª•AÖ‹X㑽 — Ê‚É‘ ¶Ý‚·‚鬠ª‚ð — n”}‚ ÆŒ©‚È‚·‚±‚ Æ‚ ª‘½‚¢•B

    ŽŸ‚É•A•u‚æ‚ — n‚ ¯ ‚é•v•u‚‚Ü‚è — n‚ ¯ ‚È‚¢•v‚ Æ‚¢‚¤‚Ì‚Í“úí“IŠ́Šo‚Å‚‚è•A‚»‚Ì̂Ó – ¡

    ‚·‚é‚ Æ‚±‚ë‚Íl‚É‚æ‚Á‚Ď኱̂قȂ邱‚ Æ‚ ª‚‚é•B‚»‚±‚Å•A– ¾ — Ä‚É’è‹̀‚³‚ꂽ̈ —  — Ê‚Å

    ‚à‚Á‚Ä•A•u‚ǂꂾ‚ ¯  — n‚ ¯ ‚é‚©•v‚ð” — Ê“I‚É‚«‚¿‚ñ‚ Æ\‚·‚ Æ•A‚·‚ׂĂÌl‚ ª‹¤’Ê‚ÌŽÚ“x

    ‚ð —  p‚¢‚邱‚ Æ‚ ªo— ˆ‚Ä‘åÏÖ — ‚̃Å‚‚é•B— n‰ð“x (solubility)‚ Æ‚Í•A•u‚ǂꂾ‚ ¯  — n‚ ¯ ‚é‚©•v

    ‚ð\‚·̈ —  — Ê‚Å‚‚é•B‚»‚ê̂Èã‚Í — n‚ ¯ ‚È‚¢‚ Æ‚¢‚¤ŒÀŠE‚Ü‚Å — nŽ¿‚ð — n‚©‚µ‚½ — n‰t‚ð – Oã

     — n‰t (saturated solution)‚ ÆŒÄ‚Ô‚ ª•A — n‰ð“x‚ Æ‚Í – Oã— n‰t’†‚Ì — nŽ¿‚Ì”Z“x‚ð\‚· — Ê‚Å‚‚é•B

    ŽÀ —  p“I‚É‚Í•A— n‰t‚ð 1 ƒŠƒ bƒgƒ‹‚É‚µ‚½‚ Æ‚«‚Ì — nŽ¿‚Ì — Ê‚â•A— n”} 1 kg ‚É — n‚ ¯ ‚é — nŽ¿‚Ì

     — Ê‚Å‚à‚Á‚Ä•A— n‰ð“x‚ð‚‚ç‚í‚·‚±‚ Æ‚ ª‘½‚¢•B

    ‚µ‚΂µ‚ÎŽg‚í‚ê‚é”Z“x‚Ì’PˆÊ‚ª•A‘Ì󂃋”Z“x (molarity)‚Æd—ʃ‚ƒ‹”Z“x (molality)

    ‚Å‚‚é•B‘Ì󂃋”Z“x‚Í•A— n‰t 1 ƒŠƒ bƒgƒ‹‚‚½‚è‚É — n‚ ¯ ‚½ — nŽ¿‚̃‚ƒ‹”‚ð\‚µ•Ad— Ê

    ƒ‚ƒ‹”Z“x‚Í•A — n”} 1 kg ‚‚½‚è‚É — n‚ ¯ ‚½ — nŽ¿‚̃‚ƒ‹”‚ð\‚·•B ‚±‚±‚Å•A 1 ƒŠƒ bƒgƒ‹‚â 1 kg‚ð’PˆÊ‚É‚·‚é‚Ì‚É‚Í•AŠµ —  pã̂Èã‚Ì —  — R‚Í‚È‚¢‚ ª•A’PˆÊ‚É‚È‚é — Ê‚ðŒ̂‚ß‚Ä•A‚»‚Ì’†‚Ì

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    8/44

    5 ƒŠƒ bƒgƒ‹‚Ì — n‰t‚Í

    1 ƒŠƒ bƒgƒ‹‚Ì — n‰t‚É”ä‚×‚Ä 5 ”{‚Ì — Ê‚Ì — nŽ¿‚ðŠÜ‚Þ•B

     — n‰ð“x‚𠪎q‚̃Œƒxƒ‹‚Å̃ _ ‚ ¶‚邽‚ß‚É‚Í•A“Œv”M— ÍŠw‚Ì‚ ¯ ‚ðŽØ‚è•A‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒV

    ƒƒƒ‹ (chemical potential)‚ÌŠT”O‚ð —  p‚¢‚È‚‚Ä‚Í‚È‚ç‚È‚¢•B‚»‚±‚Å•AˆÈ‰º‚Å‚Í•AŠÈ’P‚È”M — ÍŠw‚Ì‚̈‚³‚ç‚¢‚ð‚µ‚Ä‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚𓱓ü‚µ•A— n‰ðŒ»Û‚ð‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ÌŒ¾

     — t‚Å̃ _ ‚ ¶‚é•B

    2.2  ”M—ÍŠw‚ÌŠÈ’P‚È‚̈‚³‚ç‚¢  

    ˆê‚‚̌n‚ ª — ‚̂¦‚ç‚ꂽ‚ Æ‚«‚É•i‚±‚Ìꇂ͠— n‰t‚ Æl‚¦‚Ä‚æ‚¢• j•A   dQ ‚¾‚̄  ‚ Ì ” M—  Ê ‚ð

    ‹ zŽ û‚ µ• Aˆ ³  —  Í P ‚ð” }‰î ‚ É ‚ µ‚ Ä Œ n‚ Ì ‘  Ì  Ï V ‚ª dV ‚¾‚̄   Ï ‰»‚ µ‚½‚ Æ ‚«‚ É • AŒ n‚ Ì “à”ƒGƒlƒ‹

    ƒ M•[ U ‚ Í  

    dU =dQ-PdV   (2.2.1)

    ‚Å\‚³‚ê‚é — Ê‚¾‚ ¯ Ï‰»‚·‚é•B‚Ü‚½•AŒn‚Ìω»‚ ª”ñí‚É’x‚¢‚ Æ‚«‚É‚Í”M— Ê   dQ ‚ Í • A‰·“ x

    T ‚ Æ ƒGƒ“ƒ gƒƒ s•[ S ‚ð —  p‚¢‚ Ä   

    dQ=TdS   (2.2.2)

    ‚ Æ‘‚‚±‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B‚·‚é‚ Æ•AŽ® (2.1)‚ ÆŽ® (2.2)‚ð‚Ü‚ Æ‚ß‚é‚ Æ•A

    dU=TdS-PdV (2.2.3)‚Æ‚È‚é•BŽ® (2.2.3)‚ª•A”M—ÍŠw‚ÌŠî–{û’öŽ®‚Å‚‚è•A”M—ÍŠw‚Ì‘ÌŒn‚ÍŽ® (2.2.3)‚Ìã‚É\

    ’z‚³‚ê‚Ä‚¢‚é•B‚±‚±‚Å’̂Ó‚·‚ׂ«‚±‚ Æ‚Í•AŽ® (2.2.3)‚É‚̈‚¢‚Ä•AƒGƒ“ƒgƒƒs•[   S ‚ Æ ‘  Ì  Ï V 

    ‚ Ì  Ï ‰» —  Ê ‚ª “à”ƒGƒlƒ‹ƒ M•[ U ‚ Ì  Ï ‰» —  Ê ‚ Æ Œ ‹‚ Ñ t‚ Â ‚̄  ‚ç‚ê‚ Ä ‚¢‚邱‚ Æ ‚ Å‚‚é• B‚±‚ Ì ‚±‚ Æ 

    ‚ð• AŽ ®   (2.2.3)‚ł̓Gƒ“ƒgƒƒs•[   S ‚ Æ ‘  Ì  Ï V ‚ª “ Æ  —  §  Ï ”‚ É ‚ È ‚ Á ‚ Ä ‚¢‚é‚ Æ ‚¢‚¤ • B— á‚¦‚ Î • A

    ƒGƒ“ƒ gƒƒ s•[ S ‚ð̂ ê’ è‚ É ‚ µ‚ Ä ‘  Ì  Ï ‚ð Ï ‰»‚³ ‚¹‚é‚ Æ • A“à”ƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì  Ï ‰»‚ Í ’  Pƒ‚ É Œ n

    ‚ É ‚©‚©‚ Á ‚ Ä ‚¢‚é̂ ³  —  Í ‚ ÅŒ ˆ ‚Ü ‚é• Bˆ êû• AŽ ®   (2.2.3)‚É‚æ‚é‚ Æ•A‰·“x   T ‚ð̂ ê’ è‚ É ‚ µ‚ Ä ‘  Ì  Ï ‚ð

     Ï ‰»‚³ ‚¹‚é‚ Æ • A“à”ƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì  Ï ‰» — ¦‚ Í ˆ ³  —  Í ‚ É ˆ ê’ v‚ µ‚ È ‚¢• B‚ µ‚©‚ µ‚ È ‚ª ‚ç• AŽ  ÀÛ ‚ Ì 

     Ž  ÀŒ ±‚ðƒGƒ“ƒ gƒƒ s•[ ˆ ê’ è‚ Ì ðŒ ‰º ‚ Å s‚¤ ‚±‚ Æ ‚ Í • A‹ H‚ Å‚‚é• B‚ Þ‚ µ‚ë • A‰·“ x‚ð § Œ ä‚ µ‚ È 

    ‚ª ‚ç Ž  ÀŒ ±‚ð s‚¤ ‚±‚ Æ ‚ª ̂ ê” Ê “ I‚ Å‚‚è• A‚»‚ê‚ É ‚ µ‚½‚ª ‚ Á ‚ Ä ” M—  Í Š w‚ Ì Š ÖŒ WŽ ®‚à• A‰·“ x T ‚ Ì 

     Ï ‰» —  Ê dT ‚ª ‚‚ç‚í ‚ É o‚ Ä ‚‚錠‚̀ Å‘ ‚©‚ê‚邱‚ Æ ‚ª  –  ]‚Ü ‚ µ‚¢• B‚ Â ‚Ü ‚è• A‰·“ x‚ð“ Æ  —  §  Ï 

    ”‚ Æ ‚·‚é Ž ®   (2.2.3)‚É — ÞŽ — ‚µ‚½”M— ÍŠw‚ÌŠÖŒWŽ®‚ ª — ~‚µ‚¢‚Ì‚Å‚‚é•B

    ‰·“x   T ‚ Æ ‘  Ì  Ï V ‚ð“ Æ  —  §  Ï ”‚ É ‚·‚éÛ ‚ É  —  p‚¢‚ç‚ê‚é‚ Ì ‚ª   

     A=U-TS   (2.2.4)

    ‚Å’è‹̀‚³‚ê‚éƒwƒ‹ƒ €ƒzƒ‹ƒcŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ (Helmholtz free energy) A ‚ Å‚‚é• Bƒwƒ‹ƒ€ ƒ z

    ƒ‹ƒcŽ © —  RƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ É ‚ Â ‚¢‚ Ä ‚ Í • AŽ ®   (2.2.3)‚É — ÞŽ — ‚µ‚½ŠÖŒWŽ®‚ Æ‚µ‚ÄdA=-SdT-PdV   (2.2.5)

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    9/44

    T ‚ Æ ‘  Ì  Ï V ‚ Å‚‚è• A— á‚¦‚ Î • A‰·“ x‚ð̂ ê’ è‚ É ‚ µ‚ Ä 

    ‘ÌÏ‚ðω»‚³‚¹‚½‚Æ‚«‚̃wƒ‹ ƒ€ƒzƒ‹ƒcŽ©—RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Ì Ï‰»—¦‚ª̂³—Í‚»‚Ì‚à‚Ì‚Å‚

    ‚é• B‚Ü ‚½• A‘  Ì  Ï ‚ð̂ ê’ è‚ É ‚ µ‚ Ä ƒwƒ‹ƒ€ ƒ zƒ‹ƒcŽ © —  RƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì  Ï ‰» —  Ê ‚ð‹•‚ ß‚é‚ Æ • AƒGƒ“

    ƒ gƒƒ s•[‚ð‹•‚ß‚é‚±‚Æ ‚ª ‚ Å‚«‚é• BŽ®   (2.2.5)‚©‚ç’̂Ó‚·‚ׂ«‚±‚ Æ‚Í•A‰·“xˆê’è‚Ås‚í‚ꂽŽdŽ –—ʂ̓wƒ‹ƒ€ƒzƒ‹ƒcŽ©— R ƒGƒlƒ‹ƒM•[‚É“™‚µ‚¢‚Æ‚¢‚¤ ‚±‚Æ‚Å‚‚é•B‚±‚ê‚ɑ΂µ‚Ä•A

