Upload
uci-sianipar
View
34
Download
0
Embed Size (px)
DESCRIPTION
oke dech
Citation preview
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
1/26
1
Disusun oleh :
YELMIDA A
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
2/26
2
ALKOHOL, PHENOL, TIOL & ETHER
Struktur senyawa ini identik dengan air :
H-O-H, R-O-H, Ar-O-H, R-S-H, R-O-RAIR ALKOHOL PHENOL TIOL ETHER
CH3OH -----methanolC6H5OH ----- phenolCH3SH ----- metana tiolCH3OCH3 ----- dimethyl ether
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
3/26
3
ALKOHOL & PHENOL
Gugus fungsi alkohol adalah gugus-OH yang terikatke carbon berhybrid sp 3
Rumus umum alkohol (tanpa cincin) CnH2n+1OH.
108.9O
CHH
H
H
Methanol, CH3OH
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
4/26
4
Sifat-sifat fisika alkohol & Phenol
Alcohol dan phenol adalahsenyawa polar
Terjadi interaksi sesama alkoholdan dengan molekul polar lainnya
melalui interaksi dipol-dipol Titik didih relatif sangat tinggi
dibanding dengan ether danalkana dengan BM sama. Hal inikarena terbentuknya ikatanHidrogen satu dengan yanglainnya
O
HH
H
C
H
+
-
+
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
5/26
5
Energi ikatan Hidrogen kira-kira 21 kJ (5 kcal)/mol.Lebih lemah dari ikatan kovalen.
Ikatan hidrogen dalam ethanol
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
6/26
6
Analog ikatan hidrogen juga meliputi asamcarboxylat, amida R-CONH2, dan amine.
O
N H
H
O
H
H
O
HH
O
HH
O
H
H
O
H
H
amida
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
7/26
7
Ethanol dan dimethyl ether merupakan isomerconstitutional, boiling point kedua senyawa inisangat berbeda sekali
Hal ini karena terbentuknya ikatan Hidrogenantar molekul alkohol, pada ether tidak terjadiikatan hidrogen
Dibandingkan dengan alkana dengan BM sama,
alkohol juga :Mempunyai boiling point yang jauh lebih
tinggi
Sangat larut dalam air
bp -24CEthanol, bp 78C Dimethyl ether
C
H3CH2OH
C
H3OCH3
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
8/26
8
Adanya gugusOH dalam alkohol dan phenolakan meningkatkan kelarutan dalam air dan titik
didih nya Dalam larutan berair encer, alkohol adalah asam
yang sangat lemah (lebih lemah dari air), fenollebih kuat keasamannya dibanding air & alkohol
R O HHO H R O +
H
O HH
AlcoholAlkoxide
Relative Acidity ; H2O > ROH > C CR H > RH
OH OH
pKa = 18 pKa = 10
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
9/26
9
Phenol, dikenal juga dengan nama asamkarbolat, crystal padat tak bewarna. Phenol
mempunyai kelarutan yang cukup rendah dalamair (8.3 g/100 ml).
Phenol dapat dibuat dengan oksidasi partialterhadap benzen, melalui proses cumene atauproses Raschig.
Phenol juga bisa diperoleh sebagai produk darioksidasi terhadap coal.
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
10/26
10
Keasaman alkohol
( CH3 ) 3 COH
( CH3
)2
CHOH
CH3 CH 2 OH
H 2 O
CH3 OH
CH3 COOH
H Cl
15.5
15.7
15.9
1718
4.8
Hydrogen ch loride
A cetic acid
Methanol
Water
Ethanol
2-Propanol
2-Methyl-2-propanol
StructuralFormula
Strongeracid
Weaker acid
*A lso given f or com parison are pKav alues for w ater, acetic acid, and hydrogen chlo ride.
Compound pKa
-7
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
11/26
11
Karena keasaman alkohol sangat rendah, makaalkohol tidak bereaksi dengan basa tapi bereaksi
dengan logamnya (Li, Na, K). Fenol bereaksidengan basa membentuk garam fenolat
2CH3OH 2Na 2CH3O-
Na+
H2Sodium methoxide
(MeO-Na
+)
++
OH O O O
Resonance Stabi l ised Phenoxide anion
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
12/26
12
Nomenclature-Alkohol
1-Propanol(Propyl alcohol)
2-Propanol(Isopropyl alcohol)
1-Butanol(Butyl alcohol)
OHOH
OH
2-Butanol(sec-Butyl alcohol)
2-Methyl-1-propanol(Isobutyl alcohol)
2-Methyl-2-propanol(tert -Butyl alcohol)
OH
OHOH
ci s-3-Methylcyclohexanol
OH
OH
Bicyclo[4.4.0]decan-3-ol
14
58
10
91
22
3
3
4
56 76
Numbering of thebicyclic ring takes
precedence overthe location of -OH
IUPAC names
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
13/26
13
Senyawa yang mempunyai lebih dari satu gugus-OH dinamai polialkohol misal : diol , triols .
