Upload
d-lozano-castello
View
212
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
������������
���� �� �� � ��� � �� ����� �� �� ����� �� ������ ��� ��� ���� �� ����� ��� �����
���� �� �� ����� �� � ������ �� �� �!��"� ���� �� ���� ���� �������� ��#�
��#� �� $%�&��� �� �� '�(�� �� ��� �������� �� ������ ������� ������������ � ) ���&�* ���+��*� ��� ,��- ����� ./0�
��.� �� ����� �� �� � ��� � �� 1�"���� �� ��2���� �� ������ ��� ��� ���� �� ����� �!� #/���
��3� �� �� ����� �� " ����� 4�2����&5 �6 &+� ��78� 9�8&�5� ����� �������0� :� �� �&+8�� :� �� $%�&��� #�$ ���� ��� ����� %� �������� '� ��2���� �� ��((���� �� 18%�� ����&�� ����� '(!� #����;� ,� 1� <�� �� =� >�� 9� �� 1�"� �� �� '�(�� ��� ) ���� ��� ����� *(�
.3����/� �� :"��(� ���� ��� ) ���� '%� ��;����� �� 4�"-�� ?� ?�8@�� ��� ) ���� ��� ����� *�� ;�.����� �� ?+����5� �� �� �8�5� :� �� �&+8�� '� 1� �����!� ��� ) ���� ���
����� �*� ��#����� '� �� 1�6��5� �� �� A2�*��� ���� ��� ���� ���� ���� !*� ��/���#� A� �� �(�&&� �� �� 9����-� �� ���-���� �� '� �*���� ����� +��� ��� !�
#�����.� � :"��-5� #�$ ��� � ������� ����� '!� ��0���3� 4� ���� �� ��&������ ���� ��� ��� �� ��� ��#;���0� �� ����� �� �� � ��� � �� ��2���� �� ������� �� ������ ��� ���
���� �� ����� �*� #.�/�
�� �������� ����� ����� �������������� �� ������ �� ��� !�"# $� ���%���
�5" ,�-���.�����/� " ��-����.#���/�* # ,�����.������0
'� *���%&�� &�(+�78�� (��&�&8&� &+� "��& (�""�%%��(+ 6�� &+� (+�(&����&�� �6 &+� %��� �&�8(&8�� �6%���8� "&������ * 8*�8�&�*�5� �� *���%&�� & 00 : ��&+� "��& 8��*� <���2��� �� *���%&�� +� ��"� ��"�&&����?+���6���� &� (+��2� &+� (����(& �����"�& �6 &+� "�(��%�B����&5� &+� 8�� �6 �&+�� *���%&�2�� +� ��� %��%���*� C &+������� �& +� ��� *�"��&�&�* &+& 9�� *���%&�� & �0�:�& �8�B&"��%+���( %����8���� �� �(����5 6�� &+� (����(&(+�(&����&�� �6 &+�� ����"�(��%�����&5� C &+�� -�5�&��&+� 8��68���� �6 &+� *���%&�� �6 !��� &� (+�(&�����*�66���& &5%� �6 "�(��%���8� ����*� ���� �� ��2����*��"�� �!�� �(&&���! D���E &�(+�78�� ��%����& �&��&�2� &� !� *���%&�� "�&+�*�� � ��2��� �6 &+� 6���&�F%���"�&� %��6��"�* ��&+ ��!�� (&�2&�* (��� 6�������&+ &+� "�(��B��G� &�(+�78� 2����� & &+� $���D�5(+��&�� 6(���&���E ���� ��� �� ��2����*�
� &������ ����
�(&�2&�* (���� D�9�E * (&�2&�* (��� 6�����D�9��E �� "&����� ��*��5 8��* � "5 %%��(&���� �6�&8�� �6 %�&�(8�� �&����&� &+& (�&���� &+��� 8��68����� ��&+��� %���8� &�F&8�� D%��� 2��8"�� %��� ���� *��&���8&��� �&(E�?+8�� %���8� &�F&8�� (+�(&����&�� �� ����&�� &�- &�%��*�(& * 8*���&* &+� %��6��"(� �6 *�����& � !�2� %%��(&���
?+� ��@�(&�2� �6 &+�� ���- �� &� %����& *�66���& �5� �6(+�(&�����! "�(��%���8� ����*�� %5�! �%�(�� &&�&�� &�&+� (+�(&����&�� �6 &+� ���� "�(��%�����&5 D%��� ��������� &+ /�� "� %%��F�"&��5E� ?+��� �5� �(�8*� &+�8�� �6 (����(� &�(+�78��� �8(+ � !� *���%&��� * ��&�(+�78�� �8(+ � &+� ���G� D"�(����" �"�� �!��GB�5 �(&&���!E &�(+�78���+5��(� *���%&�� �6 !��� �� &+� &�(+�78� "��&�"%��5�* 6�� &+� (+�(&����&�� �6 %���8� ����*� ������A�66���& *���%&�2��� ��-� ��� 9��� ��� <�� 9<#� ��������� �&(�� ( �� 8��* 6�� &+�� %8�%��� ��H.�� �"�! &+�!���� �� *���%&�� & 00 : �� &+� "��& ��*��5 8��*� ?+�*2&!� �6 �� *���%&�� �� &+& �& (�2��� ���&�2�%����8��� 6��" �/H�H�� �+�(+ ���8�&� � *���%&�� � &+��+��� �!� �6 %�����&5� ?+� "� *��*2&!� �6 ��*���%&�� & 00 : �� &+& �+� 8��* 6�� &+� (+�(&����&���6 "�(��%���8� ����*�� *�668���� %�����"� �6 &+� "���(8������*� &+� ���� %�����&5 �!� D���� I /�0 "E �((8� ���������2��� &+��� �� **�&��� �F%���"�&� *�66�(8�&5 �&+� *���%&�� �6 �8�(��&�(� �&��!