    Ž® (2.2.3)‚ÉŒ©‚é‚悤‚É•AƒGƒ“ƒgƒƒs•[ˆê’è‚ÌðŒ‚̉º‚Å ‚Í•AŽdŽ –— Ê‚Í“à”ƒGƒlƒ‹ƒM•[

    ‚Ìω»‚É“™‚µ‚¢•B“ ¯  — l‚É‚µ‚Ä•A‰·“x   T ‚ Æ ˆ ³  —  Í P ‚ð“ Æ  —  §  Ï ”‚ É ‚·‚éÛ ‚ É  —  p‚¢‚ç‚ê‚é‚ Ì ‚ª   

    G=U+PV-TS=A+PV   (2.2.6)

    ‚Å’è‹̀‚³‚ê‚éƒMƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ (Gibbs free energy) G ‚ Å‚‚è• A  

    dG=-SdT+VdP   (2.2.7)

    ‚ ª¬‚è — §‚•B‚±‚±‚Å‚Í•A“ Æ — §Ï”‚͉·“x   T ‚ Æ ˆ ³  —  Í P ‚ Å‚‚è• A— á‚¦‚ Î • A‰·“ x‚ð̂ ê’ è‚ É ‚ µ

    ‚ Ä ˆ ³  —  Í ‚ð Ï ‰»‚³ ‚¹‚½‚ Æ ‚«‚ Ì ƒ Mƒuƒ XŽ © —  RƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì  Ï ‰» — ¦‚ª Œ n‚ Ì ‘  Ì  Ï ‚ Å‚‚é• B  

    “à”ƒGƒlƒ‹ƒM•[‚⎩ — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Í•A‘Ì‚µ‚Ä”M— ÍŠwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ ÆŒÄ‚΂ê‚é•B‚±

    ‚ê‚Í•AŒn‚Ìó‘Ô‚Í”M— ÍŠwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ ª¬‚³‚¢‚Ù‚Ç̂À’è‚Å‚‚邱‚ Æ‚É — R— ˆ‚·‚é•B— á‚¦

    ‚ΕA‰·“x•Eˆ³ — Í‚ ª̂ê’è‚Ìó‘Ô‚Å‚Í•AƒMƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ ªÅ¬‚Ìó‘Ô‚ ªÅ‚à̂À’è‚Å

    ‚‚è•A Ž©‘RŠE‚ÌŽ©”“Iω»‚̓MƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚𬂳‚‚·‚éûŒü‚É‹ N‚±‚é•B ˆêû•A

    ‰·“x•E‘ÌÏ‚ ª̂ê’è‚Ìó‘Ô‚Å‚Í•Aƒwƒ‹ƒ €ƒzƒ‹ƒcŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ ªÅ¬‚Ìó‘Ô‚ ªÅ‚à̂À’è

    ‚Å‚‚é•B‚³‚ç‚É•A“à”ƒGƒlƒ‹ƒM•[‚̓Gƒ“ƒgƒƒs•[•E‘ÌÏ‚ ª̂ê’è‚ÌŽž‚Ì”M— ÍŠwƒ|ƒeƒ“ƒV

    ƒƒƒ‹‚ Æ‚µ‚Ä“‚‚ ª•A‚±‚Ì‚±‚ Æ‚©‚炵‚Ä‚à•Aƒwƒ‹ƒ €ƒzƒ‹ƒc‚̈‚悠уMƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ ª•AŽÀ —  pã‚ÍŽ©‘R‚ð‹Lq‚·‚邤‚¦‚ÅÖ — ‚̃Å‚‚邱‚ Æ‚ ª‚í‚©‚é•BŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ðŽÀŒ±

    “I‚ÉŒ̂’è‚·‚邱‚Æ‚à‰Â”\‚Å‚‚é•B—Ⴆ‚ΕAŽ® (2.2.7)‚ÉŒ©‚é‚悤‚É•A’è‰·ðŒ‰º‚Å‘ÌÏ

    ‚ð̂³ — Í‚ÌŠÖ”‚ Æ‚µ‚Ä‘ ª‚è•Â ³ — Íã‚ÅÏ ª‚·‚é‚ Æ•AƒMƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ðŽZo‚·‚邱

    ‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B‚±‚Ì‚±‚ Æ‚Í•A’èÏ”ä”M‚̉·“xã‚ÌÏ ª‚É‚æ‚Á‚Ä“à”ƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ ª‹•‚Ü‚é

    ‚±‚ Æ‚ Æ“ ¯  — l‚Å‚‚é•B

    ‚±‚ê‚Ü‚Å‚Ì‹c_̃‚Å‚Í•AŒn‚Ì—±Žq”‚Ì‘Œ̧ ‚Í̂µ‚Á‚Ä‚±‚È‚©‚Á‚½•B‚‚܂è•A—±Žq”   N 

    ‚ð Ï ”‚ Æ ‚ µ‚ Ä ‚‚ç‚í ‚ É ˆ  µ‚ Á ‚ Ä ‚±‚ È ‚©‚ Á ‚½‚ Æ ‚¢‚¤ ‚±‚ Æ ‚ Å‚‚é• B‚»‚±‚ Å• A‰·“ x• Eˆ ³  —  Í ‚ª ̂ ê

    ’ è‚ Ì ðŒ ‰º ‚ ÅŒ n‚ Ì  — ± Ž q” N ‚ª ’  Pˆ  Ê  —  Ê •i— á‚¦‚ Î • A   1 — ±Žq• jω»‚µ‚½‚ Æ‚«‚̃MƒuƒXŽ© — RƒG

    ƒlƒ‹ƒM•[‚Ìω» — Ê‚ð‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   µ  µ 

     N ‚ Ì  Ï ‰» —  Ê ‚ð dN ‚ Æ ‚ µ‚ Ä • AŽ ®   (2.2.7)‚Í

    dG=-SdT+VdP+ µ dN (2.2.8)

    ‚ Æ̂ê”ʉ»‚³‚ê‚é•B Ž® (2.2.8)‚ł͉·“x   T ‚ Æ ˆ ³  —  Í P ‚ É ‰ Á ‚¦‚ Ä • A — ± Ž q” N ‚à“ Æ  —  §  Ï ”‚ Å‚‚é• B

     Ž ®  (2.2.4) •A (2.2.6) •A (2.2.8)‚©‚ç

    V S V T  P T   N 

     N 

     A

     N 

    G

    ,,,

     

     

     

     ∂∂

     

     

     

     ∂∂

     

     

     

     ∂∂

    µ    (2.2.9)

    ‚ƂȂ邱‚Æ‚É’̂Ó‚³‚ꂽ‚¢•B‚‚܂è•A   µ 

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    10/44

    Gibbs Ž© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ω»‚Å‚‚é‚ Æ“ ¯ Žž‚É•A’艷’èωº‚É‚̈‚ ¯ ‚éŒn

    ‚Ì Helmholtz Ž© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ω»‚Å‚‚è•A‚Ü‚½•A’èƒGƒ“ƒgƒƒs•[’èωº‚É‚̈‚ ¯ ‚éŒn‚Ì

    “à”ƒGƒlƒ‹ƒM•[ω»‚Å‚‚é•B ‚±‚Ì«Ž¿‚ ª‚‚é‚ ª‚䂦‚É•A ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì‹c˜ _ ‚Å‚Í•A

    ‰·“xˆ³ — Í‚̑Ήž‚ ª³‚µ‚Žæ‚ç‚ê‚Ä‚¢‚éŒÀ‚è•A’è̂³‰º‚Å‚Ì — ±Žq”ω»‚ð‘ÎÛ‚É‚µ‚Ä‚¢‚é‚Ì‚©’èωº‚Å‚Ì — ±Žq”ω»‚ð‘ÎÛ‚É‚µ‚Ä‚¢‚é‚Ì‚©‚ð – â‘è‚É‚·‚éK— v‚ ª – ³‚¢•B‚±‚ê‚É‘Î

    ‚µ‚Ä•AŒn‚Ì — ±Žq”ω»‚ɑ΂·‚éƒGƒlƒ‹ƒM•[‚âƒGƒ“ƒgƒƒs•[‚Ìω»‚ð – â‘è‚É‚·‚é‚ Æ‚«‚Í•A

    í‚É•A’è̂³‰º‚Å‚Ì‹c˜ _ ‚Å‚‚é‚Ì‚©’èωº‚Å‚Ì‹c˜ _ ‚Å‚‚é‚Ì‚©‚ð – ¾‚ç‚©‚É‚·‚éK— v‚ ª‚

    ‚é•B

    Œn‚ÉŠÜ‚Ü‚ê‚鬠ª (component)‚ÌŽí — Þ‚ ª¡”‚ÌŽž‚à•A‚»‚ꂼ‚ê‚̬ ª‚ɑ΂µ‚Ä•A‰»Šw

    ƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚𓱓ü‚·‚邱‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B— á‚¦‚ΕAŒn‚ ª“ñ‚‚̬ ª‚©‚ç‚È‚Á‚Ä‚¢‚é‚ Æ‚«

    ‚É‚Í•A‚»‚ꂼ‚ê‚̬ ª‚Ì — ±Žq”‚ð   N 1•A N 2 ‚ Æ‚µ•A‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ð   µ 1•Aµ 2 ‚ Æ‚·‚é‚ Æ•A

    Ž® (2.8)‚Í

    dG=-SdT+VdP+µ 1dN 1+µ 2dN 2  (2.2.10)

    ‚ÌŒ̀‚ÉŠg’£‚³‚ê‚é•B

    ‰·“x•Ê ³ — Í‚ ª̂ê’艺‚Å‚Ì — ±Žq‚Ì̂Ú“®‚ɑ΂µ‚Ä‚à•AŽ©”“Iω»‚̓MƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM

    •[‚𬂳‚‚·‚éûŒü‚É‹ N‚±‚é•B‚±‚±‚©‚ç•A‘Š½t•E‘ŠÏ‰»‚É‚æ‚Á‚Ä“ñ‚‚̑Š‚ ª‚‚é‚ Æ

    ‚«‚É — ±Žq‚Ì̂Ú“®‚·‚éûŒü‚ð’m‚邱‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B — á‚¦‚ΕA ’艷’è̂³‰º‚Å — ±Žq‚ ª   dN ‚¾‚̄  • A

    ‰»Š wƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   ‚ ª   µ A ‚Å‚‚é‘Š A ‚©‚牻Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ ‚ ª   µ B ‚Å‚‚é‘Š B ‚É̂Ú“®‚·

    ‚é‚ Æ•AƒMƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Ìω»‚Í (µ B-µ A)dN ‚ Å — ^ ‚¦‚ç‚ê‚é• B‚±‚ Ì ‚½‚ ß• A   µ A > µ B ‚Å‚‚ê‚ΕA‘Š A ‚©‚ç‘Š B ‚Ö‚Ì — ±Žq‚Ì̂Ú“®‚É‚æ‚Á‚ăMƒuƒXŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[‚ÍŒ̧‚µ•A— ±

    Žq‚Ì̂Ú“®‚ ª‹ N‚±‚é•B‹t‚É•A   µ A 

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    11/44

     

    2.3  ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Æ—n‰ð‰ß’ö  

    ‚‚é — n”}•i— á‚¦‚ΕA…• j‚Ì’†‚É̂êŽí — Þ‚Ì — nŽ¿•i— á‚¦‚ΕAäò“œ• j‚ ª — n‚ ¯ ‚Ä‚¢‚é — n‰t‚ð

    l‚¦‚悤•B‚±‚Ì‚ Æ‚«•A— nŽ¿‚̃‚ƒ‹”‚Ì — n‰t’†‚Ì‘S¬ ª‚̃‚ƒ‹”‚ɑ΂·‚é”ä‚ð•A‚»‚Ì — n

    Ž¿‚̃‚ƒ‹ ª — ¦‚ ÆŒÄ‚Ô•B‚·‚é‚ Æ•AŽŸß‚Åà – ¾‚·‚é‚ ª•Aƒ‚ƒ‹ ª — ¦   x ‚ª ‚‚Ü ‚è‘ å‚«‚‚ È ‚¢‚ Æ 

    ‚«‚ É ‚ Í • A‹C‘  Ì ’ è” R ‚ð —  p‚¢‚ Ä • A— nŽ ¿‚ Ì ‰»Š wƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   µ   

    µ   =   RT ln x +µ 0  (2.3.1)

    ‚ Æ\‚³‚ê‚é•B   µ 0 ‚͉¼‘z“I‚É   x=1 ‚ ÆŽæ‚Á‚½‚ Æ‚«•i‚±‚ê‚ðW €ó‘Ô‚ ÆŒÄ‚Ô• j‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“

    ƒVƒƒƒ‹‚Å‚‚è•A   x ‚ É ˆ  Ë ‘ ¶‚ µ‚ È ‚¢• BŽ ®   (2.3.1)‚É‚æ‚é‚ Æ•A— nŽ¿‚̃‚ƒ‹ ª — ¦   x ‚ª    0 ‚É‹ß‚¢‚ Æ

