Kuliah 4. Terpenoid - Steroid

7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid

1/37

(Natural Products Chemistry)

Dr. Emrizal, M.Si., Apt.

Dr. Hilwan Y. Teruna, M.Si., Apt.

SEKOLAH TINGGI ILMU FARMASI RIAU


2/37

1. Pendahuluan

2. Skriningfitokimia,3. Biosintesis, Isolasi, Penentuanstruktur

1. Alkaloid

2. Flavonoid

3. Terpenoid

KimiaBah

anAlamI

Page2

1. Lignan

2. Kumarin

3. Tanin

4. Asetogenin

5. Kuinon


3/37

SKRINING FITOKIMIASKRINING FITOKIMIA

TERPENOID &TERPENOID &

STEROIDSTEROID


4/37

Senyawa organik BAberasal dari penggabungan2ataulebihunitisopren(C5) secarakepala keekor melalui jalur biosintesaasam

asetat danasammevalonat. Keragamanstruktur disebabkanoleh

reaksi sekundersep; hidrolisis, oksidasi, reduksi dansiklisasi

CH

Terpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page4

H3C CH

CH2

Unit isopren(C2H10)

Nama"terpen" dari kata turpentine" (terebentin).Terpendanterpenoidadalah konstituen utamaminyak atsiri dari

kebanyakan tumbuhan dan bunga


5/37

Terpenoid

Gabungan kepala ekor (head to tail)

KimiaBahan

AlamI

Page5

Secara in vivo, terlibat langsung molekul isopentenil piroposfat (IPP)

mengalami kondensasi melalui mekanisme Diels-Alder membentuk

molekul dengan unit isopren yang lebih besar. Contoh sederhana

adalah pembentukan senyawa limonen


6/37

Terpenoid

IPP (isopentenil

piroposfat)

OPP OPP

DMAPP (dimetilalil

piroposfat)

KimiaBahan

AlamI

Page6

In vivo

pirolisis

Limonen

(Cairan tak berwarna dari orange)

Penambah rasa kosmetik & obat


7/37

Terpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page7


8/37

Terpenoid

1. Hemiterpen 1 unit isopren(C5)

2. Monoterpen 2 unit isopren(C10)

3. Seskuiterpen 3 unit isopren(C15)

4. Diterpen 4 unit isopren(C20)

Penggolongan Terpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page8

.6. Tetraterpen 8 unit isopren(C40)

7. Politerpen > 8 unit isopren(> C40)

OH

1. Hemiterpenoid

Senyawa terpen yang paling

sederhana dari hemiterpenmisalnya -dimetilalilalkohol

-dimetilalil alkohol)


9/37

Terpenoid

2. MonoterpenoidBerdasarkankerangka, monoterpenoid terbagi atas:

1. Monoterpen rantai terbuka (asiklik)

2. Monoterpen sikloheksana (mono dan bisiklik)

3. Monoterpen siklopentana (senyawa iridoid / sekoiridoid)

KimiaBahan

AlamI

Page9

Monoterpenasiklik geraniol, nerol, linalool, &-sitral, sitronelal

&mirsena.

Komponen utama minyak atsiri, berbau wangi &spesifik.

Minyakpunyaarti ekonomi penting, bahan baku parfumBahan penambah bau&rasa dalam industri makanan&

minuman

Contoh:


10/37

Terpenoid

2. Monoterpenoid

CH2OH

OH

OH

CHO

KimiaBahan

AlamI

Page10

CHO

CHO

trans-sitral cis-sitral mirsena

Struktur beberapa senyawa monoterpenoid asiklik


11/37

Terpenoid

2. Monoterpenoid

mentol karvon kamfer

OH

O O

Last Here A6

01-04-15

KimiaBahan

AlamI

Page11

nepelakton loganin

Struktur beberapa senyawa monoterpenoid monosiklik&polisiklik

O

O

O

CO2Me

O glu

Struktur beberapa senyawa monoterpenoid lakton&iridoid


12/37

Terpenoid

3. SeskuiterpenoidBerdasarkankerangka, seskuiterpenoidterbagi atas:

1. Seskuiterpen rantai terbuka (asiklik)

2. Seskuiterpenrantai tertutup(mono&polisiklik)

3. Seskuiterpeniridoid

KimiaBahan

AlamI

Page12

Sebagai komponen minyak atsiri

Penyebaran cukup luas, dari tumbuhan sampai hewan

Diperkirakan tidak kurang dari 200 jenis kerangka

seskuiterpenoid

Contoh: farnesol (asiklik), zingiberen (monosiklik), -selinen(bisiklik), santonin (seskuiterpen lakton/iridoid).