�� ��(8�� 2��5 ������&�2� %����8��� D�/H�H�/H#E �� ��78���* &� �F&�* &+��!� �6 %�����&5 �&8*��* &� ���� "�(��%�����&5� ?��2��(�"� &+�� %�����"� &+� 8�� �6 �&+�� *���%&�2�� +���� %��%���*�9�� *���%&��� ��&+�� & �0� : �� �;� : ��� 3H;� �� ��5�&��&�2� &� �� *���%&�� 6�� &+� �����"�& �6 &+� ����"�(��%�����&5� ?+�8!+ &+� (��&�(� *�"���� �6 &+� 9��"���(8�� �� ��"��� &� &+& �6 ��� &+� +�!+�� &�"%��&8�� �6*���%&�� 8��* 6�� 9�� ���8�&� � ��!�� -��&�( ���!5 �6 &+�"���(8���� �+�(+ �� (���78�&�5 ��� &� �&�� �&� &+����� %�����&5� C &+� 6���& &�� %�&� �6 &+�� ���-� ��"��F"%��� �6 &+� 8��68���� �6 9�� *���%&�� & �0� : &�(+��2� (�"%��&� (+�(&����&�� �6 &+� %���8� &�F&8�� �6"�(��%���8� (���� ���� �� %����&�*�C **�&�� &� !� *���%&�� &�(+�78��� &+� �"�� �!��GB�5 �(&&���! D��G�E &�(+�78� ��%����&� �&��&�2�&� !� *���%&�� "�&+�*�� ?+�� &�(+�78� ( %��2�*��&�8(&8�� *�&��� �6 %���8� "&����� � �(�� (�2���! �!� 6��" 6��J &� ��8& �///J� ��G� &�(+�78�� �66�� 8"��� �6 *2&!�� 6�� &+� (+�(&����&�� �6 %���8�"&����� ��/H���K D�E �& �� ����&�2� &� ��&+ (����* * �%�%�����&5L D��E ��G� �&���&5 %��6���� �� ����&�2� &� ��&+�+%� * ����&&�� �6 &+� �(&&���! ��@�(&�L D���E �& ( ��8��* &� �2��&�!&� �"%��� &+& �� �&8�&�*��&+ ��78�*�L *D�2E �& ( �� 8��* &� �2��&�!&� &+� %��� �&�8(&8��� �6"&����� 8*�� �%��&�! (�*�&���� <���2��� &+� �78�%B"�& ��78���* 6�� ��G� �F%���"�&� �� �& � ��*��52����� � �&+�� ����&��5 &�(+�78���C %��2��8� ���- ��#��.�� �& +� ��� �+�� &+& ���G�&�(+�78� D��G� &�(+�78���&+GB�5"�(����"���&+ �����*�� &� � �"E �� �8�&��� &�(+�78� &� �&8*5 ��!�� (&�2&�*(��� 6����� D�9��E� ��&�* �6 �8*��� �6 6������ � �& ��8�8��5 *�� � ��G� �F%���"�&�� C &+� &+��* %�& �6 &+�����-� &+� 8��68���� �6 ���G� &�(+�78� &� (+�(&����� &+�M(����*N �� �((������� %�����&5 � (��� 6���� * �9������ �� *��(8���*�
�.� � �//� C1$,B)9< )���! '"�< O 9�� :'�� ��+��" '(&� �/��//�P(�&��//�////0 ���� ��� ������� (1 D�//�E �
H
�Q� A� 1���B9�&���R� A� 9����B�"��R�� �� 1����B���� D8&+�� &��+�" (�����%�*�(� �+�8�* �� **�����*� �B"��K �����S8���E�A�%�&"�&� *� >8T"�( C��!U�(� 4�2����** *� ���(&�� �%*��;;� $B/�/�/ ���(&�� �%��
������������
?+8�� � &+� %����&���- ����B��&����+�* &�(+�78� * M��N &�(+�78� �� 8��* ��&+ &+� ��@�(&�2� �6 �+���! &+���"�&&��� �6 �&��!� *���%&�� & 00 : 6�� &+� (+�(&��B��&�� �6 ���� "�(��%�����&5�
� )*����+�����
?+��9�V� *�9V� 8��* � &+�� ���- ���� %��%��* � �8�����&��5 �5 %+5��(� * (+�"�(� (&�2&��� 8��!9�� *:�< � (&�2&�! !�&�� ���%�(&�2��5 ��3��0������8� &�F&8�� �5��� �6 �� &+� �"%��� �� (����* �8& �5�8�B&"��%+���( �� * 9�� *���%&�� & 00 * �0� :����%�(&�2��5� � �8&����� 3 %%�&8�� 9�� *���%&�����&+��"� & �0�: * 8% &� ������� (����* �8& � A�?+�!+B%����8�� "�(����(� D��&���8� ##/3E� ?+� �F%���"�B&� ���8�&� ���� (����(&�* 6�� �8�5(5 �66�(&� ���&�* &� &+�*��%�(�"�& �6 !� �5 &+� �"%��� �"%�� +��*��� *�����*%+��� * %� ?+� (����(&��� *8� &� &+� �"%�� +��*�� *% ���� ��&��* �5 ��- �F%���"�& (����* �8& ��&+ �"%&5 �"%�� +��*��� ?+� �8�5(5 *8� &� &+� �"%��� �+�(+���8�&� � %%��& ���� �6 ���!+&� �� ��&�"&�* � &+�%��*8(& �6 &+� �-���&� 2��8"� �6 &+� �"%�� * !� *���&5�?+� �8�5(5 �66�(& ���&�* &� &+� *�����* %+�� ��(����(&�* &� ��&� &+� ����8&� *���%&�� ���&+��"��?+� �(&&���! �F%���"�&� ���� (����* �8& & &+�"�(��6�(8� ��"��� DCA��E � &+� $8��%� �5(+��&���*�&�� �(���&5 D$���E � '������� ��(�� ?+� ��"8��* 6�� &+� �F%���"�&� � &+�� �&8*5 �� � �" ��"%��*8(�* �5 &%���* !��� (%����5 D�2���!&+ � W/�;#� JE� C **�&��� �&+�� �"%��&& (+�(&����&�( �6 &+����"��� �� &+& �� *�&�(&�� D���B99AE ��&+ (&�2�*�"�&�� �6 ��/"" �� 2������ C &+� �F%���"�&� *��(����*+���� &+� *��&(� 6��" &+� *�&�(&�� &� &+� �"%��� �� �;/ ""�
� ,������ ��� '�� ������
�-� !� .�� /0 ��� �(� .��� /0 1��������� &������+��� ��23��+������� 4������� ��� 5�6�3�������� �(� .��� /01��������� &������+�
C ��*�� &� �+�� &+� "� ��"�&&�� �6 �� *���%&��� *&+� 8��68���� �6 9�� 6�� (+�(&�����! %���8�"&������ &��(���(��8� "&����� +2� ��� %��%��*K� (&�2&�* (��� %��%��* �5 (+�"�(� (&�2&�� ��&+:�< �6 &+�(�&� D:4��'9EL
� (��� "���(8�� ���2� D:4����E %��%��* �5 ���(-�!&+� "�(��%�����&5 �6 &+� %��2��8� (&�2&�* (���:4��'9 �5 (�B%5���5��� %��(��� *�2���%�* � �8�����&��5���!� � %����&� &+� �� *���%&�� ���&+��"� & 00 : �6 &+�(&�2&�* (��� :4��'9�?+� �� *���%&�� ���&+��" (�����%�*�! &� &+� :4������ �& �+�� ��(8�� &+�� �"%�� %����&� 2��5 ����"�(��%�����&5� �& ((������� &� �� & 00 :� ?+� -��&�(� �6 ��
*���%&�� �� �F&��"��5 ���� & 00:� * �F&��"��5 ��! &�"���� �(����5 &� ��(+ &+� �78������8" & �(+ %��& �6 &+����&+��"���!� � (�&�� &+� 9�� *���%&�� ���&+��"� ��&��* &�0� : 6�� &+� &�� �"%��� 8��* � &+�� ��(&���
C& �+�8�* �� "�&���* &+& &+� �"%�� :4����� �+�(+(�8�* �& �� (+�(&�����* �5 �� *���%&�� & 00 :� *�����9�� & �0� :� * �&� ���&+��" ( �� ����5 "��8��*� $(+���&+��" *�%�(&� ���8�&� ��&��* 6��" &+� �F%���"�&%��6��"�* & �8�B&"��%+���( %����8���� �+�(+ (�2��� �!��6 %����8�� 6��" � X �/H�H/�� ��� * &+� ���&+��" *�� &+�!+ %����8��� 8% &� ���� � &+� !�2�"�&��( �5�&�"� C& ( �������2�* &+& &+��� �� !��* (�&�8&�� � &+� "��8��B"�&� *�� & �8�B&"��%+���( * +�!+ %����8��� *��%�&� &+�*�66���& �F%���"�&� �5�&�"� 8��* D2��8"�&��( 6�� &+� ���B%����8�� *���%&�� * !�2�"�&��( 6�� &+� +�!+B%����8��*���%&��E�
���� ��� ������� (1 D�//�E � +&&%KPP����(�&B@�8���*� � �//� C1$,B)9< )���! '"�< O 9�� :'�� ��+��" �.�
0
10
20
30
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1P/Po
mm
ol/g
KUA1GC
KUA1B8
7�6��� �-�� *���%&�� ���&+��" & 00 : (�����%�*�! &� &+� (&�2&�* (���:4��'9�
0
10
20
30
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3Pressure (MPa)
CO
2 A
dso
rbed
(m
mo
l/g)
KUA1GC
KUA1B8
0
2
4
6
8
10
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1Pressure (MPa)
CO
2 A
dso
rbed
(m
mo
l/g)
7�6��� �- 9�� *���%&�� ���&+��"� & �0� : (�����%�*�! &� &+� &��(���(��8� "&������
������������
�� * 9�� *���%&�� ���&+��"� �6 &5%� C� �� (+�(&��B��&�( �6"�(��%���8�"&������ C& ( �� ��� &+& �� ���&+��"�+2� �+�% -��� ��(+�! &+� ���&+��" %�&�8 & ���%����8��� ?+�� �8!!��&� &+& &+��� �"%��� %����& ����"�(��%��� ���� *��&���8&�� D���AE� ��!� � �+��� &+& &+��"%�� :4���� +� "8(+ ����� 9�� *���%&�� (%(�&5&+ &+� �"%�� :4��'9� ?+�� �� �F%�(&�* ��(� &+� 6��"��+� ��� %��%��* �5 %�&���5 ���(-�! &+� "�(��%�����&5�F��&�! � &+� �&����6&�� �8(+ %��(���� �"%����&+ "8(+������ ���A �� ��&��*� �8& ��� ��&+ "8(+ �����"�(��%��� 2��8"��?+�� ��+2��� �� 78�&� �6&� �����2�* � �"%��� ��&+"���(8�� ���2� %��%��&���� ?�� � %����&�� � �F"%��� &+�"�(��%��� 2��8"�� (�(8�&�* 6��" 9�� *���%&�� *&%%�5�! &+� A8���B�*8�+-�2�(+ DA�E �78&�� 6��*�66���& "&�����K (�""��(�� (��� "���(8�� ���2�D?-�* ��E� &�� (�""��(�� (��� 6����� D:8��+ 9� *��� 9�E * �&������* %�&(+ 6���� D���E� �+�(+ +� ����%8 * �&������* � &+�� ����&��5�
C& "8�& �� "�&���* &+& &+� (+�(&����&�� ��&+ �� &00 : *��� �& !�2� 5 �6��"&��� �+��� &+� (+�(&����&����&+9��&�0�:������"%��� &���*��&�!8��+�*��+�(+(�� 8��68� 6�� 8*���&*�! &+��� ��+2��� � !�2� %��(������ +� ��� �+�� � &+��� 6�2� �"%������ *���%&�� *����& !�2� �6��"&�� ��8& %�����&5� �+���� 9�� *���%&��*���� �8�&+��"���� &+�� ( �� �"%��&& %�����"�+� 8-�� ����* �� �&8*��*� C6 &+�� ����* +� ���� "�(��%�B����&5� &+� �6��"&�� &+& ( �� �F&�(&�* 6��" ��*���%&�� *& "5 �� �(����(&� ?+�� �� �+5 &+� 8�� �6 9��*���%&�� & �0� : & �8�B&"��%+���( %����8�� ���3H;� +���� %��%���* � �(����5 (�"%��"�& &� �� & 00 : 6��(+��2�! (����(& �����"�& �6 &+� "�(��%�����&5� ?+� 8���6 9�� *���%&�� �� �(����5 �& ��5 6�� &+��� �"%��� &+&*� �& �F+���& �� *���%&��� �8& ��� 6�� �"%��� �+�(+�F+���& �� *���%&�� D��(8�� &+�5 +2���*��"�(��%�����&5��P* ��*�� %����E * ��� (�&� �"� ���� "�(��B%������ �& ��&�"&�* �5 �� *���%&��� ?+8�� (�"��&���6 ��&+ "�&+�*� D�� * 9�� *���%&��E �� �(����5 &�%��%���5 (+�(&����� &+� %�����&5�
�-� 1�����+��� �� �� ���������8 ��� 4��� ���� '�����2��������+ !� ��� �(� 1���������
� *���(& * ��"%�� �5 &� (�"%�� &+� &�� *���%&�2���5��* D����� �� * 9��E �� &� ��&� &+� "�(��%��� ����
*��&���8&�� D���AE� �� * 9�� *���%&�� ���&+��"� +2���� 8��* &� ��&� �6��"&�� ��8& ���A 8��! &+�!���� *���%&�� ���&+��" D'�CE * &+� %%��(+*�2���%�* �5 9����B�"���� � �� �0�� ?+� ��(� ���&+��"�"%��5�* 6�� �� * 9�� �� &+� A� �78&��� ?� ���&� &+�(+�(&����&�( ���!5 * &+� %��� ����� �&��(-��V� �78&���� 8��*� +� &+� (+�(&����&�( ���!5 �� ��&��� #� *�/ -�P"���,2��3 W �/��PD�� H ���#E�+��� , �� &+� "� %��� ��*&+� * �� �� &+� (+�(&����&�(���!5 D-�P"��E� ?+� A8��� �78&�� �� 8��* 6�� �����2�8�� �6 ���,2��3 W �#P����!� � (�&�� &+� ���A� (�����%�*�! &� &+� �"%��:4��'9 D��&��* 6��"�� * 9�� *���%&�� ���&+��"�E�* &+� ���A (�����%�*�! &� &+� �"%�� :4����D��&��* ��5 6��" &+� 9�� *���%&�� ���&+��" ��(8��� �6��"&�� �� ��&��* 6��" �� *���%&�� & 00 :E�
C &+�� 6�!8�� �& ( �� �����2�* &+&� 6�� &+� �"%��:4��'9� ������� (����&�(5 ��&��� &+� ���A���&��* �5 ��&+ �� * 9�� *���%&�� �F��&�� C& "8�& ����"�"����* &+& ��(8�� &+� +�!+B%����8�� 9�� *���%&��*& %��2�*�� �6��"&�� 6�� &+� �+��� �!� �6 ���&�2�68!(�&���� &+�� &5%� �6 (�(8�&�� * (�"%���� �� �&��!+&B6����*� C& ( �� ��� &+& &+� �"%�� :4��'9 +� 78�&����� ���A� �&+�8!+ �& %����&� ��"� "�(��%��� 2��8"�& +�!+�� "�(��%��� ����� ?+� "F�"8" 6�� ��&+ ���A�D��&�"&�* �5 �� * 9�� *���%&�� *&E �� ��8* /�� "�?+� ��"����&5 ��&�����&+���A���6��(�� &+� (�""�&�*��"����&��� ��&��� 9�� * ��� * (�6��"� &+� 2��*�&5 �69�� &� (+�(&����� &+� "�(��%�����&5��� *��(8���* ������� �"%�� :4���� �� %��%��* � ���8�& �6 %��� ���(-�! %��(��� 8��! &+� (&�2&�* (���:4��'9� C ��!� � �& ( �� �����2�* &+& &+� �66�(& �6 &+&%��� ���(-�! %��(��� �� (����5 ��6��(&�* � &+� ���A���&��* 6��" 9�� *���%&�� *&� C& �� �+�� &+& *��&�(��*8(&�� �6 &+� &�&� %��� 2��8"� �F��&�� ���" &+� 9��(+�(&����&�� ���8�&� �& ( �� (�(�8*�* &+&� ��&+ &+����(-�! &��&"�&� %���� !��&�� &+ %%��F�"&��5 /�� "*��%%�� * &+� %����(� �6 2��5 ���� "�(��%���� D%���
�.# � �//� C1$,B)9< )���! '"�< O 9�� :'�� ��+��" +&&%K����(�&B@�8���*� ���� ��� ������� (1 D�//�E �
$�2�� �- ��(��%��� 2��8"� (�(8�&�* 6��" ��L D00 :E * 9�� D�0� :E*���%&�� ���&+��"��
�"%�� ) D��E D("�P!E ) D9��E D("
�P!E
?-�* �� H /��/
:8��+ 9� H /���
��� 9� H /�/;
��� H /���0
0.5
1
1.5
2
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3L (nm)
∆V/ ∆
L (
cm3 /g
nm
)
KUA1B8(CO2)
KUA1GC (CO2)
KUA1GC (N2)
7�6��� �-���A� (�����%�*�! &� &+� �"%��:4��'9D��&��* 6��"��*9�� *���%&�� ���&+��"�E� * &� &+� �"%�� :4���� D��&��* 6��" 9��*���%&�� ���&+��"E�
������������
���� �"���� &+ /�. "E �� *�&�(&�*� ?+� 6(& &+& &+�*�66���(� ��&��� &+��� &�� �"%��� ( (����5 �� �����2�*6��" &+� ���A� �*�(&�� &+& &+� %%��(+ 8��* 6�� &+��5��� �6 �� * 9�� *���%&�� *& �� �8((���68� �%����&�! &+� (+�(&����&�(� �6 &+��� �"%���� �2� 6��"&����� ��&+ 2��5 ���� "�(��%����� �+�(+ (�& ��(+�(&�����* ��&+ �� & 00 :� ?+�� &5%� �6 �&8*5 �� ����2& &�&+� %��%�&�� * (+�(&����&�� �6 9���?�� � (�&�� &+�"�(��%��� 2��8"�� ��&��*�5 %%�5�!&+� A8��� �*8�+-�2�(+ �78&�� &� &+� �� * 9�� D�8�B&"��%+���(%����8��E *���%&�� ���&+��"�& 00:*�0�:����%�(&�2��5�
?+� 2��8"��6 ����"�(��%�����&5 D%��� ���� �"���� &+/�0 "E +� ��� ������* 6��" 9�� *���%&�� & �0� : *�8�B&"��%+���( %����8��� D)9��E� ���" �� *���%&��� &+�&�&� "�(��%��� 2��8"� D)��E D%��� ���� ����� &+ � "E +���� (�(8�&�*� ?+� *���&��� 8��* 6�� ��78�* �� & 00 : **�����*9��& �0�:���� /��/� *��/�� !P"�� ���%�(&�2��5�C **�&��� ?�� � ��� (�&�� &+� "�(��%��� 2��8"��(�(8�&�* 6��" &+� +�!+B%����8�� 9�� ���&+��"� D)9��
<�E�?+�� "�(��%��� 2��8"� �� ��&��* �5 �8""�! &+� %���2��8"� �6 �(+ �!� �6 %��� ����� C& �� �����2�* 6�� &+�(&�2&�* (��� :4��'9 &+& )�� � )9��� �*�(&�! &+&&+�� �"%�� %����&� 2��5 +�"�!���8� %�����&5� � �� ����+�� ���!� �� C &+� (�� �6 &+� �"%��:4������+�(+ *����& *���� �� & 00 :� )9�� � )9��<��
�-� �� ��2��+ �+��� 1�6�� 93,�8 � �������6 .��19�0)*����+����� ����8 �� 4������8 '�:����+��� �� ���2��7�2��� '����6 � �(� 1 ��:����� 4�� ���
?+� ��B(���* %+5��(� (&�2&�� %��(��� �� �5 �6%��%��! (&�2&�* (���� �5 &+� (�&�����* !��6�(&�� �6&+� (���(��8� %��(8����"&����� ?+�� %��(8���� �� &��&�*& �//H�/// Y9��&+ �F�*& !�� �� &+& &�"� �� ��"�2�*����(&�2��5� 9��� *��F�*� * �&�" �� &+� (�""��5 8��*(&�2&�! !�&�� �+��� ��(&�� ��&+ (��� �� �*�&+��"�(�C ��*�� &� +2� �66�(��& (&�2&�� %��(���� &+� ��(&��"8�& &-� %�(� ���*� &+� %�&�(���� & ���& %��*�"�&�5(�"%��*��&+ &+� ��(&�� �((8���! �8&��*�� C6 ��5 �F&�����(&�� �F��&�� &+� "&���� ��&��* *��� �& *�2���%%�����&5� <���2��� �6 &+� ��(&�� �((8�� ���*� &+� %�&�(���&+��� �� %�����&5 *�2���%"�&L &+� +�!+�� &+� "�8& �6(��� ��"�2�*� &+� +�!+�� &+� %�����&5 *�2���%"�&� ?+��F&���� �6 &+� (&�2&��� �+�(+ "8�& �� � ����(&�2� *(�&�����* � %�������� �� 8�8��5 �F%�����* � ���!+& ����%��(�&!�� �+�(+ �� (���* �8�B�66 %��(�&!��
?� *��%� &+� �&8*5 �6 &+� %+5��(� (&�2&�� %��(�������G� �F%���"�&� ���� (����* �8& � �9�� %��%��* ��&+*�66���& (&�2&�! !�&� D9�� * �&�"E * �9�� ��&+*�66���& 6���� *�"�&��� � �F%���"�& (����&�* �6 �(�! ��!�� 6���� (���� �&� *�"�&�� * *��! &+� (�����%�*�!��G� "��8��"�&�� C &+��� �F%���"�&�� &+� �66�(& �6 &+�(&�2&�! !�& � %�����&5 *�2���%"�& * &+� �66�(& �66���� *�"�&�� � %�����&5 *�2���%"�& �5 9�� (&�2&���� �&8*��* ��#��.��A8��! &+� (&�2&�� �� !��6�(&�� %��(���� ((�������%�����&5 "5 �� ��*��*� %��2��8��5 �((������� %�����&5"5 �� �%��*� * �� %�����&5 "5 �� *�2���%�*� C &+��(�&�F&� &+� %����(� �6 %�����&5� �+�(+ �� �& ((������� &� &+�!���� ( +2� ��!�6�(& �66�(& � +�� %�����&5 *�2���%��C &+& ����� � &+� %����& ��(&��� &+� %����(� �6 &+��M(����*N �� �((������� %�����&5 � (��� 6���� * �9��+� ��� �5��* �5 (�&��&B"&(+�! ���G� �F%���"�&��?��F&�* &+� �&8*5�6 &+�9��(&�2&��%��(���� &���9��%��%��* 6��" &+� ���!�� (��� 6���� D9�E * 8��!9�� �&+� (&�2&�! !�& ���� %��%��*K 9�9�; *9�9./� ��&+ �; Z * ./ Z �8�B�66� ���%�(&�2��5���!� # %����&� &+� �� *���%&�� ���&+��"� & 00 : 6�� &+�&�� �9���
C&"8�& ��"�&���* &+& &+� ���&+��"(�����%�*�! &� &+����!�� (��� 6���� �� �& �+�� ��(8�� &+�� �"%�� +� 2��5 ���� "�(��%�����&5� �+��� �� & 00 : +� *�668����%�����"� �3H��� C &+�� 6�!8�� �& ( �� �����2�* &+& ���&+��"��� ?5%� C� &5%�(� �6 ����&���5 "�(��%���8� �"%����?�� � (�&�� &+�"�(��%��� 2��8"�� ��&��*�5 %%�5�!&+� A� �78&�� &� &+� �� * 9�� *���%&�� ���&+��"� &00 : * �0� :� ���%�(&�2��5�
���� ��� ������� (1 D�//�E � +&&%KPP����(�&B@�8���*� � �//� C1$,B)9< )���! '"�< O 9�� :'�� ��+��" �..