    ‚«‚É‚Í•A— nŽ¿•E— n”}‚Ì‘g‡‚¹‚É‚©‚©‚í‚è – ³‚•A   RT ln x ‚ Í ‘ å‚«‚ È â‘  Î ’ l‚ð Ž ‚ Â ‰‚ Ì  —  Ê ‚ Å

    ‚‚è• A   µ   x ‚ª ‘ å‚«‚‚ È ‚ Á ‚ Ä ‚‚é‚ Æ • A   µ 

    µ 0 ‚ÌŒø‰Ê‚ ªd— v‚É‚È‚Á‚Ä‚‚é•B   µ 0 ‚Í — nŽ¿•E— n”}‚Ì‘g‡‚¹‚É̂Ë‘ ¶

    ‚·‚é — Ê‚È‚Ì‚Å•A— nŽ¿‚ Æ — n”}‚Ì‘ŠŒÝì —  p‚ð’m‚肽‚ ¯ ‚ê‚Î   µ 0 ‚É’…– Ú‚·‚éK— v‚ ª‚‚é•B

    äò“œ‚ ª…‚É — n‚ ¯ ‚é‰ß’ö‚ðl‚¦‚Ă݂悤•B‚Í‚ ¶‚ß•Aäò“œ‚ÍŒ‹»‘Š‚É‚‚è•AŒ‹»‘Š‚Å‚Ì

    äò“œ‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ µ   (Œ‹» )‚Í•A…— n‰t‘Š‚Å‚Ìäò“œ‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   µ   (— n‰t )

    ‚æ‚è‚à‚‚¢•B‚»‚±‚Å•Aäò“œ‚Í…‚É — n‚ ¯ o‚µ‚Ä‚¢‚•B‚‚é’ö“x— n‚ ¯ ‚é‚ Æ•A   µ  (Œ‹» )‚ Æµ  (— n

    ‰t )‚Ì·‚ͬ‚³‚‚È‚è•A ‚»‚Ì·‚ ª 0 ‚É‚È‚Á‚½‚ Æ‚±‚ë‚Å•A äò“œ‚Í‚à‚¤ — n‚ ¯ o‚³‚È‚‚È‚é•B

    ‚±‚ê‚Í•A   µ  (— n‰t )‚ ª   µ  (Œ‹» )‚æ‚è‚‚‚È‚é‚ Æ•A— n‰t‚©‚猋»‘Š‚Ö‚Ìäò“œ‚Ì̂Ú“®•A‚·‚È‚í

    ‚¿•AÍo‚ ª‹ N‚±‚é‚©‚ç‚Å‚‚é•B

    ‚³‚ç‚É•ÄŽ¿ A ‚©‚ç B ‚Ö‚Ì”½‰ž‚ðl‚¦‚悤•Bʼn‚É•AŒn‚É‚Í A ‚Ì‚Ý‚ ª‚‚è•A B ‚Í

     – ³‚¢‚à‚Ì‚ Æ‚·‚é•B‚·‚é‚ Æ•AŽ® (2.3.1)‚É‚æ‚Á‚Ä•Aʼn‚Ìó‘Ô‚Å‚Í•A B ‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒ

    ƒ‹‚Í•|•‡‚Å‚‚é•B‚»‚±‚Å•A A ‚Í B ‚É“]Š·‚µŽn‚ß•i kinetics ‚ ª‚ Æ‚Ä‚à’x‚¢‚ Æ‚µ‚Ä‚à•A[

     ª‘҂ĂΕA‚ Æ‚¢‚¤ —  ¯ Ût‚«‚Å• j•A”½‰ž‚Ìis‚É‚ Æ‚à‚È‚Á‚Ä•A   RT ln x € ‚ Í  —  LŒ  À‚ É ‚ È ‚è• A

    A ‚ Æ B ‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ ª“™‚µ‚‚È‚é‚ Æ‚±‚ë‚Å”½‰ž‚ÍŽ~‚Ü‚é•B ’̂Ó‚µ‚È‚‚Ä‚Í‚È‚ç

    ‚È‚¢‚Ì‚Í•A B ‚ÌW €ó‘Ô‚É‚̈‚ ¯ ‚鉻Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   µ 0 ‚ ª‚ǂꂾ‚ ¯ ‚‚‚Ä‚à•A A ‚ Æ B ‚ ª½t‚É’B‚·‚é‚Ü‚Å‚Í”½‰ž‚ ª‹ N‚«‚é‚ Æ‚¢‚¤“ _ ‚Å‚‚é•BŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[·‚ ÆW €Ž© — RƒGƒl

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    12/44

     

    2.4  ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì“Œv—ÍŠw“I\Œ»  

    ‚±‚ê‚Ü‚Å‚É•A”M— ÍŠw‚ÉŠî‚¢‚Ä•A‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚𓱓ü‚µ‚½•B”M— ÍŠw‚Í•A ªŽqŠÔ

    ‚Ì‘ŠŒÝì —  p‚É‚©‚©‚í‚ç‚̧‚ɬ — §‚·‚é — ̃ _ ‚Å•A ‚»‚ê‚䂦‚É•A ‹ — Í‚Å‚‚è̂ê”Ê“I‚Å‚‚é‚ ª•A

    “ ¯ Žž‚É•A ªŽq‚̃Œƒxƒ‹‚ÅŽ©‘R‚ðŒê‚éÛ‚É‚Í“K‚µ‚Ä‚¢‚È‚¢•B ªŽqŠÔ‘ŠŒÝì —  p‚©‚ç•A— n‰t

    ‚ÉŠÖ‚í‚錻ۂð‹Lq‚µ”M— ÍŠw ‚ðŠî‘b‚ ‚̄é‚Ì‚ª•A“Œv—Í Šw‚Å‚‚é•B‚±‚±‚Å‚Ì –Ú“I‚Í•A

    ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì“Œv— ÍŠw“I‚È\Ž®‚ð — ‚̂¦•A— nŽ¿•\ — n”}‘ŠŒÝì —  p‚ Æ‚ÌŠÖ‚í‚è‚ɂ‚¢

    ‚Äq‚ׂ邱‚ Æ‚Å‚‚é•B

     — ±Žq”‚ ª   N ‚ Å• A ‘  Ì  Ï ‚ª V• A‰·“ x‚ª T ‚ Ì ƒ Jƒmƒ jƒ Jƒ‹W’ c   (canonical ensemble)‚ðl‚¦‚é•B

    ‚±‚Ì‚Æ‚«•AŒn‚̃nƒ~ƒ‹ƒgƒjƒAƒ“ (Hamiltonian) ‚ð   H ‚Æ‚·‚é‚Æ•A ª”zŠÖ”   (partition

    function)Q ‚ Í • A   P ‚̈‚æ‚Ñ X ‚ð•A‚»‚ꂼ‚ê•AŒn‚̪ Žq‚̉̂“® — Ê‚̈‚æ‚Ñ̂Ê’u‚ðW‡“I‚É\

    ‚µ‚½ÀW‚ Æ‚µ‚Ä  

    ∫    

      

     −

    T k 

     H d d 

    h N Q

     B fN 

      exp!

    1XP   (2.4.1)

    ‚Å\‚³‚ê‚é•B‚±‚±‚Å•A   k  B ‚ Í ƒ{ ƒ‹ƒcƒ }ƒ“’ è”   (Boltzmann constant)‚Å‚‚è•A   h ‚ Í ƒvƒ‰ƒ“ƒ N 

    ’ è”   (Planck constant)‚Å‚‚é•B 1/ N !‚Ì̂öŽq‚Í   N Œ  Â ‚ Ì  — ± Ž q‚ª “̄ ‚¶‚à‚ Ì ‚ Å‹æ Ê ‚ Å‚«‚ È ‚¢‚±‚ Æ 

    ‚ É ‚æ‚ Á ‚ Ä ¶‚¶‚ Ä ‚¢‚é• B ‚Ü ‚½• A h ‚ Ì ƒ xƒ L‚ Å‚‚é f ‚ Í    1  ªŽq“ – ‚è‚ÌŽ© — R“x‚̌”‚Å‚‚é•B   x• A

     y• A z ûŒ ü‚ Ì  Ài‚ Ì    3 ‚‚̎© — R“x‚ðŽ‚Âê‡‚Í   f =3 ‚Å‚‚è•A‰ñ“]‚ÌŽ© — R“x‚ðŽ‚ÂꇂÈ

    ‚Ç‚Í•A‚»‚ê‚ɉž‚ ¶‚Ä•AŽ© — R“x‚̌”‚ ª   h ‚ Ì ƒ xƒ L‚ Æ ‚ µ‚ Ä \‚í ‚ê‚é• B‘  Ì  Ï ‚ Æ ‰·“ x‚ª  — ^ ‚¦‚ç

    ‚ꂽ‚ Æ ‚«‚ É ‚ Í • Aª ” zŠ Ö” Q ‚©‚ç• Aƒwƒ‹ƒ€ ƒ zƒ‹ƒcŽ © —  RƒGƒlƒ‹ƒ M•[ A ‚ª  

     A = -k  BT lnQ  (2.4.2)

    ‚É‚æ‚Á‚Ä—̂‚¦‚ç‚ê‚é•BŽ® (2.4.1)‚ÆŽ® (2.4.2)‚Í•AªŽq‚̉̂“®‚â‘ŠŒÝì—p‚ð\‚·ƒnƒ~ƒ‹ƒgƒjƒAƒ“‚ Æ•AŒn‚Ì”M—ÍŠw‚ð‹Lq ‚·‚éƒwƒ‹ƒ€ƒzƒ‹ƒcŽ©—RƒGƒl ƒ‹ƒM•[‚ðŒ‹‚Ñt‚̄‚é‚à‚Ì‚Å•A

    “Œv— ÍŠw‚Ìo”“ _ ‚ Æ‚Ȃ鎮‚Å‚‚é•Bˆê”Ê‚É•Aƒnƒ~ƒ‹ƒgƒ jƒAƒ“‚͉̂“®ƒGƒlƒ‹ƒM•[   T ‚ Æ ƒ|

    ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ƒGƒlƒ‹ƒ M•[ U ‚ Ì ˜ a‚ Å\‚³ ‚ê‚é• B‚»‚ Ì ‚ Æ ‚«• AŽ ®   (2.4.1)‚É‚̈‚ ¯ ‚é‰̂“® — Ê‚ÉŠÖ‚·

    ‚é” ª‚ÌÏ ª•i   P ã‚ÌϪ • j‚ÍŠÈ’P‚ÉŽÀs‚Å‚«‚Ä•AŽ®   (2.4.1)‚ÍŒn‚Ì ªŽq‚Ì̂Ê’u‚¾‚ ¯ ‚ð

    W‡“I‚É\‚µ‚½ÀW   X ‚ð — p‚¢‚Ä  

    ∫  

     

     

     

     −

    Λ

    T k 

    U d 

     N 

    Q B

     N   exp

    !