Unsaturated alkohol
CH3CHCH2
HO OH
CH2CH2
OHOH
CH2CHCH2
HOHO OH
1,2-Ethanediol(Ethylene glycol)
1,2-Propanediol(Propylene glycol)
1,2,3-Propanetriol(Glycerol, Glycerine)
12 3
4 5
6
(E)-2-Hexene-1-ol
(trans-2-Hexen-1-ol)
HO
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
14/26
14
Alkohol juga bisa dikelompokkan berdasarkanposisi gugusOH dalam molekul
Untuk phenol, tidak ada pemberian nama
khusus, tapi tergantung pada letak gugusOHdan substituen lainnya pada cincin (orto, 1,2 ;meta 1,3 ; para 1,4 )
H
C OHH3C
H
CH3
C OHH3C
H
CH3
C OHH3C
CH3
Primary (1o) Alcohol
Secondary (2o) Alcohol
Tertiary (3o) Alcohol
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
15/26
15
Alkohol yang banyak digunakan sehari-hari
1. Ethanol (Ethyl alkohol)
Fermentasi dari gulaGula terurai jadi CO2danEthanol dengan bantuan enzym dari ragi (Yeast)
Proces secara IndustriHydration dari Ethene
2. Methanol (Methyl alkohol)
Dahulu dibuat dari penyulingan kayuSaat ini dibuat dari CO dan Hidrogen dengankatalis ZnO-Cr2O3pada suhu 250
oC, 50-100 atm
CH3CH2OH
H
H
H
H
H3PO4, 300C
H2O
CO + 2H2-------> CH3OH
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
16/26
16
3. Isopropyl alkohol (sec-propyl alcohol, propan-2-ol, 2-propanol) H3C-CH(OH)-CH3, atau "rubbingalcohol".
4. Ethylen glycol (ethane-1,2-diol)HO-CH2-CH2-OH,komponen utama dalam zat antifreeze
5. Glycerin(atau glycerol, propane-1,2,3-triol) HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH , terdapat dalam fats dan oilsalami, yang disebut triglycerida (triacylglycerol)
6. Phenol, alcohol dimana gugus hydroxyl terikatpada cincin benzen
7. Fatty alcohol, turunan dari fats dan oils alami,
misal lauryl alcohol (1-dodecanol, 12 carbon ) ataustearyl alcohol (1-octadecanol, 18 carbon ). Banyakdigunakan untuk industri cosmetic dan makanan,industrial solvent , dan biofuels.
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
17/26
17
Pembuatan Alkohol
Secara Laboratorium, dikenal tiga metoda yangpaling umum :
Dari alkyl halida : dengan mereaksikannyamenggunakan larutan NaOH atau KOH
(terutama alkohol 1).Dari aldehid atau keton: reduksi menggunakan
sodium borohydrida.
Dari alkene: reaksi hydrasi dengan katalis asam,
misal menggunakan asam sulfat pekat (biasanyauntuk menghasilkan alkohol 2 atau 3).
Tugas : Tuliskan reaksi pembuatan alkohol ini !
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
18/26
18
REAKSI-REAKSI PADA ALKOHOL
1. Dehydrasi jadi Alkene (Rx Eliminasi)
2. Conversi jadi Alkyl Halida (Rx Substitusi)
-OH diganti olehX (X = Halogen)
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
19/26
19
3. Oksidasi terhadap Alkohol
Oksidasi terhadap Alkohol 1o, 2odan 3o
memberikan produk yang berbeda
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
20/26
20
Oksidasi terhadap Alkohol
Zat pengoksidasi yang digunakan:
PCC(pyridinium chlorochromate)
mild (aldehyde) CrO3(chromium trioxide) dalam larutan asam(aldehyde/ketone atau asam)
K2Cr2O7(potassium dichromate) dalam larutan asam
(asam) KMnO4(potassium permanganate) dalam larutanasam (asam)
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
21/26
21
Oksidasi secara biologis terhadap alkohol
Selama metabolisme dalam tubuh, alcoholdioksidasi jadi aldehid atau asam karboksilat
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
22/26
22
4. Reaksi esterifikasi. Rx asam karboksilat denganalkohol ====> Fischer Esterification
Reaksi-Reaksi Untuk Phenol
1. Reaksi Substitusi Aromatik2. Reaksi identifikasi dengan FeCl33. Reaksi oksidasi. Phenol mudah teroksidasi di udara
(Tugas : Buatkan contoh reaksi untuk fenol !)
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
23/26
23
Sifat utama dari thiol adalah baunya yang
sangat menyengat Titik didih thiol lebih rendah dari alkohol
Kurang larut dalam air dibanding alkohol
Lebih asam dari alkohol sehingga bereaksidengan basa
RSH + NaOH ------- RS-Na + H2O
Mudah dioksidasi jadi disulfida
RSH RS-SR
Thiol
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
24/26
24
ETHER Struktur ether
oxygen mengikat dua gugus alkyl/aryl
RO - R
oxygen mempunyai hybridisasi sp3 (tetrahedral)
Terdapat gaya dipole-dipole intermolecular
Ethylene Oxide
Three membered ring
THF(cyclic ether)
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
25/26
25
Pembuatan EtherSynthesis Ether dengan metoda Williamson
Metoda yang paling umum, yang terdiri dari duatahap :
1. formasi alkoxida (menggunakan Na, NaH atau
KH)2. Reaksi substitusi (SN2) dengan alkyl halida
5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy
26/26
26
Sifat Ether
Umumnya digunakan sebagai solvent karena :
Relativ kurang reactiv
Relativ polar(dibanding alkana) ,melarutkan cukup banyak substrat
Pasangan elektron sunyi dari oksigen dapatberkoordinasi (dan cukup stabil) dengan spesi
organometallic
Misal: reagent Grignard.