$�2�� �- ��(��%��� 2��8"� (�(8�&�* 6��" �� D00 :E * 9��L D�0� :E*���%&�� ���&+��"� & ��� * +�!+B%����8���
�"%�� ) D��E D("�P!E ) D9��E D("
�P!E ) D9��<�E D("�P!E
:4���� H /��/ /���
:4��'9 /��� /��/ /��#
0
10
20
30
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1P/Po
mm
ol/g
CFC29
CFC50
CF
7�6��� �-�� *���%&�� ���&+��"� & 0 0: (�����%�*�! &� &+� (&�2&�* (���6������
$�2�� �- A8���B�*8�+-�2�(+ "�(��%��� 2��8"� (�(8�&�* 6��" �� D00 :E* 9�� D�0� :E *���%&�� *&�
�"%�� )A� D��E D("�P!E )A� D9��E D("
�P!E
9� H /���
9�9�; /�## /�#�
9�9./ /�0� /���
������������
?+� !���� &��* �����2�* � &+��� ���8�&� �� &+& &+� +�!+��&+� �8�B�66� &+� +�!+�� &+� &�&� "�(��%��� 2��8"�D)A�D��EE� C **�&��� �& �+�8�* �� �&�* &+& &+� ���!��(��� 6���� *��� %����& 9�� *���%&�� & �0� :� �+�(+�*�(&�� &+� %����(� �6 2��5 ���� "�(��%�����&5���!� . %����&� &+� &��B*�"����� �(&&���! %&&���(�����%�*�! &� �(+ �"%��L &+� �(-!��8* +� ����8�&�(&�*�
?+��� &��B*�"����� �(&&���! %&&��� +2� ���%��&&�* 6�� "F�"8" 2�8� �6 &+� �(&&���! 2�(&�� D4E �6�/ "H� * (�����%�* &�"��8��"�&� *�� � &+� (�&�� �6&+� 6������ ?+�� 6�!8�� �+��� &+& &+� ���!�� (��� 6������+�(+ (�& �� (+�(&�����* �5 �� *���%&��� +� ��"��(&&���!� �+�(+ �� ���� � �& (�����%�*� &� �&� ��� "�(��%���2��8"� *�&��"��* �5 9��� ?+� (�"%���� �6 &+� �(&&���!%&&�� �6 &+� ���!�� (��� 6���� D��!� .E * &+� �9��D��!�� .� * .(E �+��� &+ &+� �(&&���! �&���&5 �(�������&+ &+� *�!��� �6 �8�B�66� �+�(+ !���� ��&+ !� *���%&�����8�&��?� 8*���&* &+� �66�(& �6 &+� %��(�&!� �6 (&�2&�� �&+�"�(��%�����&5 �& �� �(����5 &� �&8*5 �& ��5 &+� �(����� %��� 2��8"�� �8& ��� &+� ��*��! �6 &+� %�����&5� C *��!&+&� (�&��&B"&(+�! �F%���"�&� ���� (����* �8&� 9�B&��&B"&(+�! ���G� D9�B���G�E (����&� �6 %��6��"�!��G� � �"%���� �+��� &+� ((������� %�����&5 +� ���6����* ��&+ ��78�* &+& +� &+� �"� GB�5 �(&&���! ��!&+*���&5 � &+� ����* "&��F� ?+� &+���5 �6 (�&��& "&(+�! �����* � &+� 6(& &+& &+� *�66���&�� �(&&���! (����B��(&���*�P*�� �� %��%��&��� &� &+� �78�� �6 &+� (�&��& 6(&��*�66���(� %�� 8�& 2��8"� �6 &+� ����* * &+� ��78�* 6����*%���� �$ �5 &+� 6������! !���� �78&�� ����
����
� 5��$�6�4��� 7&���
� ��� �����
'D7� �E �� &+� �(&&���! -����� 7&2�3 �� &+� 2��8"� �6 &+�%�&�(��� �2�3 �� &+� ��"����* *��&���8&�� 68(&��� � �� &+����� �6 &+� �(&&���! ��@�(&�� 5� �� &+� 8"��� �6 �(&&���!%�&�(��� * 4 �� &+� �(&&���! �2� 2�(&�� *�6��* �5
4 � #�������
� �� &+� �8&�� �2���!&+� * � �� +�6 �6 &+� �(&&���!!���C9�B���G��F%���"�&���$ �� (+��� &��� ���� �8(+ &+&�(&&���! �� ���"�&�*� ?+���6���� 6�� �5�&�"� ��&+ M(����*ND�& ((�������E * M�%�N D((�������E %�����&5� �(&&���!6��" �%� %�����&5 �� ���"�&�* ����! 5 M(����*N%�����&5 &� �� �2��&�!&�*� C6 � M(����*N %�����&5 �� %����&&+� �(&&���! �� (�"%��&��5 ���"�&�*�A����"�"�&+� �� ���2�& ��&+ GB�5 �(&&���! ��!&+*���&5 D���;. X �/�/ ("H�E 2��5 ��"��� &� &+& �6 !�%+�&�D�;��� X �/�/ ("H�E� C **�&��� &+� ���� �6 &+� *����"�B"�&+� "���(8��� (�(8�&�* 6��" &+� ��78�* *���&5� ����8* /�3� "� ?+8�� &+�� ���2�& ���� ��5 �� ��� &� ((���"�(��%�����&5 ��&+ %��� ���� +�!+�� &+ &+& 2�8�� ?+���&�� (+�(&����&�(� "-� &+�� ���2�& �8�&��� 6�� �8(+�F%���"�&����!� 3 �+��� &+� &��B*�"����� �(&&���! %&&���(�����%�*�! &� &+� &+��� �"%��� � &+�� ��(&���
C ��!� 3� (�����%�*�! &� &+� ���!�� (��� 6������(&&���! �� �&��� �����2�* 6&�� 6����! &+� (%����5 ��&+���2�&� ?+�� �*�(&�* &+& &+�� �"%�� %����&� 2��5 ����"�(��%�����&5� �+�(+ �� �& ((������� 6�� *����"�"�&+��?+�� ���8�& !���� ��&+ 9�� *���%&�� ���8�&�� �+�(+*�"��&�&�* &+� %����(� �6 ���� "�(��%�����&5 *���6��(�� &+� �*� &+&�� & 00:+� ��2��� ��"�&&��� &� &+��&8*5 �6 ���� "�(��%�����&5� C& �+�8�* �� "�&���* &+&&+� �(&&���! %&&�� (�����%�*�! &� &+� ���!�� 6����%����&�* � ��!� 3 +� +�!+�� �&���&5 &+ &+& %����&�*� ��!� .� ?+� ���� 6�� &+� *�66���& �&���&5 �� ��(8�� �(�&��&B"&(+�! �F%���"�&�� +�!+�� 2��8"� �6 �"%��+� ��� 8��* 6�� &+� �5����C ��!� 3� * 3( �& ( �� ��� &+& � &+� �9��� &+� 8�� �6*����"�"�&+� ���"�&�� &+� �(&&���! �&���&5� C &+�(�� �6 &+� �"%�� ��&+ �&��"�*�&� �8�B�66 D9�9�;E� &+��(&&���! �� ��5 %�&���5 ��*8(�*� ?+�� �� "��& %�����5 *8�&� &+� �F��&�(� �6 ��"� "�(��%�����&5� �+�(+ �� �&��� 2��5���� 6�� ���2�& ((��������&5� � &+� �&+�� +*� � &+� (���6 &+� +�!+��& �8�B�66 *�!��� D�"%�� 9�9./E� �(&&���! ��(�"%��&��5 ���"�&�*� �+�(+ �*�(&�� &+& �� &+� %�����&5 �6&+�� �"%�� �� ((������� &� &+� ���2�& 8��* 6�� &+����F%���"�&��
�.3 � �//� C1$,B)9< )���! '"�< O 9�� :'�� ��+��" +&&%K����(�&B@�8���*� ���� ��� ������� (1 D�//�E �
7�6��� �- ?��B*�"����� �(&&���! %&&��� (�����%�*�! &� D6��" ��6& &���!+&EK 9�L 9�9�;L 9�9./�
7�6��� - ?��B*�"����� �(&&���! %&&��� 6�� &+� (�&��&B"&(+�!�F%���"�&� (�����%�*�! &� D6��" ��6& &� ��!+&EK 9�L 9�9�;L 9�9./�
������������
?+��� ���8�&� (����5 �+�� &+& &+� �&���&5 �����2�* � &+�&��B*�"����� �(&&���! %&&��� (�"�� 6��" &+� %�����&5�6 &+� �"%���� �+�(+ ( �� 6����* %�&���5 �� &�&��5 ��&+*����"�"�&+���((��*�! &� (�&��&B"&(+�! ���8�&�� &+�2��5 ���� %�����&5 �F��&�! � &+� ���!�� (��� 6������(�"�� ��*�� *8��! &+� (&�2&�� %��(���� C& +� ��� ���&+& &+� +�!+�� &+� �8�B�66� &+� +�!+�� &+� (�&��&B"&(+�!�66�(&� *8� &� &+� �F��&�(� �6 ��*�� "� %��� ���� �6 &+�%�����&5�
� ��� ������
?+� "��& ��*��5 8��* &�(+�78� 6�� (+�(&�����! "�(��B%���8� ����*�� �&��!� *���%&�� & 00:� +� ��� (�"%��*��&+ 9�� *���%&�� & ��� * +�!+ %����8��� C& +� ����+�� &+&� � &+� (�� �6 �"%��� ��&+ 2��5 ����"�(��%�����&5� ��!�� (��� "���(8�� ���2��� �&��!� *���%B&�� & 00 : �� ���&� ��(8�� &+� ���� "�(��%���� �� �&((������� &� �&��!� & &+�� &�"%��&8��� C &+�� (��� &+� ��& 00 : (+�(&����&�� "5 �� ���&+����� � &+� �&+�� +*��& +� ��� ��� &+& �5 8��! 9�� *���%&��� &+��� %�����"�( �� 2��*�*� 9�� *���%&�� & �0� : %����&� ��"�*2&!��L &+� *���%&�� &�"%��&8�� �� +�!+ ��8!+ &�2��* *�668��� %�����"�� * �&� %+5��(� %��%��&��� ����2��5 ��� ���&�2� %����8��� &� �� &&��*� ��&+�8& &+� ��* 6��(�"%��F ���B%����8�� *���%&�� �78�%"�&� C& +� ����+�� &+& �5 8��! 9�� *���%&��� &+� "�(��%��� 2��8"�* &+� ���A �6 �"%��� ��&+ 2��5 ���� ���A ( ����&��*�C **�&��� (�&��&B"&(+�! ���G� �F%���"�&� +2���� %��6��"�* &� �&8*5 &+� �2��8&�� �6 &+� %�����&5 �(��� 6����� *8��! %+5��(� (&�2&�� ��&+ 9��� ?+����!�� (��� 6���� * &�� (&�2&�* (��� 6����� ��&+*�66���& *�!���� �6 �8�B�66 D�;Z * ./ZE +2� ��� 8��*6�� &+�� �&8*5� ?+� %�����&5 �6 &+��� �"%���� +2� ��� 6����*%�&�� �� &�&��5 ��&+ *����"�"�&+�� � ��*�� &� ���"�&��(&&���!� �((��*�! &� (�&��&B"&(+�! ���8�&�� &+� 2��5���� %�����&5 �F��&�! � &+� ���!�� (��� 6���� �� �&((������� &� *����"�"�&+�� C **�&��� �& �� ��� &+& &+�+�!+�� &+� �8�B�66 *�!���� &+� +�!+�� &+� (�&��&B "&(+�!�66�(&� *8� &� &+� �F��&�(� �6 ��*�� "� %��� ���� �6 &+�%�����&5�C &+� %����& �&8*5� ����B��&����+�* &�(+�78� D!�*���%&��E * M��N &�(+�78� D���G�E +2� ��&+(�������&�* &+� ��"�&&��� �6 �&��!� *���%&�� & 00 :6�� &+� (+�(&����&�� �6 ���� "�(��%�����&5�
1 ;��"���6�+���
?+� 8&+��� &+- $��� D$F%���"�& �8"����$B;�E 6��&+� 6(���&��� * 6�(�� �8%%��&� ����� �� ��8�* ��-� &�&+-�9,? D���@�(& ��? �///B/3��E 6�� 6�(�� �8%%��&�
��(��2�*K �%��� ��� �//� �$99$ 0�
,������ ��
��� �� 1������ �� $� �+���*�� ������8 ������� #��� ��� ����� � 9+%"* <��� 1�*� �����
��� �� ��'��!!� �� :� � ��!� #���&���8 ������� #��� ��� ����� � �* �*���(*�"�( ������ 1�*� �����
��� �� ��*�T!8��B������� �� 1����B����� � ������ ��� �� �� �������� D$*K �� �� ?+�����E� )��� ��� ��(�� A�--��� ��� ,��- ����� ��
�#� :� :�-�� �� ��&�5"� ?� �8�8-�� ��� ���� ��� ���� ����� 9*� .;���.� :� �� ����� A� �� >8�� ) ����� :��� ����� '������3� A� 9���� �"��R�� �� ��(��� ��!�� �� 1���� ����� ,�������
���< '(2''3� ���/��0� A� 9���� �"��R�� �� ��(��� ��!�� �� �� A� � 9� 1������� 1���� ����� ,������� ����� '! 2'13� #.�;�
��� �� 1����B����� 9� ����B��&T�� *� 1�(�� �� ��(���B��!��A� 9����B�"��R�� ���� ����� '9�� ��3�
�;� A� 1���B9�&����� A� 9����B�"����� �� 1����B����� A� ��>8�� ) �� ���� ; ��� '�1� ;�0��
��/� $� <��-��� � ������ ��� �� �� �� ������ D$*K �� �� ?+�����E�)��� �.� ��(�� A�--��� ��� ,��- ����� 0��
���� �� �� ��*!�� �� 9� A���� �� �� ���&+� ��� ���� ��� ���� ����� 9*� �3������ �� �� 9��� �� �� <��� �� <�8&"� A� 1���B9�&����� �� $� ���
�� ���6��&� ��� ���� ��� ���� ��� '!!� .;����� �� �� <��� �� ����� �� ���U*��� �� �� 9��� ������ �� �9293� ��.0���#� A� 1���B9�&����� $� �5"8*�B������� A� 9����B�"�����
�� 1����B����� �� �[����� 9� ���-��� ������ ��� !�� �0�0���.� A� 1���B9�&����� $� �5"8*�B������� A� 9����B�"�����
�� 1����B����� �� �[����� 9� ���-��� ��� ���� ��� ���� ���'!!� .��
��3� �� ��(���B��!�� A� 9����B�"��R�� �� 1����B����� �� ,��+�*��� �5� ������ ����� �( 2*3� ��00�
��0� A� 1���B9�&���R� �� �� 1����B�R*��� A� 9����B�"��R���� 1����B����� ������ ��� �% 2�3� 0#��
���� �� �� <�!!��� <� 9� ����&� ��� ��� ��� 5����� ��������� �F6��*4�2����&5 ������ �F6��* �����
7��� �����< 1�:�� �� ,�� ���� ��� �+��������8���� $�� )*���������� �� ����+� &��3����� ���6 ��+2�����
�5 ��� � :������0
��"��� ��(&��� �� �6 !��& �&����& � &+� (+�"�(��*8�&���� ��(8�� &+�5 �66�� &+� %��������&5 �6 �"%��2�*5���*�� �"%��2�* ����(&�2�&��� * "��� (�"%(& %�&�<���2��� ��!�6�(& ������ &� &+��� 8%&-� �� &+� 82��B����&5 �6"�"��� �5�&�"� +2�! &+� ��78���* %��6��"(�& ((�%&��� (��&� C &+�� %%�� �� ���� �F%���� &+� 8�� �6�� (��� �6 "�"��� &+& +� &+� %�&�&�� &� *���2�� +�!+%��6��"(� & ������� (��&� C�B(�*8(&�! (��"�("�"���� ( �� 8��* � ��*� �!� �6 +�!+ &�"%��&8��%%��(&��� �(�8*�! 68�� (����� *2(�* ��(&��� * �2��"�& (&�5&�( �5�&�"��
� &������ ����
?+��� �� "5 (&�5&�( %��(����� �6 �*8�&��� �&����&��8(+ � +5*��(��� �F�*&��� +5*��!�&�� * *�+5*��B
���� ��� ������� (1 D�//�E � '(&� �/��//�P(�&��//�////� � �//� C1$,B)9< )���! '"�< O 9�� :'�� ��+��" �.0
H
�Q� C �� ��&(�6� D�B"��K C���&(�6�S8"��&�(�8-E� A�%�&"�& �69+�"�(� $!�����!� 4�C�?� �(+��&�� �3/ �>A� 4:