    1X   (2.4.3)

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    13/44

    1/Λ

    (thermal de Broglie wavelength)‚ ÆŒÄ‚΂ê•A’·‚³

    ‚ÌŽŸŒ³‚ðŽ‚•B„‘Ì ªŽq‚Ì   Λ

    Λ

    U ‚Ì’†‚ÉŠÜ‚Ü‚ê‚Ä‚¢‚邽‚ß•AŽ®

    (2.4.3)‚ÌŒ̀‚ð•A — n‰t•E— ¬‘Ì‚Ì“Œv— ÍŠw‚Ìo”“ _ ‚ ÆŽæ‚é•B — ÊŽq — ¬‘Ì‚ð̂µ‚¤ê‡‚Í•A Ž® (2.4.3)

    ‚ÌŒ̀‚ðo”“ _ ‚É‚·‚邱‚ Æ‚Í‚Å‚«‚È‚¢•B

    Ž® (2.4.1)‚̈‚æ‚ ÑŽ® (2.4.3)‚Å‚Í•A 1 ¬ ªŒn‚ðl‚¦‚Ä‚«‚½•B‚±‚ê‚Í•AŒ»Ý‚Ì ¶ – ¬‚Å‚Í•Aƒ

     — n”}‚ðŽæ‚è̂µ‚Á‚Ä‚¢‚邱‚ Æ‚É‘Š“ – ‚·‚é•B‚»‚±‚ÅŽŸ‚É•A— n‰t‚̃‚ƒfƒ‹‚ Æ‚µ‚Ä•A— nŽ¿ ªŽq

    ‚ð   n Œ  Â ‚ Æ  — n” }ª  Ž q‚ð N Œ  Â Š Ü ‚ Þ — n‰t‚ðl‚¦‚é• B‚±‚ Ì ê ‡• A— n” }ª  Ž q“̄  Ž m‚ Ì ƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹

    ƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì ˜ a‚ð U ‚ Æ ‘ ‚«• A — nŽ ¿ª  Ž q‚ Æ  — n” }ª  Ž q‚ Æ ‚ Ì Š Ô‚ Ì ƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì 

    ˜ a‚ð un ‚ Æ ‘ ‚«• A‚Ü ‚½• A— nŽ ¿ª  Ž q“̄  Ž m‚ Ì ƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì ˜ a‚ð W n ‚ Æ ‘ ‚‚ Æ • A

    ‘ ‚‚ Æ • A— n” }ª  Ž q‚̈ ‚æ‚ Ñ  — nŽ ¿ª  Ž q‚ Ì ‰̂ “® —  Ê ”ª ‚©‚ç‚ Ì Š ñ — ^ ‚ð‚»‚ê‚¼‚ê   Λ λ 

    Q(n, N )‚Í   n Œ  Â ‚ Ì  — nŽ ¿ª  Ž q‚ Ì ˆ  Ê ’ u ÀW‚ðW ‡“ I‚ É ‚‚ç‚í ‚ µ‚½   yn ã‚ Å‚ Ì  Ï 

    ª ‚ Å‚à‚ Á ‚ Ä   

    ( ) ∫    

      

        ++−Λ

    T k 

    uW U d d 

     N n N nQ

     B

    nnn N n

      exp!!1

    ,   yXλ 

      (2.4.4)

    ‚ Æ‘‚©‚ê‚é•B

     — nŽ¿‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ Æ‚Í•A — nŽ¿”‚Ì’PˆÊω»‚ɑ΂·‚éŒn‚ÌŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ω»

    ‚Å‚‚é•BŒn‚ ª“Œv”M— ÍŠw‚Ì‘ÎÛ‚Å‚‚éꇕA   n•i‚̈ ‚æ‚ Ñ N• j‚ Í• AƒAƒ{ ƒK ƒhƒ”’ö“ x‚É 

    ‘ å‚«‚• A‚»‚ê‚䂦‚ É • A n ‚ Å‚ Ì ”÷ª ‚ð n•̈ n+1 ‚Ö‚Ìω»‚ Æ“ ¯ ˆêŽ‹‚µ‚Ä‚à‚æ‚¢•B‚‚܂è•A

     — nŽ¿‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   µ  Q(n+1, N )‚ Æ Q(n, N )‚̈‚æ‚ ÑŽ® (2.4.2)‚É‚æ‚Á‚Ä•A

    ( )( )

     

     

     

     

     

      

        ++−

     

      

        ++−

     

      

        +−

    ∫   +++

    T k 

    uW U d d 

    T k 

    uW U d d 

    nT k 

     N nQ

     N nQT k 

     B

    nnn

     B

    nnn

     B

     B

    exp

    exp1

    log

    ,

    ,1log

    111

    yX

    yX

    λ 

    µ 

      (2.4.5)

    ‚ Æ‘‚‚±‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B‚³‚ç‚É•A   V ‚ Í Œ n‘ S‘  Ì ‚ Ì ‘  Ì  Ï ‚ Å‚‚è• A   ρ  s ‚ Í  — nŽ ¿‚ Ì ” Z“ x‚ Å‚‚é‚ Æ ‚·

    ‚é‚ Æ • AŽ ®   (2.4.5)‚Í•A

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    14/44

    ( )

     

     

     

     

     

      

        ++−

     

      

        ++−

     

     

     

     

     

     

     

        ++−

     

      

        ++−

    − 

      

     

    +

    +++

    +++

    T k 

    uW U d d 

    T k 

    uW U d d 

    T k T k 

    T k 

    uW U d d V 

    T k 

    uW U d d 

    T k V 

    nT k 

     B

    nnn

     B

    nnn

     B s B

     B

    nnn

     B

    nnn

     B B

    exp

    exp

    loglog

    exp

    exp

    loglog

    1

    111

    111

    yX

    yX

    yX

    yX

    λ  ρ 

    λ µ 

      (2.4.6)

    ‚ Æ‚È‚é•B‚±‚±‚Å•AŽ® (2.4.6)‚Ì‘æ 2 s‚Ì‘æ 2  €‚Ì log “à‚Ì ªê‚Å‚Í•A   n+1 ”Ô – Ú‚Ì — nŽ¿ ªŽq

    ‚Í•AŒn‚Ì‘¼‚Ì ªŽq‚ Æ‚Ü‚Á‚½‚‘ŠŒÝì —  p‚µ‚È‚¢‚ Æ‚¢‚¤•i‰¼‘z“I‚È• jðŒ‚Å‚ÌÏ ª‚ ªŽÀs

    ‚³‚ê‚Ä‚¢‚邱‚ Æ‚É’̂Ó‚³‚ꂽ‚¢•B‚‚܂è•AŽ® (2.4.6)‚Ì‘æ 2 s‚Ì‘æ 2  €‚Í•A   n+1 ”Ô – Ú‚Ì

     — nŽ¿ ªŽq‚ ÆŒn‚Ì‘¼‚Ì ªŽq‚ Æ‚ÌŠÔ‚Ì‘ŠŒÝì —  p‚ð“ü‚ê‚Ä‚¢‚‰Â‹tŽdŽ – ‚É‘Š“ – ‚·‚é•B

    ‚±‚±‚Å•AŠÈ’P‚Ì‚½‚ß‚É•A— nŽ¿ ªŽq‚Ì”Z“x‚ ª — n”} ªŽq‚É”ä‚ׂÄ[ ª” – ‚•A— nŽ¿ ªŽqŠÔ

    ‚Ì‘ŠŒÝì —  p‚ ª – ³Ž‹‚Å‚«‚é‚à‚Ì‚ Æ‚·‚é•B‚Ü‚½•A ªŽqŠÔ‚Ì‘ŠŒÝì —  p‚ ª ªŽqŠÔ‚Ì‘Š‘ΓI‚È”z

    ’u‚Ì‚Ý‚É̂Ë‘ ¶‚·‚é‚à‚Ì‚ Æ‚·‚é‚ Æ•A— n”}ÀW‚ð — nŽ¿‚ÌꊂðŒ́“ _ ‚ Æ‚·‚é‚悤‚ÉŽæ‚è’¼‚µ

    ‚½ã‚Å•AŽ® (2.4.6)‚Í

    ( )

     

     

     

     

     

      

      −

     

      

        +−

    −∫

    T k U 

    T k 

    uU d 

    T k T k 

     B

     B

     B s B

    exp

    exp

    loglog

    1

    X

    X

    λ  ρ µ    (2.4.7)

    ‚ ÆÏŒ̀‚³‚ê‚é•BŽ®   (2.4.7)‚É‚̈‚¢‚Ä‚Í•A— nŽ¿‚ÍŒ́“ _‚ÉŒÅ’è ‚³‚ê‚Ä‚̈‚è•AϪ‚Í— n”}ªŽq

    ‚ÌÀW   X ã‚Å‚Ì‚Ýs‚í ‚ê‚é•B ‚·‚é‚ Æ•A   u1 ‚Í — n”} ªŽq‚ɑ΂·‚éŠOê‚ Æl‚¦‚邱‚ Æ‚ ª‚Å‚«•A

    Ž® (2.4.67)‚Ì‘æ 2  €‚Í•A‚»‚ÌŠOê‚ðŒn‚É“ü‚ê‚Ä‚¢‚‰Â‹tŽdŽ – ‚É‘Š“ – ‚·‚é•B‚·‚é‚ Æ•A   L

     A ‚ É ‘  Î ‚ µ‚ Ä • A‚»‚ Ì ƒ — n” }Œ n‚ Å‚ Ì ½‹ Ï ‚ª   

     

      

     −

      

       −

    T k 

    U d 

    T k U  Ad 

     A

     B

     B

    exp

    exp

    X

    X  (2.4.8)

    ‚Å‚‚ç‚킳‚ê‚邱‚ Æ‚ð —  p‚¢‚é‚ Æ•AŽ® (2.4.7)‚Í•A

     

      

     −−

    T k 

    uT k T k 

     B B s B   explnln   λ  ρ µ    (2.4.9)

    ‚ Æ‚Ȃ邱‚ Æ‚É’̂Ó‚³‚ꂽ‚¢•BŽ® (2.4.6)‚Ì‘æ 1  €‚Í•A— nŽ¿ — ±Žq‚ ªŒn“à‚Ì‚Ç‚Ìꊂɂ¢‚邱‚ Æ‚à‰Â”\‚Å‚‚邱‚ Æ‚É‚æ

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    15/44

    2  €‚Í•A‹t‚É•A ªŽqŠÔ‘ŠŒÝ

    ì —  p‚É‚æ‚Á‚ÄŒ̂’肳‚ê‚é €‚Å‚‚è•A— nŽ¿•\ — n”}‚Ì‘g‡‚¹‚É‚æ‚é — n‰t‚Ì‘½ — l‚ÈU‚é‘‚¢

    ‚Í‚±‚Ì€‚É‚æ‚Á‚ÄŒ̂’肳‚ê‚é•BŽ® (2.4.6)‚Å‚Í•A— n”}‚̉̂“®ƒGƒlƒ‹ƒM•[‚©‚ç —̂‚éŠñ— ‚̂Å

    ‚‚é   Λ  ‚à‚µ•AŒn‚ ªŠó”– ‚È‹C‘Ì‚Å‚‚è •A—  nŽ¿•\ — n”}‘ŠŒÝì —  p‚̉e ‹¿‚ ª –³Ž‹‚Å‚«‚é‚Æ‚«‚É‚Í•A

    Ž® (2.4.9)‚Ì‘æ 2  €‚Í – ³Ž‹‚Å‚«‚Ä•A

    λ  ρ  s BT k    ln   (2.4.10)

    ‚ Æ‚È‚é•B ‚‚܂è•A Ž® (2.4.10)‚Í — ‘z‹C‘Ì’†‚ł̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì\Œ»‚Å‚‚é•B ‚»‚±‚Å•A

    Ž® (2.4.6)‚Ì‘æ 1  €‚Í — ‘z‹C‘Ì“I‚ÈŠñ — ‚̂Å‚‚é‚ ÆŒ¾‚Á‚Ä‚æ‚¢•B‘æ 2  €‚Í•A‰ß艻Šwƒ|ƒe

    ƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ ÆŒÄ‚΂ê‚é•B

    Šó” – ‹C‘Ì’†‚©‚ç — n‰t’†‚Ö‚Ì — nŽ¿‚Ì — n‰ð‚ðl‚¦‚é•B‚½‚¾‚µ•A— n‰t“à‚É‚̈‚¢‚Ä‚à — nŽ¿‚Í

    Šó”– ‚Å‚‚é‚à‚Ì‚Æ‚·‚é•B‚±‚Ì‚Æ‚« •AŠó”–  ‹C‘Ì’†‚Å‚Ì—nŽ¿‚Ì –§“x‚ð   ρ  s g  ‚ Æ‚·‚é‚ Æ•AŠ ó”– 

    ‹C‘  Ì ‚ Å‚ Ì  — nŽ ¿‚ Ì ‰»Š wƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ Í  Ž ®   (2.4.10)‚Å ρ  s ‚ð   ρ  s g  ‚ É ’ u‚«Š ·‚¦‚½‚à‚ Ì ‚ É “™ ‚ µ‚¢• B

    ê̂û•A—n‰t’†‚Å‚Ì—nŽ¿‚Ì–§“x‚ð   ρ  sl  ‚Æ‚·‚é‚Æ•A—n‰t“à‚Ì—nŽ¿‚Ì ‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ÍŽ®

    (2.4.9)‚Å ρ  s ‚ð   ρ  sl ‚ É ’ u‚«Š ·‚¦‚½‚à‚ Ì ‚ Å — ^ ‚¦‚ç‚ê‚é• B‚·‚é‚ Æ • A— n‰ð½t‚ É ’  B‚ µ‚ Ä ‚¢‚é‚ Æ ‚«

    ‚ É ‚ Í • AŠ ó” – ‹C‘  Ì ’ † ‚ Æ  — n‰t’ † ‚ Æ ‚ Å — nŽ ¿‚ Ì ‰»Š wƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ª “™ ‚ µ‚¢‚ Ì ‚ Å• AŠ ó” – ‹C‘  Ì ‚©‚ç

    ‚ Ì  — n‰ð‚ É ‚æ‚ Á ‚ Ä  – Õ a‚ É ’  B‚ µ‚ Ä ‚¢‚é — n‰t‚ É ‚ Â ‚¢‚ Ä   

     

     

     

     

    − T k 

    u

     B g  s

    l  s

    exp ρ 

     ρ 

      (2.4.11)

