Molecole paramagneticheComportamento di specie radicalicheRisonanza

Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ1sA e ψ1s

B

> due orbitali molecolari: σ1s = C1 [ψ1sA + ψ1s

B] σ1s# = C2 [ψ1s

A - ψ1sB]

con distribuzione di probabilità elettronica:

(σ1s)2 = C12 [(ψ1s

A)2 + (ψ1sB)2 + 2 ψ1s

A ψ1sB] legante

(σ1s #)2 = C2

2 [(ψ1sA)2 + (ψ1s

B)2 - 2 ψ1sA ψ1s

B] antilegante

Teoria degli Orbitali Molecolari

con E similie Giusta simmetria/sovrapposizione in fase

H2+

Split di E

?

N2

H2

He2+ He2X

O.L. = 3

H2+

Diagrammi di correlazioneDa O.A. → O.M. ordinati per E crescenti

Riempimento O.M. regole Aufbau

Ordine di legame = ½ (ne-L - ne-

AL )

Da ns: σns e σns*

Da np: σnpz e σnpz* ; πnpx/y e πnpx/y

*

O2

O.L. = 2

la condivisione deve avvenire su un orbitale molecolare legante

da Li2 a N2da O2 a Ne2

sequenza degli o.m. per molecole biatomichecon elementi del II periodo

molecole biatomiche eteronucleari

B più elettronegativo di A:

legante più vicino a Bantilegante più vicino a A

HF

Molecole polielettroniche

Come descrivere il legame?

con O.M. localizzati↓

legami σ↓

geometriacon O.M. delocalizzati↓

legami π↓

Sistemi coniugati

CO3--

1

2

BenzeneC6H6

Il legame metallico ¾ degli elementi sono metalli: 1° e 2° gruppo, gli elementi di transizione e qualche altro.

caratteristiche dei metalli:- Elevata conducibilità elettrica e termica (flusso di e- se ddp o T)- Effetto fotoelettrico e termoionico (estrazione di e- con luce o per T)- Duttilità e malleabilità (riducibili in fili e lamine)- Lucentezza (assorbono tutte le radiazioni e riemettono in tutte le direzioni)- Elettropositività (bassi valori di EI)

elevata mobilità degli elettroni

Cristallo metallico

Cristallo ionico

Effetto dello slittamento dei piani reticolari

Li2

Teoria OMSistema a bande di energia

nel litio metallico

Li6

Numero crescente di atomi del metallo

conduttori

semiconduttori

isolanti

Conducibilità Per i solidi in generale

tipo n

tipo p

≤ kT