Asam abisat &xantinin hormon pengatur pertum-

buhan tumbuh-tumbuhan


13/37

Terpenoid

3. SeskuiterpenoidPenggabungan head to tailseskuiterpenoid :

KimiaBahan

AlamI

Page13

(Seskuiterpen dari bagian

pelapis berlemak kulit apel)

Farnesen adalah pelapis apel dan kebanyakan buah, penyebab baukhas apel hijau. Oksidasi oleh udara dapat merusak buah. Produk

teroksidasi merusak membran sel menyebabkan kematian sel

dibagian terluar buah


14/37

Terpenoid

3. Seskuiterpenoid

OH

HH

O

OO

KimiaBahan

AlamI

Page14

O COOHOH O

O

O

OAc

asamabietatxantinina

Last Here B6 31-03-15


15/37

Terpenoid

3. Seskuiterpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page15

Humulene

(Minyak atsiri dariHumulus lupulus)


16/37

Terpenoid

4. DiterpenoidPenggolongantidaksebanyakmonodanseskuiterpenoid:

1. Diterpen rantai terbuka (asiklik) fitol

2. Diterpenmono, bi danpolisiklik (tri, tetraataupentasiklik)

KimiaBahan

AlamI

Page16

Sifatbiologisditerpenberagam, mulai dari racunsampai

hormon-hormontumbuhan

Catatan:

CH2OH

fitol


17/37

Terpenoid

4. Diterpenoid

Sembrena oleoresin dariPinus albicanus

Diterpen monosiklik:

KimiaBahan

AlamI

Page17

sembrena

Diterpen bisiklik:

H

OH

OH

H

OH

skareol manool


18/37

Terpenoid

4. DiterpenoidDiterpen tri, tetra dan Pentasiklik:

O

OH

OH

OAc

O

KimiaBahan

AlamI

Page18

asampimarat

Asamhardwikat Grayanatoksin-1

COOH OH

forskolin

CO2H

asamabietat

OH

COOH OAc

OHHO

HO

OH

HO


19/37

Terpenoid

4. DiterpenoidDiterpen tri, tetra dan Pentasiklik:

HOH

HOOC

OH

HO

O

KimiaBahan

AlamI

Page19

Taksol

(suatu kemoterapi)

asamgiberelat

Retinol

(suatu bentuk vitamin A)


20/37

Terpenoid

5. TriterpenoidSangat beragam

Kebanyakan alkohol, aldehid atauasamkarboksilat.

Umumtidakberwarna, berupakristal, TLtinggi &optisaktif.

Uji untukmendeteksi triterpenoid ialahpereaksi LB =

- -KimiaBahan

AlamI

Page20

triterpen& sterol memberikanwarnahijau-biru

Triterpenoid(-amirindari tumbuhan Manila, rasa pahit)

Sterol (-sitosterol, stigmasterol dankampesterol)Saponin(diosgenin, steroid saponin)

Glikosida jantung(oleandrin dariNerium oleander)

Penggolongantriterpenoid:


21/37

Terpenoid

5. Triterpenoid

HO

KimiaBahan

AlamI

Page21

-

Pemeriksaantriterpenoid umumnyapemisahansecara ekstraksi

denganpelarut organik. Setelah lemakdanlilindihilangkandengan

eter / heksana, triterpenoiddapatdiekstraksi denganmetanol panas.

Untuktriterpenglikosidadilakukanhidrolisisasamencer, kemudian

diekstraksi ulang. Antimonkloridadalamkloroformdapat digunakan

sebagai penampak nodapadaplat KLT


22/37

Terpenoid

Karotenoid, tetraterpenoiddengan8 unit isopren(C40),

pigmenluasdalamtanamandanbakteri. Padahewan

terdapat karotenoidkhusus, -karotensebagai sumber

mensintesis vitamin A

Karotenoid u amemberikanwarnamakan

6. Tetraterpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page22

Padatumbuhan, karotenoidberfungsi sebagai pigmen

pembantudalamfotosintesis.

Sebagai pewarna bunga&buah. Dalambungakarotenoid

berupazat warnakuning, sementaradalambuahberupa

warna jinggaataumerah.

Lebihdari 300 struktur karotenoidsudahberhasil diketahui


23/37

Terpenoid

6. TetraterpenoidContoh:

-karoten

KimiaBahan

AlamI

Page23

-karoten


24/37

Terpenoid

Contoh Terpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page24

bisabolen mirsen

COOH

Asamabietatoleanan friedelan


25/37

Terpenoid

Biosintesis Terpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page25


26/37

Terpenoid

Biosintesis Terpenoid

KimiaBahan

AlamI

Page26


27/37

Steroid

Steroid Kerangkakarbonnya berasal dari 6 unit isoprene, yangsecaraumumditurunkandari senyawa asiklikC30 skualen