    ‚ ª¬‚è — §‚•B’A‚µ•AŽ® (2.4.11)‚Å‚Ì   L  

    λ 

    (2.4.11)‚É‚Ý‚é‚悤‚É•A— nŽ¿•\ — n”}‘ŠŒÝì —  p‚ ª̂ø — Í“I‚Å   u ‚ª ‰

    ‚ Ì  Ž  ž ‚ Í    ρ  sl ‚ª ‘ å‚«‚‚ È ‚è• A— nŽ ¿‚ª ‚æ‚ — n‚̄  ‚邱‚ Æ ‚ð\‚·• B‹t‚ É• A— nŽ ¿•\ — n” }‘ Š Œ Ý ì —  p‚ª 

     Ë  —  Í “ I‚ Å u ‚ª ³ ‚ Ì  Ž  ž ‚ Í    ρ  s g ‚ª ‘ å‚«‚‚ È ‚è• A— nŽ ¿‚ª ‚‚Ü ‚è — n‚̄  ‚ È ‚¢‚±‚ Æ ‚ð\‚·• B  

    Ž® (2.4.9)‚É‚̈‚¢‚Ä•A   ρ  s ‚ª ¬‚³ ‚¢‚ Æ ‚«‚ É ‚ Í • A   ρ  s ‚ Í  — nŽ ¿‚ Ì ƒ‚ƒ‹ª  — ¦ x ‚ É ”ä — á‚·‚邽‚ ß• A Ž ® (2.3.1)‚ÌŒ̀‚ÉÏŒ̀‚Å‚«‚é•BŽ® (2.3.1)‚Å‚àŽ® (2.4.9)‚Å‚à•A‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ ª — nŽ¿”Z“x

    0 ‚Ì‹ÉŒÀ‚Å•|•‡‚ɂȂ邱‚ Æ‚Í•A‘æ 1  €‚Å\‚³‚ê‚Ä‚¢‚é‚ ª•A— ¼Ž®‚Ì‘æ 1  €•i‚̈‚æ‚ Ñ‘æ 2

     €• j‚Í“™‚µ‚‚È‚¢•B‚‚܂è•A‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì’l‚»‚Ì‚à‚Ì‚ÍŒn‚ ªŒ̂‚Ü‚ê‚ÎŒ̂’肳‚ê

    ‚é‚ ª•A‚»‚̬ ª‚Ö‚Ì ªŠ„‚ÌŽdû‚Í̂ê̂Ó“I‚Å‚Í‚È‚¢•B‚±‚Ì‚±‚ Æ‚Í•A½t‚ð̃ _ ‚ ¶‚éÛ‚Éd

     — v‚ Æ‚È‚é•uW €ó‘Ô•v‚Ì“ ¯ ’è‚ ª̂ê̂Ó“I‚Å‚Í‚È‚¢‚±‚ Æ‚ð̂Ó – ¡‚·‚é•B‚æ‚Á‚Ä•A ¶Œ£‚Å•uW

     €‚Ì”M— ÍŠw— Ê•v‚ð‹“‚°‚é‚ Æ‚«‚É‚Í•A– â‘è‚ Æ‚µ‚Ä‚¢‚é”M— ÍŠw— Ê‚ ª‚ǂ̂悤‚ɬ ª ªŠ„‚³

    ‚ê‚Ä‚¢‚é‚©‚ð‚Í‚Á‚«‚肳‚¹‚邱‚ Æ‚ ªd— v‚Å‚‚é•B— nŽ¿•\ — n”}‘ŠŒÝì —  p‚ÌŒø‰Ê‚ðŽæ‚èo

    ‚µ‚Ä‚â‚邽‚ß‚É‚Í•AŽ® (2.3.1)‚ÌŒ̀‚æ‚è‚àŽ® (2.4.9)‚ÌŒ̀‚ ªÖ — ‚̃Å‚‚é•B‚»‚±‚Å•AŽ® (2.4.9)

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    16/44

    2  €•A‚·‚È‚í‚¿•A‰ß艻Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹

    ‚¾‚ ‚̄ðŽæ‚èo‚µ‚Ä— nŽ¿•\ — n”}‘ŠŒÝì—  p‚ð ‹c_̃‚·‚邱‚Æ‚ª•A—n‰t ‰»Šw‚Å‚Í„§‚³‚ê‚é•B

     – â 2.1 Ž ®(2.3.1)‚Ì   µ 0 ‚ð‰ß艻Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Å\‚í‚·

     – â 2.2 ’艷’è̂³‰º‚É‚̈‚̄  ‚é— ±Žq”‚Ì’PˆÊω»‚É ‘΂·‚éƒwƒ‹ƒ €ƒzƒ‹ƒcŽ© —RƒGƒlƒ‹ƒM•[

    ‚̈‚æ‚ Ñ“à”ƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Ìω»‚Ì\Ž®‚ð‚µ‚ß‚·•B

     – â 2.3 — nŽ¿‚ ª   A ‚ Æ B ‚ Ì    2 Ží — Þ‘ ¶Ý‚µ•A‚»‚ꂼ‚ê‚̌”‚ ª   n A ‚̈ ‚æ‚ Ñ n B ‚ Å‚‚é‚ Æ ‚«• A

    Œ n‚ Ì  Ž © —  RƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Ì “Œ v—  Í Š w“ I\ Ž ®‚ð‘ ‚«‰º ‚·  

     – â 2.4  A ‚ Æ B ‚ Ì Š Ô‚ Ì ‰»Š w½t‚ É ‚ Â ‚¢‚ Ä • AŒ n‚ Ì  Ž © —  RƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ð Å¬‚ É ‚·‚é‚悤 ‚ É • A

    n A ‚̈ ‚æ‚ Ñ n B ‚ðŒ ˆ ’ è‚·‚邱‚ Æ ‚ É‚æ‚ Á ‚ Ä • A½t’ è”‚ð• A‰»Š wŽ í A ‚̈ ‚æ‚ Ñ B ‚ Ì 

    ‚ Ì ‰ ß艻Š wƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ Å\‚í ‚·• B  

     – â 2.5  A+C • Ì    B ‚ È ‚鉻Š w½t‚ É ‚ Â ‚¢‚ Ä ‚à“̄  — l‚ Ì  Ž  – ‚ð s‚¤ • B  

     – â 2.6 ‚³‚ç‚É•A‰»ŠwŽí   C  ‚ª    — n” }ª  Ž q S ‚»‚ Ì ‚à‚ Ì ‚ Å‚‚é‚ Æ ‚«‚ðlŽ @‚·‚é• B  

     – â 2.7 — ±Žq‚̉̂“®ƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Í   m p   22 •i   p ‚ Í ‰̂ “® —  Ê • A m ‚ Í  Ž ¿ —  Ê • j‚ Ì ‚ Æ ‚«• A” Mƒhƒuƒ

    ƒC”g’ ·‚ª    ( )   212 2   T mk h   Bπ   

     M ‚ Å‚‚骠 Ž q‚ É ‚ Â ‚¢‚ Ä • A   25 •Ž‚É‚̈‚ ¯ ‚é”MƒhƒuƒƒC”g’·‚ðŒvŽZ‚·‚é•B

     – â 2.8 Šµ«ƒ‚•[ƒ•ƒ“ƒg‚ ª   I  A• A I  B• A I C ‚ Å‚‚é„‘  Ì ª  Ž q‚ðl‚¦‚悤 • B‚»‚ Ì ” zŒ ü‚ð\‚·ƒ IƒC ƒ‰•[ Š  p‚ð   θ φ ψ 

    T rot ‚Í

    ( ){ }

    ( ){ }   222

    2

    2rot

    2

    1cossinsincos

    sin2

    1

    sinsincoscossin2

    1

    ψ θ ψ φ 

    θ ψ φ 

    ψ θ ψ θ θ 

    ψ θ ψ θ θ 

     p I 

     p p p I 

     p p p I 

    C  B

     A

    ++−+

    −−

     

    ‚Å — ‚̂¦‚ç‚ê‚é•B‚±‚Ì‚ Æ‚«•A

    θ π π π 

    π ψ φ θ    sin888

    exp1

    2

    2

    2

    2

    2

    2rot

    3 hT k  I 

    hT k  I 

    hT k  I 

    T k T 

    dpdpdph

     BC  B B B A

     B

     

      

      −∫  

    ‚Å‚‚邱‚ Æ‚ðŒ©‚é•B‚±‚ÌŽ®‚©‚ç”zŒü   θ φ ψ   f (θ ,φ ,ψ )‚ɂ‚¢‚Ä

    ( )

    ( )ψ φ θ ψ φ θ θ π π π 

    ψ φ θ ψ φ θ ψ φ θ 

    ,,sin222

    ,,exp1

    222

    rot3

     f d d d h

    T k  I 

    h

    T k  I 

    h

    T k  I 

     f T k 

    T d d d dpdpdp

    h

     BC  B B B A

     B

     

      

     −

     

    ‚Æ‚È‚é•B   dxdydz ‚ªÀi•iŒ́“_‚ÌŽæ‚èû•j‚É‚æ‚Á‚ÄsÏ‚Å‚‚é‚悤‚É•Asinθ d θ d φ d ψ  Jacobian

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    17/44

    1• j•B‚‚܂è•AÀWŽ²‚ÌûŒü‚ðÏ‚¦‚Ä•AƒIƒCƒ‰•[Š p   θ φ ψ 

    sinθ d θ d φ d ψ  d θ d φ d ψ 

    dxdydz ‚â   sinθ d θ d φ d ψ  (2.4.3)‚ÌŒ̀‚É ª”zŠÖ”

    ‚ð‘‚«Š·‚¦‚½‚Æ‚«‚ÉsÏ‘ª“x‚ª\‚í‚ê‚邱‚Æ‚Í•Aª”zŠÖ”‚ªÀW‚ÌŽæ‚èû‚É‚æ‚ç‚È‚¢‚±‚ Æ‚ɑΉž‚µ‚Ä‚¢‚é•B

     – â 2.9 2.4 ß‚Å‚Ì‹c˜ _ ‚Í•AƒJƒmƒ jƒJƒ‹W’c•i‰·“x•E‘ÌÏ•E— ±Žq”̂ê’è• j‚Ås‚Á‚½‚ ª•A

    ‚±‚ê‚ð‰·“x•Eˆ³—Í•E—±Žq”̂ê’è‚Ì“™‰·“™̂³W’c‚ÉŠg’£‚·‚é•B‚Ü‚½•AƒOƒ‰

    ƒ“ƒhƒJƒmƒjƒJƒ‹W’c•i‰·“x•E‘ÌÏ•E‰»Šwƒ| ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹̂ê’è•j‚Å‚Í‚Ç‚¤‚È

    ‚邾‚낤‚©•B

     – â 2.10 — nŽ¿‚ɪŽq“àŽ©— R“x•i— á‚¦‚ÎU“®• j‚ª‚ ‚éꇂ̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì\Ž®‚ð

     — ‚̂¦‚é

     – â 2.11 Boltzmann ‚ÌŒ́ — ‚É‚æ‚é‚ Æ•AƒGƒlƒ‹ƒM•[ ( E )•A‘ÌÏ (V )•A— ±Žq” ( N )‚ð — ‚̂¦‚½‚ Æ‚«

    ‚É•AŒn‚̃Gƒ“ƒgƒƒs•[   S ( E ,V , N )‚Í   k  Blog( E ,V , N ‚ð Ž ‚ Â ”÷ Ž ‹“ Ió‘ Ô‚ Ì ”   )‚Å‚

    ‚é•B‚à‚µ•A   S ( E ,V , N )‚ ª‘Δ‚Å‚Í‚È‚•AÊ‚Ì‚‚éŠÖ”   f ‚ Å‚à‚ Á ‚ Ä S ( E ,V , N ) =

     f ( E ,V , N ‚ð Ž ‚ Â ”÷ Ž ‹“ Ió‘ Ô‚ Ì ”   )‚ Æ\‚³‚ê‚Ä‚¢‚é‚à‚Ì‚ Æ‚·‚é‚ Æ‚«‚É•AƒJƒmƒ j

    ƒJƒ‹•A’艷’è̂³•A‚̈‚悠уOƒ‰ƒ“ƒhƒJƒmƒ jƒJƒ‹ ªz‚Ì\Ž®‚ð — ‚̂¦‚é

     – â 2.12 ‘O– â‚ÌÝ’è‚ÌðŒ‰º‚ł̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚Ì\Ž®‚ð — ‚̂¦‚é

     – â 2.13 ‘O•X – â‚ÌÝ’è‚ÌðŒ‰º‚Å   f ‚ª ‘  Î ”Œ ‚̀ Å‚ È ‚̄  ‚ꂠΠ• Ä  — “ I‚ É  s ‡ — ‚ È ‚±‚ Æ ‚ª ‹ N 

    ‚«‚邱‚ Æ ‚ðŒ ©‚é• B‚±‚ Ì ‚±‚ Æ ‚ Í • A   Boltzmann ‚ÌŒ́ — ‚ ª‘Ó – ‚Å‚‚邱‚ Æ‚ɂ‚¢‚Ä•A”Šw“IØ – ¾‚Å‚Í‚È‚¢‚ ª•AŽxŽ‚ð — ‚̂¦‚é‚à‚Ì‚Å‚‚é•B

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    18/44

    3 Í — n‰t‚Ì ªzŠÖ”

    ‹C‘Ì•E‰t‘Ì‚ðŠÜ‚Þ — ¬‘Ì‚Í•A‹Ž‹“I‚É – §“x‚ ª̂ê — l‚ÌŒn‚Å‚‚é•B‚µ‚©‚µ•A ªŽqƒŒƒxƒ‹‚ÅŒ©‚é‚ Æ•A‚‚é ªŽq“ ¯ Žm‚͋߂ÂŒXŒü‚ ª‚‚è•AÊ‚Ì‚‚é‚à‚͉̂“‚́‚ ¯ ‡‚¤ŒXŒü‚ ª‚‚é‚ Æ

    ‚¢‚¤‚悤‚É•AŠ®‘S‚É‹Ï̂ê‚Å‚Í‚È‚¢•B ªŽqƒŒƒxƒ‹‚Å‚Ìs‹Ï̂ê«‚ð\‚í‚·ŠÖ”‚ ª ªzŠÖ”

    ‚Å‚‚é•B– {Í‚Å‚Í•A ªzŠÖ”‚Ì — ̃ _ ‚Ö‚Ì“±“ü‚ðs‚¤•B

    3.1  ªzŠÖ”‚Ì\Ž¦  

     — n‰t‚ Æ‚µ‚Ä•A•u— nŽ¿•v ªŽq‚ð̂ê‚Š܂ݕAŽc‚è‚Ì ªŽq‚ ª‘S‚Ä•u— n”}•v ªŽq‚Å‚‚éŒn‚ð

    l‚¦‚悤•BŽÀ‚Í•A‚±‚Ì‹K– ñ‚Í•A‚ Æ‚‚É̂Ó – ¡‚ ª‚‚é‚í‚ ¯ ‚Å‚Í‚È‚¢•B— á‚¦‚ΕAƒ — n”}‚ðl

    ‚¦‚é‚ Æ‚«‚Í•A— n”} ªŽq‚Ì   1 ‚‚ð•u— nŽ¿•v ªŽq‚ Æl‚¦•A‘¼‚Ì ªŽq‚ð•u— n”}•v ªŽq‚ ÆŒ©‚È

    ‚¹‚΂悢‚µ•A– ³ŒÀŠóŽß‚É – ³‚¢Œn•i— nŽ¿‚Ì”Z“x‚ ª — LŒÀ‚Å‚‚éŒn• j‚Å‚Í•A— nŽ¿‚ Æ — n”}‚©‚ç

    ‚È‚é ªŽqW’c‚ð‚Ü‚ Æ‚߂Ĭ‡ — n”}Œn‚ ÆŒ©‚ê‚΂悢•B‚‚܂è•A‚‚é“Á’è‚Ì ªŽq‚ð•u— nŽ¿•v

    ‚ ÆŒÄ‚ Ñ•A‘¼‚ð•u— n”}•v‚ ÆŒÄ‚ñ‚Å‚¢‚邾‚ ¯ ‚Ì‚±‚ Æ‚Å‚‚é•iˆÈ‰º‚Å‚Í•A— nŽ¿‚ Æ — n”}‚É‚¢‚¿

    ‚¢‚¿•u•v‚ð‚‚ ¯ ‚È‚¢‚±‚ Æ‚ Æ‚·‚é• j•B

     —nŽ¿ ªŽq‚Í•AŒn‚ÌŒ́“ _ ‚É‚»‚Ì ”zŒü‚àŠÜ‚߂ČŒ肳‚ê‚Ä‚¢ ‚é‚à‚Ì‚ Æ‚µ‚悤•B‚·‚é‚ Æ•A — nŽ¿‚ Æ — n”}‚Ì‘Š‘Δz’u‚Í•A — n”} ªŽq‚Ì̂Ê’u‚ Æ”zŒü‚ð — ‚̂¦‚邱‚ Æ‚ÅŒ̂’肳‚ê‚é •i‚±‚ê‚Í•A

     ªŽqU“®‚ð – ³Ž‹‚µ‚Ä‚¢‚é‚ Æ‚«‚Ì̃ b‚Å‚‚é• j•B‚‚܂è•A— n”} ªŽq‚Ì̂Ê’u‚ Æ”zŒü‚ Æ‚¢‚¤ 6

    ŽŸŒ³‚ÌÏ”‚É‚æ‚Á‚Ä•A— nŽ¿‚ɑ΂·‚é — n”}‚Ì”z’u‚ðŠ®‘S‚É‹Lq‚·‚邱‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B 6 ŽŸ

    Œ³‚Ì̂Ê’u‚ Æ”zŒü‚ð‚Ü‚ Æ‚ß‚Ä   x ‚ Æ‘‚±‚¤•B‚Ü‚½•A   i ”Ô – Ú ‚ Ì  — n” }ª  Ž q‚ Ì ˆ  Ê ’ u‚ Æ ” zŒ ü‚ð   xi ‚ Æ 

    ‚·‚é• B‚»‚¤ ‚·‚é‚ Æ • A— n‰t‚ Ì ‚‚éuŠ Ô“ I‚ È ” z’ u‚ É ‚̈ ‚¢‚ Ä • A   x ‚É‚̈‚ ¯ ‚é — n”}‚Ì – §“x   ( )x ρ ˆ   ‚Í

    ( ) ( )   ∑∑ii

    ix-xx   δ  ρ ˆ   (3.1)

    ‚Å — ‚̂¦‚ç‚ê‚é•B‚±‚±‚Å•A– §“x‚ Æ‚¢‚¤Œ¾ — t‚ðŽg‚Á‚½‚ ª•A   x ‚ Æ‚¢‚¤̂Ê’u•E”zŒü‚ÌŽü‚è‚Ì”÷¬ — Ì̂æ   d x ‚É‚‚é — n”}ª Žq‚̌”‚ª    ( )  xx d  ρ ˆ   ‚Å‚‚é‚ Æ‚¢‚¤̂Ó – ¡‚Å‚‚é•B

    ( )x ρ ˆ   ‚Í•A—n‰t‚ÌuŠÔ“I‚È”z’u‚ ªŒ̂‚Ü‚ê‚ÎŒ̂’肳‚ê ‚é‚à‚Ì‚Å‚‚è•A“Œv— ÍŠw“I‚Ƚ

    ‹Ï‘ €ì‚Í“ü‚Á‚Ä‚¢‚È‚¢•B   ( )x ρ ˆ   ‚ð•A ½‹Ï‚µ‚½‚à‚Ì‚ ª 1 ‘Ì‚Ì ªzŠÖ”‚ ÆŒÄ‚΂ê‚é•B ‚‚܂è•A

    1 ‘Ì‚Ì ªzŠÖ”   ( )x ρ    ‚Í  

    ( ) ( )xx   ρ  ρ    ˆ   (3.2)

    ‚Å— ‚̂¦‚ç‚ê‚é•B‚±‚±‚Å•A•ƒ¥¥ ¥•„‚ª“Œv—ÍŠw“I‚Ƚ‹Ï‚ð\‚킵 •A‰·“x•Eˆ³ —Í•i– §“x•j

    ‚ÌŠÖ”‚Å‚‚é•B— n”}‚Ì”z’u   x ‚ª  — nŽ¿ª Žq‚©‚牓‚ — £‚ê‚Ä‚¢‚é‚ Æ‚«•A   ( )x ρ    ‚Í’P‚É — n”}‚Ì

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    19/44

     ρ  ( )x ρ    ‚Í — n”}‚Ì”z’u‚ª •A— nŽ¿‚Ì ‘¶Ý‚É‚æ‚Á‚Ä‚Ç‚Ì

    ‚悤‚ȉe‹¿‚ðŽó‚ ¯ ‚é‚©‚ð‹Lq‚µ‚Ä‚¢‚é•B‚±‚Ì̂Ó – ¡‚Å•A   ( )x ρ    ‚Í — nŽ¿ª Žq‚Ì”z’u‚ Æ   1 ‚‚Ì

     — n”} ªŽq‚Ì”z’u‚ Æ‚ÌŠÔ‚Ì‘ŠŠÖ‚ð\‚í‚·ŠÖ”‚Å‚‚é‚ Æ‚¢‚¦‚é•B“ ¯  — l‚É•A 2 ‘Ì‚Ì ªzŠÖ”( )

    ( )yx ,2

     ρ     

    ( )( ) ( )   ( )   2,2 ∑∑≠≠

    −− ji ji

     ji   xyxxyx   δ δ  ρ   

    ‚Å — ‚̂¦‚ç‚ê•A— nŽ¿ ªŽq‚Ì”z’u‚ Æ — n”} ªŽq‚̃yƒA‚Ì”z’u‚ Æ‚ÌŠÔ‚Ì‘ŠŠÖ‚ð\‚í‚·•B‚æ‚葽

    ‚‚Ì — n”} ªŽq‚ðŠÜ‚Þ‘½‘Ì‚Ì ªzŠÖ”‚Ì’è‹̀‚à“ ¯  — l‚Å‚‚é•B

    ‚±‚±‚Å‚Í•A   ( )x ρ    ‚ð   1 ‘Ì‚Ì ªzŠÖ”‚ ÆŒÄ‚ñ‚¾•B‚µ‚©‚µ•AŽÀÛ‚É‚Í•A 1 ‚‚̠— n”} ªŽq

    ‚ɑ΂·‚é — nŽ¿ ªŽq‚̉e‹¿‚ð‹Lq‚µ‚Ä‚¢‚é‚Ì‚Å•A— nŽ¿•|— n”}‚Ì 2 ‘Ì‚Ì‘ŠŠÖ‚ð‹Lq‚·‚éŠÖ

    ”‚ Æl‚¦‚Ä‚à‚æ‚¢•B   ( )x ρ    ‚ð   1 ‘Ì‚ ÆŒÄ‚Ô‚© 2 ‘Ì‚ ÆŒÄ‚Ô‚©‚ÍÖ‹X“I‚È‚à‚Ì‚Å‚‚é•B— nŽ¿‚ð — n”}‚ Æ•uŽ — ‚½‚悤‚É•vˆµ‚¢‚½‚¢‚ Æ‚«‚Í•A 2 ‘Ì‚ ÆŒÄ‚Ô‚Ì‚ ªŽ©‘R‚Å‚‚낤‚µ•A•u— nŽ¿•v‚ð

    ŠOê‚ÌŒ¹‚ Æl‚¦‚éê‡‚É‚Í 1 ‘Ì‚ ÆŒÄ‚ñ‚¾û‚ ª — ̃ _ “I‚È\‘¢‚ ªƒXƒ bƒLƒŠ‚·‚é•B ‚±‚±‚Å‚Í•A

    ŒãŽÒ‚Ì — §ê‚ðŽæ‚è•A   ( )x ρ    ‚ð   1 ‘Ì‚ ÆŒÄ‚Ô•B   ( )( )yx ,2 ρ    3

    ‘Ì‚Ì‘ŠŠÖ‚ð‹Lq‚µ‚Ä‚̈‚è•A“ ¯  — l‚Ì’̂Ó‚ ª“ – ‚Ä‚Í‚Ü‚é•B

     — nŽ¿‚̈‚æ‚ Ñ — n”}‚ ª‹…Œ̀‚Å‚‚é‚ Æ‚«•A   ( )x ρ    ‚Í‚ Æ‚è‚í ‚ ¯ ŠÈ’P‚É‚È‚é•B ‚±‚Ì‚ Æ‚«•A   ( )x ρ    ‚Í•A

     — nŽ¿•| — n”}ŠÔ‚Ì‹ —  — £   r ‚ Ì ‚Ý ‚ Ì Š Ö”‚ Æ ‚ È ‚è• A   ( )x ρ    ‚Í•A‚µ‚΂µ‚ΕA   ρ g(r )‚ Æ\‚킳‚ê‚é•B g(r )

    ‚Í“®Œa ªzŠÖ”‚ ÆŒÄ‚΂ê•A‹ —  — £   r ‚ª \ª ‘ å‚«‚¢‚ Æ    1 ‚É‚È‚é•B— nŽ¿‚̈‚æ‚ Ñ — n”}‚ ª‹…Œ̀‚Å

    ‚‚é‚ Æ‚«•A‚‚܂è•A— n‰t‚ ª•u’Pƒ•v‚Å‚‚é‚ Æ‚«•A g(r )‚ÌŒ̀‚Í•A} 3.1 ‚Ì — l‚É‚È‚é‚Ì‚ ª

    ˆê”Ê“I‚Å‚‚é•B— nŽ¿‚ Æ — n”}‚ ª‹ß‚«‚·‚¬‚Ä•A”½” — Í‚ ª‚ Æ‚Ä‚à‹‚‚È‚é — Ì̂æ•i”rœ‘ÌÏ• j