A B

C D

E

KimiaBahan

AlamI

Page27

skualen

Seluruh steroid mengandung suatu sistim cincin tetrasiklik

Beberapa hormon merupakan steroid

Hormon merupakan suatu chemical messengers


28/37

Steroid

Inti dan Penomoran Steroid

R3

R2 R1

1 10

5

11

14

17

KimiaBahan

AlamI

Page28

, -s opentanoper roenantren

Steroid Kerangkakarbonnya berasal dari 6 unit isoprene, yangsecaraumumditurunkandari senyawa asiklikC30 skualen

A B

C D

E

skualen


29/37

Steroid

Kerangka & Contoh SteroidNama Kerangka Senyawa Substitusi Alkil (R)

Androstan H

Pregnan CH2CH3

Kolan CH(CH3)(CH2)2CH3

KimiaBahan

AlamI

Page29

HO HO

C2H5

-amirin stigmasterol

3 2 2 3 2

Argostan CH(CH3)(CH2)2CH(CH3)CH(CH3)2

stigmastan CH(CH3)(CH2)2CH(C2H5)CH(CH3)2


30/37

Steroid

Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)1. Sterol Insulator, BahanBaku

2. AsamEmpedu Emulsifikasi Lipid

3. HormonSeks Stimulasi OrganSeks

4. HormonAndrenokortikoid Cegah Radang

KimiaBahan

AlamI

Page30

. 6. Sapogenin Diterjen, Racun

KERANGKA DASAR KARBON

STEROL

OH*

*

OH*

*

OH*

*

Kholesterol Ergosterol Stigmasterol

1. Kerangka Sterol


31/37

Steroid

Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)ASAM-ASAM EMPEDU

OH COOH

*

COOH

*

2. Asam-asam Empedu

KimiaBahan

AlamI

Page31

OH OHH

* *

Asam kolat Asam litokolat

OHH

HORMON SEKS

OH

O OH

O

*

OH

O

CH3

*

*

Oestron Testosteron Progesteron

3. Hormon Seks


32/37

Steroid

Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)HORMON ANDRENOKORTIKOID

OHOH2C

OHO

*OH

OH

O

**

4. Hormon Adrenokortikoid

KimiaBahan

AlamI

Page32

O OH

Kortison Aldosteron

O

*

* *

AGLIKON KARDIAK

O

OH

OH

O

H

O

OH

OH

O

OH

OH

*

*

*

*

*

Digitoksigenin(Kardenolida)

Strofantidin

5. Aglikon Kardiak


33/37

Steroid

Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)

*

SAPOGENIN

**

*

O

O

CH3

HO

O

H

CH3

6. Sapogenin

KimiaBahan

AlamI

Page33

* *

Diosgenin Sarsapogenin

OHHOH

OH


34/37

Deteksi Terpenoid dan Steroid

Prosedur Umum1. 4 gsampel segar, potonghalus, masukkankeErlenmeyer100 ml, maserasi dengan25 ml EtOH, panaskan 15menit.

2. SaringkeErlenmeyer 50 ml dalamkeadaanpanas, uapkan

sampai seluruhEtOHhabis.

3. Tambahkankloroform& air sulin 5 ml 1:1 kocok

KimiaBahan

AlamI

Page34

biarkansampai memisahsempurnaantarakloroformdanair.

4. Masing-masingbagianpelarut yangmemisahdipindahkan

kedalamtabungreaksi yangbersih.

Lapisankloroform(disebut fraksi kloroform) di bagian

bawah Pemeriksaanterpenoid dansteroid,

Lapisanair (disebut fraksi air) Pemeriksaan flavonoid,

fenolikdansaponin.


35/37

Deteksi Terpenoid dan SteroidProsedur Metoda LB (Lieberman-Burchard)

1. Pipet Pasteur bersih, masukkankapas, masukkanarangaktif

(norit) sampai 1/3dari panjangpipet.

2. Ambil pipet lapisanCHCl3, masukkanhati-hati kedalam

pipetberisikannorit.

KimiaBahan

AlamI

Page35

karet pipet untukmemberi tekanan.

4. FiltratCHCl3 harus jernih (norit cukupaktif mengikat klorofil),

sedikit filtrat masukkankeplat tetes, biarkankering.

5. BilaCHCl3 telahmenguap&kering, tambahkankedalam

lobangplat tetes:

Satulobang+asamsulfat pekat.

Satulobang+asamasetat anhidrat.

Satulobang+asamasetat anhidrat + H2SO4 p


36/37

Deteksi Terpenoid dan SteroidProsedur Metoda LB (Lieberman-Burchard)

6. Terbentuknyawarnabiru-ungu steroid

7. Terbentuknyawarnamerah terpenoid.

KimiaBahan

AlamI

Page36


37/37

Click to add text

Thank You

Documents

Kuliah 4. Terpenoid - Steroid