    ‚Å‚Í   g(r )‚Í   0 ‚Å‚‚è•A— nŽ¿‚ Æ — n”}‚Ì”¼Œa‚Ì̃a‚ɑΉž‚·‚é‹ —  — £‚É‘æ   1 ƒs•[ƒ N‚ ªo‚é•B‚»

    ‚ÌŒã•A— n”} ªŽq‚Ì’¼Œa‚ɑΉž‚·‚éŽüŠú‚ÅU“®‚µ‚‚ 1 ‚ÉŽû‘©‚·‚é•B‚±‚Ì̂ê”Ê“I‚È•u’P

    ƒ‰t‘Ì“I‹““®•v‚©‚ç‚̧‚ê‚é — L– ¼‚È — á‚ ª…‚Å‚‚é•B

    ˆÈã‚Å•A ªzŠÖ”‚Ì“±

    “ü‚ÍI— ¹‚Å‚‚é•B— v‚·‚é

    ‚É•A— n‰t‚ÌuŠÔ“I‚È”z’u‚ ª — ‚̂¦‚ç‚ꂽ‚ Æ‚«‚Ì•Au

    ŠÔ“I‚È – §“x‚ðŽ® (3.1)‚Ì —l

    ‚É’è‹̀‚µ‚Ä•A‚»‚ê‚Ì“Œv

     —ÍŠw“I½‹Ï‚ðŽæ‚ê‚΂æ

    ‚¢‚Ì‚Å‚‚é•B‚µ‚©‚µ•A’Š

    Û“I‚É’è‹̀‚ð—̂‚¦‚é‚Ì

    ‚ Æ̂Ù‚È‚è•AŽÀÛ‚Ì — n‰tŒn

    ‚ð̂µ‚¤Û‚Í•A‚±‚±‚ÅI‚í

    g(r )

    ”rœ‘ÌÏ

    } 3.1 “®Œa ªzŠÖ”‚Ì̂ê”Ê“I‚È‹““®

    1

    0

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    20/44

    x ‚Í   6 ŽŸŒ³‚Å‚‚è•A 6

    ŽŸŒ³‚Ì“ Æ — §Ï”‚ðŽ‚Š֔‚ðŒ»ŽÀ‚É̂µ‚¤‚í‚ ¯ ‚É‚¢‚©‚È‚¢‚©‚炾•B‚»‚ê‚䂦•A“ Æ — §Ï”

    ‚Ì”‚ðŒ̧‚炵•A— n”}‚Ì”z’u‚ðŽw’è‚·‚éÀW‚ð’᎟Œ³‰»‚µ‚È‚‚Ä‚Í‚È‚ç‚È‚¢•B

     — n”}ÀW‚̒᎟Œ³‰»‚Ì‚½‚ß‚ÉÅ‚à‚æ‚Žg‚í‚ê‚é‚Ì‚ ª•A‘ŠŒÝì —  p“ _ \Ž¦‚Å‚‚é•B‚±‚±‚Å‚Í•A— nŽ¿ ªŽq‚̈‚æ‚ Ñ — n”} ªŽq‚ð•AŒ́Žq‚Ü‚½‚ÍŒ́Žq’c‚ð\‚í‚·‹…Œ̀‚Ì‘ŠŒÝì —  p“ _ •iƒT

    ƒCƒg• j‚ÌW‡‚ ÆŒ©‚È‚µ•A‚»‚Ì‘ŠŒÝì —  p“ _ ‚Ì‹ —  — £‚ð“ Æ — §Ï”‚ Æ‚µ‚Ä“®Œa ªzŠÖ”‚ðl‚¦

    ‚é•B— á‚¦‚ΕA… (H2O)‚ðl‚¦‚悤•i— nŽ¿‚à — n”}‚à H2O• j•B‚±‚ÌꇕA O-O•A O-H•A H-H

    ‚Ì 3 Ží — Þ‚Ì‘ŠŒÝì —  p“ _ ‹ —  — £‚ ª‚‚è•A‚»‚ê‚ɑΉž‚µ‚Ä•A 3 Ží — Þ‚Ì“®Œa ªzŠÖ”‚ ª\¬‚³

    ‚ê‚é•B‚à‚¤‚µ̂ê”Ê“I‚Éq‚ׂ邠ƕA— nŽ¿‚̃TƒCƒg   α γ

    gαγ(r )‚ð

    ( ) ( )( )   ( )xxx   ρ δ π  ρ  αγ αγ    r r d r r    −   ∫241

    g   (3.3)

    ‚ Æ’è‹̀‚·‚é•B‚½‚¾‚µ•AŽ® (3.3)‚É‚̈‚¢‚Ä•A   r αγ(x)‚ Æ‚Í — n”}‚Ì̂Ê’u‚ Æ”zŒü‚ ª   x ‚É‚‚鎞‚Ì — n

    Ž¿‚̃TƒCƒg   α γ (3.3)‚ÉŒ©‚é‚悤‚É•A   6 ŽŸŒ³‚¾‚Á

    ‚½“ Æ — §Ï”‚ ª•uŽË‰e•v‚³‚ê‚Ä 1 ŽŸŒ³‰»‚³‚ê‚Ä‚¢‚邱‚ Æ‚ ª ª‚©‚é•B“ – ‘R•A   ( )x ρ    ‚ Æ”ä‚ׂé

    ‚ Æ•A î ñ — Ê‚Í — Ž‚¿‚Ä‚̈‚è•A   ( )x ρ    ‚©‚ç   gαγ(r )‚ð\¬‚·‚邱‚ Æ‚ÍŽ® (3.3)‚É‚æ‚Á‚ĉ”\‚Å‚

    ‚é‚ ª•A‹t‚Í̂ê”ʂɉ”\‚Å‚Í‚È‚¢•B‚Ü‚½•A— nŽ¿‚̃TƒCƒg”‚ ª   n• A— n” }‚ Ì ƒTƒCƒ g”‚ª m ‚ Å

    ‚‚éê ‡• A nm•i‚Ü ‚½‚ Í • A‘  Î  Ì «‚ É ‚æ‚ Á ‚ Ä ‚»‚ê‚æ‚è‚ È ‚¢”• jŽ í  —  Þ‚ Ì ƒTƒCƒ g•|ƒTƒCƒ g“®

    Œ aª  zŠ Ö”‚ª ‚‚é• B   — n”}ÀW‚ð’᎟Œ³‰»‚·‚éÊ‚Ìû – @‚ Æ‚µ‚Ä•A MŽÒ‚É‚æ‚Á‚Ä“±“ü‚³‚ꂽƒGƒlƒ‹ƒM•[\Ž¦

    ‚Ìû – @‚ ª‚‚é•B‚±‚ê‚Í•A— nŽ¿ ªŽq‚ Æ — n”} ªŽq‚ÌŠÔ‚Ì‘ŠŒÝì —  pƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ƒGƒlƒ‹ƒM•[

    ŠÖ”‚ ª   v(x)‚Ì‚ Æ‚«•A ªzŠÖ”   ( )ε  ρ e ‚ð  

    ( ) ( )( ) ( )xxx   ρ ε δ ε  ρ  ∫   −   vd e   (3.4)

    ‚ Æ‚µ‚Ä•A— nŽ¿‚ Æ — n”}‚Ì‘ŠŠÖ‚ð‹Lq‚·‚é‚à‚Ì‚Å‚‚é•BƒGƒlƒ‹ƒM•[\Ž¦‚Ìû – @‚Å‚à•A ªz

    ŠÖ”‚Ì“ Æ — §Ï”‚Í 1 ŽŸŒ³‚Å‚‚é•B‚Ü‚½•A‚±‚ê‚Ü‚Å•A— nŽ¿‚ Æ — n”} ªŽq‚Í„‘Ì•i ªŽq“àU

    “®‚Ì‚È‚¢‚à‚Ì• j‚ Æ‚µ‚Ä̂µ‚Á‚Ä‚«‚½‚ ª•A‚½‚ Æ‚¦•A ªŽq“àU“®‚ ª‚‚Á‚Ä‚à•A— nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  pƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Ì ªz‚ð’è‹̀‚· ‚é‚Ì‚É‚ Æ‚‚É¢‚邱‚ Æ‚Í‚È‚¢•B gαγ(r )‚ÌŽž‚ Æ“ ¯  — l‚É•A

    ( )x ρ    ‚©‚ç   ( )ε  ρ e ‚ð\¬‚·‚邱‚ Æ‚ Í  Ž®   (3.4)‚É‚æ‚Á‚ĉ”\‚Å‚‚é‚ ª•A‹t‚͉”\‚Å‚Í‚È‚¢•B

    ‚³‚ç‚É•A gαγ(r )‚©‚ç   ( )ε  ρ e ‚ð\¬‚·‚邱‚ Æ ‚̈ ‚æ‚ Ñ ‚»‚ Ì ‹t‚ Í ˆ ê” Ê ‚ É ‰ Â ”\‚ Å‚ Í ‚ È ‚¢• B  

    ã‚Éq‚ׂ½‚à‚Ì̂ÈŠO‚É•A‹…ŠÖ”“WŠJ‚Ìû – @‚ ª‚‚é•B‹…ŠÖ”“WŠJ‚Ìû – @‚Í•A ªzŠÖ”

    ‚ð•A“™û“I‚È•iŠ p“xˆË‘ ¶‚µ‚È‚¢• j ªzŠÖ”‚©‚ç‚̧‚ꂽ‚à‚Ì‚ Æ‚µ‚Ä – ³ŒÀ‹‰”‚Å\‚µ‚½‚à

    ‚Ì‚Å‚‚é•B‚±‚̂悤‚È‹‰”“WŠJ‚Í•A“™û“I‚Èꇂ©‚ç‚ÌÛ“®“WŠJ‚ ÆŒ©‚È‚·‚±‚ Æ‚ ª‚Å‚«

    ‚é•B‚µ‚©‚µ•AŒ»ŽÀ‚É‹»–¡‚Ì‚ ‚é ªŽq‚Í‹…󂩂炵‚̧‚ê ‚½‚à‚Ì‚Æ̂µ‚¤‚±‚Æ‚Í‚Å‚«‚•̧A

    ‚Ü‚½•A ‹…ŠÖ”“WŠJ‚Ìû – @‚Í‹‰”“WŠJ‚Å‚‚邽‚ß•A ”Šw“I‚É‚â‚₱‚µ‚ •i“‚‚Í‚È‚¢• j •A

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    21/44

    [1,2]•B

    ‘ŠŒÝì —  p“ _ \Ž¦‚âƒGƒlƒ‹ƒM•[\Ž¦‚ðÌ —  p‚·‚郕ƒŠƒ bƒg‚Í•A — n”}ÀW‚̒᎟Œ³‰»‚Å‚

    ‚é•B— n”}ÀW‚ ª‚PŽŸŒ³‚É‚È‚é‚ Æ•A’¼ŠÏ“I‚É ª‚©‚è̂Õ‚‚È‚è•i•àŒ©‚â‚·‚¢ƒOƒ‰ƒt‚ ª‘‚ ¯ ‚é• j•AŽÀ —  p“I‚ÉŽæ‚è̂µ‚¢‚â‚·‚‚È‚é•i•àŒvŽZ‹@ã‚Å‚ÌŽæ‚è̂µ‚¢‚ ªŠÈ’P‚É‚È‚é• j•Bîñ

     — Ê‚ɂ‚¢‚Ä‚Í•A ‘½‚ ¯ ‚ê‚΂悢‚ Æ‚¢‚¤‚à‚Ì‚Å‚Í‚È‚¢‚Ì‚Å•A ‚»‚ÌŒ̧‚ð’᎟Œ³‰»‚É”º‚¤ •uƒf 

    ƒ•ƒŠƒ bƒg•v‚ ÆŽæ‚é‚©‚Ç‚¤‚©‚Í•AŽg‚¤l‚ÌŠÏ“ _ ‚É‚æ‚é‚Å‚‚낤•B‚Þ‚µ‚ë•A— l•X‚È\Ž¦‚Ì

    ƒ•ƒŠƒ bƒg•Eƒfƒ•ƒŠƒ bƒg‚Í•AŽŸß‚Åq‚ׂé‹ßŽ — Žè – @‚Ì\¬‚ÉŠÖ‚í‚Á‚Ä\‚í‚ê‚Ä‚‚é‚à‚Ì

    ‚Å‚‚é•B

     – â 3.1 …‚Ì“®Œa ªzŠÖ”‚𠶌£‚Å’²‚ׂé•B

     – â 3.2 ŽŸ‚ÌꇕAƒTƒCƒg•[ƒTƒCƒg“®Œa ªzŠÖ”‚͉½Ží — Þ‚‚é‚© ?

    1.  Ù̂Š j   3 Œ́Žq ªŽq‚Ì — nŽ¿‚ Æ̂ÙŠ j 2 Œ́Žq ªŽq‚Ì — n”}

    2.  Ù̂Š j   3 Œ́Žq ªŽq‚Ì — nŽ¿‚ Æ“™Š j 2 Œ́Žq ªŽq‚Ì — n”}

    3.  Ù̂Š j   2 Œ́Žq ªŽq‚̃ — n”}

    •i••̂ÙŠ j 2 Œ́Žq ªŽq‚Ì — nŽ¿‚ Æ̂ÙŠ j 2 Œ́Žq ªŽq‚Ì — n”}• j

    4.  “™Š j   2 Œ́Žq ªŽq‚̃ — n”}

     – â 3.3 — nŽ¿ ªŽq‚Æ —n”} ªŽq‚ÌŠÔ‚Ì‘ŠŒÝì —pƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ƒGƒlƒ‹ƒM•[ŠÖ”‚ª   v(x)‚Ì‚Æ‚«•A— nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  pƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Ì̃a‚̽‹Ï’l‚ð   v(x)‚ Æ   ( )x ρ    ‚ð— p‚¢‚Ä\

    ‚í ‚·•B  

     – â 3.4 —nŽ¿ªŽq‚Æ—n”}ªŽq‚ÌŠÔ‚Ì‘ŠŒÝì—p ƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹ƒGƒlƒ‹ƒM•[ŠÖ”   v(x)‚ ª

    ( ) ( )∑αγ 

    αγ   r vv x   ‚Æ‚¢‚¤Œ̀‚Å‘‚̄‚é‚Æ‚«•A—nŽ¿•| —n”}‘ŠŒÝì—pƒGƒl ƒ‹ƒM•[ ‚Ì

    ã‚̽‹Ï’l‚ð   vαγ(r )‚ Æ gαγ(r )‚ð —  p‚¢‚Ä\‚í‚·•B

     – â 3.5 — nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  pƒGƒlƒ‹ƒM•[‚Ì̃a‚̽‹Ï’l‚ð   ( )ε  ρ e ‚ Å\‚í ‚·• B  

    3.2  —nŽ¿•|—n”}‘ŠŒÝì—pƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ƪzŠÖ”‚ÌŠÖŒW  

     — n‰t“à‰ß’ö‚ð‹Lq‚·‚éÅ‚àd— v‚È — Ê‚Í•A ‚»‚̉ߒö‚ɑΉž‚·‚鎩 — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ •iω»• j

    ‚Å‚‚é•B“Á‚É•A‚‚é‰ß’ö‚ÌŽnó‘Ô‚ ÆIó‘Ô‚É‚‚鉻ŠwŽí‚̉»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ ª ª‚©‚ê

    ‚ΕA‚»‚̉ߒö‚ÌŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ω»‚Í ª‚©‚é‚Ì‚Å•A— n‰t“à‚É‚‚é — nŽ¿‚Ì — n”}㎩ — RƒG

    ƒlƒ‹ƒM•[•i‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹• j‚ð]‰¿‚·‚éû – @‚ÌŠm— §‚ ª•A— n‰t‚Ì“Œv— ÍŠw‚ÌÅ‚àd— v‚ȉۑè‚Å‚‚é•B‚±‚±‚Å‚Í•A‰»Šwƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ðŽ²‚É‚µ‚Ä•A— nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  p‚ Æ ªz

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    22/44

     

     – â‘è‚ Æ‚µ‚Ä‚¢‚é — n‰t‚Ì — nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  pƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ð   v(x)‚ Æ‚µ‚悤•B‚Ü‚½•A— n

    Ž¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  p‚ ª 0 ‚Ì‚ Æ‚«‚ð•uƒ — n”}•v‚ ÆŒÄ‚Ú‚¤•B‚·‚é‚ Æ•A— nŽ¿‚Ì̂Ê’u‚ Æ”zŒü‚ðŒÅ

    ’肵‚½‚Ü‚Ü‚Å•A— nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  p‚ð 0 ‚©‚ç   v(x)‚Ü‚ÅÏ‚¦‚½‚ Æ‚«‚ÌŽ© — RƒGƒlƒ‹ƒM•[ω»‚ª•A—nŽ¿‚̉ß艻Šwƒ| ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   ∆µ  ∆µ 

    ( )0

    expln    

      

     −−∆   ∑   T k vT k    B

    ii B   xµ    (3.5)

    ‚ ª¬ — §‚·‚é•BŽ® (3.5)‚Å•A   k  B ‚ Í ƒ{ ƒ‹ƒcƒ }ƒ“’ è”• A T ‚ Í •iâ‘  Î • j‰·“ x• A 0L

    ‚»‚±‚Å•A— nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  pƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ð 0 ‚©‚ç   v(x)‚Ü‚Åω»‚³‚¹‚é‰ß’ö‚ðl‚¦

    ‚悤•B— n”}‚ÌÀW   x È̂ŠO‚É•AŒ‹‡ƒpƒ‰ƒ••[ƒ̂•[   (coupling parameter)‚ Æ‚æ‚΂ê‚éω»‚Ì

    “x‡‚¢‚ð‹Lq‚·‚éÏ”   λ  0•… λ 1•j ‚É̂Ë‘¶‚·‚é—nŽ¿•| —n”}‘ŠŒÝì—pƒ| ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹

    ( )xλ u ‚ð‚à‚Á‚Ä ‚‚é‚í‚̄‚Å‚‚é•B‚à‚¿‚ë‚ñ•Aω»‚Ì Žnó‘Ô‚̈‚æ‚ÑIó‘Ô‚Å‚Ì—nŽ¿•|— n

    ” }‘ Š Œ Ý ì —  pƒGƒlƒ‹ƒ M•[ ‚ Í  — ^ ‚¦‚ç‚ê‚ Ä ‚¢‚é‚ Ì ‚ Å• A  

    ( )

    ( ) ( )xx

    x

    vu

    u

    1

    0   0   (3.6)

    ‚ ª – ž‚½‚³‚ê‚Ä‚¢‚éK— v‚ ª‚‚é•B‚Ü‚½•A— n”}•\ — n”}‘ŠŒÝì —  p‚≷“x•E‘ÌÏ‚ Æ‚¢‚Á‚½ŠO”

    Ï”‚Íω»‚µ‚È‚¢‚à‚Ì‚ Æ‚·‚é•B‚·‚é‚ Æ•AŽ® (3.5)‚Í

    ( )( )λ 

    λ   ρ λ 

    λ µ    uu

    d d    ;1

    0

    xx

    x∫∫   ∂∂

    ∆   (3.7)

    ‚ ÆÏŒ̀‚·‚邱‚ Æ‚ ª‚Å‚«‚é•B‚½‚¾‚µ•A   ( )λ  ρ    u;x ‚Í•A — nŽ¿•| — n”}‘ŠŒÝ ì — p‚ð   ( )xλ u ‚ Æ ‚ µ‚½‚ Æ 

    ‚«‚ÉŽ®   (3.2)‚É‚æ‚Á‚Ä—̂‚¦‚ç‚ê‚éªzŠÖ”‚Å‚‚é•BŽ® (3.7)‚Å‚ÍŒ‹‡ƒpƒ‰ƒ••[ƒ̂•[   λ 

    (3.6)‚ð–ž‚½‚·ŒÀ‚è•A   ( )xλ u ‚ð‚ǂ̂悤‚ÉŽæ

    ‚Á‚Ä‚à• A   ∆µ  ∆µ 

    (3.7)‚ð (Kirkwood ‚Ì )charging Ž®‚ Æ‚æ‚Ô•B   ( )xλ u ‚ Ì  Ž æ‚èû‚ðŒ  À’ è‚·‚邱‚ Æ ‚ Å• A‘ Š Œ Ý ì —  p

    “ _ \ Ž ¦‚âƒGƒlƒ‹ƒ M•[ \ Ž ¦‚ Å   charging Ž®‚ð\¬‚·‚邱‚ Æ‚à‰Â”\‚Å‚‚é•B

    ‚±‚ê‚Ü‚Å‚Í•A‘ÎÛ‚ Æ‚·‚é — nŽ¿•|— n”}‘ŠŒÝì —  pƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹   v(x)‚ðŒÅ’肵‚Äl‚¦‚Ä‚«

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    23/44

    v(x)‚ðω»‚³‚¹‚Ä•A   v(x)‚ Æ‚»‚ê‚ɑΉž‚·‚é ªzŠÖ”   ( )v;x ρ    ‚ Æ‚ÌŠÖŒW‚ɂ‚¢‚Äl‚¦

    ‚悤•B   2 ‚‚Ì̂Ù‚È‚é   v(x)•A w(x)‚ðŽæ‚Á‚Ä‚«‚½‚ Æ‚«•i   v(x)-w(x)=’蔂̂ Æ‚«‚Í   v(x)‚ Æ w(x)

    ‚Í“ ¯ ‚ ¶‚Å‚‚é‚ ÆŒ©‚È‚·• j ,

    ( ) ( )( ) ( ) ( )( ) ( )vvwd T k vwT k v

     Bi

    ii B   ;expln   xxxxxx   ρ −

  • 8/16/2019 MolecularTheory of Solvation Text in Japanese

    24/44

     

    ( )

      ( )

    ( )0;exp;   x

    x

    x   ρ  ρ   

     

     

     

    − T k 

    v

    v  B   (3.14)

    ‚ ª¬‚è — §‚•B Œ¾‚¢Š·‚¦‚é‚ Æ•A — nŽ¿•|— n”}ŠÔ‚Ì‘ŠŒÝì —  p‚Ì‚Ý‚ðl‚¦•A ‘½‘Ì‚Ì — ‚݇‚¢ •i‘Š

    ŠÖ•j‚ÌŒø‰Ê‚𖳎‹‚µ‚½‚à‚Ì‚ªŽ® (3.14)‚Å‚‚é•B‚»‚±‚Å•A—n”}•| —n”}ŠÔ‚Ì‘ŠŒÝì—p‚ª–³

    Ž‹‚Å‚«‚È‚¢•’Ê‚Ì󋵂łà•A‘½‘Ì‚Ì‘ŠŠÖ‚ÌŒø‰Ê‚ðⳂ·‚邽‚ß‚É•A— nŽ¿•|— n”}ŠÔ‚̽

    ‹Ï — Íƒ|ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ÌŠÔÚ” ª   ( )v;x   ‚ð  

    ( )  ( )

    ( )  ( )x

    x

    xx   v

    vT k v   B   −− 0;

    ;ln; ρ 

     ρ ω    (3.15)

    ‚ÌŒ̀‚Å’è‹̀‚·‚é‚ Æ‚æ‚¢•B‚±‚ÌŠÖ”‚ðŽg‚¤‚ Æ•AŽ® (3.7)‚ÍŽ® (3.6)‚̉º‚Å

    ( ) ( )( ) ( )  ( ) ( ) ( )

    ∂∂

    −+−−∆ ∫∫1

    0

    ;;;;0;;

    λ 

     ρ  ρ ω λ 

    ω  ρ  ρ  ρ µ    λ λ 

      u

    T k d 

    T k 

    vvvd T k 

     B B B

    xxxxxxx   (3.16)

    ‚ÆÏŒ̀‚³‚ê‚é•B‚±‚±‚Å•A   ( )λ  ρ ;x ‚Í   ( )λ u;x ‚ Æ“̄ ‚¶‚à‚Ì‚Å‚‚邪 •AŽ®   (3.16)‚Å‚Í— nŽ¿•|

     — n”}‘ŠŒÝì —  p‚Å‚Í‚È‚•A ªzŠÖ”‚ ªÏ‰»‚·‚é‚à‚Ì‚ Æ‚µ‚ÄÏ ª‚ ª‘̈‚¦’¼‚³‚ê‚Ä‚¢‚é‚Ì‚Å•A

     —nŽ¿•|—n”}ŠÔ‚̽‹Ï—̓| ƒeƒ“ƒVƒƒƒ‹‚ÌŠÔÚ”  ª‚Ì̂ø”‚ðªzŠÖ”‚Æ‚µ‚½•B‚±‚ê‚Í•A   v

    ‚ð̂ ø”‚ Æ ‚ µ‚ Ä  Ž ‚ Â Š Ö”‚ Í • A   1 ‘Î 1 ‘Ήž‚Ì’è — ‚É‚æ‚Á‚Ä•A   ρ 

    ( )λ  ρ ω   ;x ‚Í   0 ‚Å‚‚é‚Ì‚Å•AŽ® (3.16)‚Ì   λ 

     

    Ž® (3.14)‚⎮ (3.15)‚Å‚Í•A   c(x;v)‚â   ( )v;x ‚ð — nŽ¿•| — n”}‘ŠŒÝ ì — p   v ‚ É