ICP-OESweb.uni-plovdiv.bg/kmetov/STORE/Lekcia'VK'ACM2'Thermo'Seminar'22oct15.pdfВ. Кметов 22 Октомври 2015 г. АКЦЕНТИ 1. ТОЧНОСТ- МЕТРОЛОГИЧНИ

В. Кметов 22 Октомври 2015 г.

доц. д-р Веселин Кметов

ICP-OES амбицията за точност

ICP-OES

ПЛОВДИВСКИ УНИВЕРСИТЕТ „Паисий Хилендарски“


АКЦЕНТИ

1. ТОЧНОСТ - МЕТРОЛОГИЧНИ ОСНОВИ

2. ХАРАКТЕРИСТИКА НА ИНСТРУМЕНТАЛНИЯ МЕТОД ICP-OES

3. ПРИМЕРИ ЗА МЕТОДИКИ ЗА ИЗПИТВАНЕ ЧРЕЗ ICP-OES

• ОПРЕДЕЛЯНЕ НА АКТИВНА СУБСТАНЦИЯ НА КАЛИЕВ ЕТИЛКСАНТОГЕНАТ

• ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ИНДИЙ В ЦИНКОВИ СУРОВИНИ

• ОПРЕДЕЛЯНЕ НА АКТИВНА СУБСТАНЦИЯ НА ЦИНЕБ

ВЪЗМОЖНОСТИ НА ФАМИЛИЯТА

iCAP Thermo ICP-OES



www.bipm.org

www.bds-bg.org

www.eurachem.org

НАЛИЧЕН Е В ПРЕВОД НА БЪЛГАРСКИ ЕЗИК

Май 2012



https://www.eurachem.org/




Близостта на съгласие на единичен резултат с истинската стойност

(референтна, приписана)


ТОЧНОСТACCURACY

ИСТИННОСТ TRUNESS

ПРЕЦИЗНОСТ PRECISION

ИЗМЕСТВАНЕ

BIAS

Мярка за разсейване .. S, RSD, CI, CV

НЕОПРЕДЕЛЕНОСТ

UNCERTAINTY

СЛУЧ. ГРЕШКИ RANDOM ERRORS

СИСТЕМ. ГРЕШКИ

SYSTEM ERRORS

ТОТАЛНА ГРЕШКА

TOTAL ERRORS

КАЧЕСТВЕНА ОЦЕНКА

ТИП ГРЕШКИ

КОЛИЧЕСТВЕНА оценка

Accuracy is normally studied as two components: ‘trueness’ and ‘precision’.

A common expression of accuracy is ‘measurement

uncertainty’, which provides a single figure.



S2

σ2

S2(Xaver) = S2 / N

S2(bias)

S2(Xcorected)

S2(Xresult)

2.26 (3.9)неопределеност на измерваненеопределеностнеотрицателен параметър, койтохарактеризира дисперсията настойностите, приписани наизмерваната величина, наосновата на използваната информация

СД Ръководство 99



Единичните резултати са най-близки (в съгласие) до истинската стойност

(референтна, преписана)


2. ХАРАКТЕРИСТИКА НА ИНСТРУМЕНТАЛНИЯ МЕТОД ICP-OES

ПРОБА разтвор на АНАЛИТ CA + МАТРИЦА

ПУЛВЕРИЗАЦИЯ

ТРЕТИЧЕН

аерозол

ДЕСОЛВАТАЦИЯ

ПЪРВИЧЕН

аерозол

възбудени атоми и възбудени йони

молекулни свободни йони + е-

пари атоми

АЕРОЗОЛЕН

ТРАНСПОРТ

ИЗПАРЕНИЕ

A* STSTWSAF = CA. Ql .a E/t

=CA.Ql

=CA. Ql .n

=CA. Ql .n. s

=CA. Ql .n. s. v

=CA. Ql .n. s. v. a

CA= CoA /DF

СПЕКТРАЛНОАКТИВНАФОРМА


2. ХАРАКТЕРИСТИКА НА ИНСТРУМЕНТАЛНИЯ МЕТОД ICP-OES iCAP Thermo ICP-OES

ТОЧНОСТТА е производна на 1) ИСТИННОСТТА – еднаква ефективност на

САФ генерация за поробите и калибраторите (коригирани транспортни и в плазмен разряд пречения )

2) ПРЕЦИЗНОСТТА – стабилност на разряда във времето (без пулсации) на САФ

DUAL MODE:аксиално и радиално наблюдение



ТОЧНОСТТА е производна на 1) ИСТИННОСТТА – селективно

регистрирана спектрална линия(без спектрално пречене)

2) ПРЕЦИЗНОСТТА – повторяемост на сигнала (ниско ниво на шума)











NDRO non-

destructive readout





iCAP 6000



Ксантогенатите се получават

по реакцията:

CS2 + ROH + KOH ↔ ROCS2K + H2O

K



Добиви от титриметрични методи за определяне на калиев етилксантат в

технически препарати (спрямо декларираната от производителя стойност)



СПЕКТРАЛНИ ЛИНИИ ЗА S

S (182.624) nm I;

S (182.034) nm I;

S (180.731) nm I;



Влияние на формата на присъствие на сяра в разтворите за калибриране,

върху чувствителността за трите емисионни линии на S.

y = 18.0x + 3.7R² = 0.9998

y = 15.9x + 3.2R² = 1.00

y = 6.98x + 1.5R² = 0.9999

0

200

400

600

0 10 20 30 40

си

гна

л(c

ps

)

концентрация S (mg/l)

S 180.731 S 182.034 S 182.624

Б) Калибрантите съдържат APDC. А) Калибриране с водни р-ри на SO42-;

y = 18.0x + 6.8R² = 1.00

y = 15.9x + 4.4R² = 0.9998

y = 6.97x + 1.6R² = 0.9995

0

40

80

120

160

200

0 2 4 6 8 10 12

си

гна

л(c

ps

)

концентрация S (mg/l)

S 180.731 S 182.034 S 182.624



Измерени концентрации за S, Na и K чрез ICP-OES в

разтвори на технически калиев етилксантогенат и добавки.

емисионна линия S 182.034 nm S 182.624 nm K 766.490 nm Na 589.592 nm

Проба№

добавкаmg/l

(елем.)

C (mg/l)

RSD (%)

Изм. доб.

(mg/l)C (mg/l) RSD

(%)

Изм. доб.

(mg/l)

C (mg/l)

RSD (%)

Изм. доб.

(mg/l)

C (mg/l)

RSD (%)

Изм. доб.

(mg/l)

3 24.4 0.1 25.0 0.8 0.3 3.3 6.7 0.5

310 (S);

5 (K, Na)34.6 0.6 10.2 35.0 1.1 10.0 5.3 1.0 5.0 11.6 0.5 4.9

320 (S);

10 (K, Na)45.7 0.6 21.3 46.0 0.6 21.0 10.3 0.3 10.1 16.5 0.7 9.8

5 21.3 1.7 21.2 2.0 12.1 1.2 0.2 2.6

510 (S);

5 (K, Na)31.6 0.8 10.3 31.3 0.6 10.1 17.5 0.5 5.4 4.7 1.0 4.6

520 (S);

10 (K, Na)42.2 0.3 20.9 41.9 0.6 20.7 22.5 1.0 10.3 9.8 1.1 9.6



ИНДИКАЦИЯ

НА

ПРОИЗВОДИ

ТЕЛ

линия

на S

nm

Съдържание на калиев етилксантогенат (%)

ICP-OESКисенинно

-основен

Йодометр

ичен

Оловно-

ацетатен

Ост.

титруване

с ЕДТА

По

серти-

фикат

5 182,03 90,9 + 0,5

92,0 + 0,7 90,3 + 0,8 90 + 0,4 89 + 0,4 92,3**182,63 90,4 + 0,8

7182,03 89,6 + 0,4

96,6 + 0,7 94,5 + 0,9 91,4 + 0,4 90,7 + 0,4 90,5***182,63 90,0 + 0,4

3 *182,03 87,5 + 0,6

91,2 + 0,6 89,9 + 1 89,1 + 0,4 - ХХ,Х182,62 89.4 + 0.6

Сравнение на резултатите от за съдържание на активно вещество в %. получени от

всички разработени методи, представени като средна стойност + SD от 5 измервания.

Забележка:

* Резултатът за Na етилксавтат е изчислен по тегловен фактор на Na сол;

** производителя използва киселинно-основно титруване;

*** производителя използва оловно-аценатен метод



Целта на дипломната работа е

разработване на ICP-OES метод за

определяне на съдържания от индий в

суровини и междинни технологични

продукти, използвани в металургичното

производство на цинк



Използвани са четири от най-чувствителните

спектрални линии за индий:

Fe In Mn

- 230.606 nm II -

325.589 nm 325.609 nm I 325.614 nm

303.932 nm 303.936 nm I 303.955 nm

- 451.131 nm I -



Използвани са четири от най-чувствителните

спектрални линии за индий:

Близко разположени спектрални линии на съпътстващи компоненти от матрицата.

Fe In Mn

- 230.606 nm II -

325.589 nm 325.609 nm I 325.614 nm

303.932 nm 303.936 nm I 303.955 nm

- 451.131 nm I -



ICP-OES iCap 6000

1ppm In и 100ppm, 200ppm , 300ppm Cu451.131 nm



ICP-OES iCap 6000

1ppm In и 30ppm, 50ppm , 100ppm Mn

230.606 nm ULTIMA 2 230.609 nm



ICP-OES iCap 6000

1ppm In и 30ppm, 50ppm , 100ppm Mn303.936nm



ICP-OES iCap 6000

1ppm In и 1000ppm, 2000ppm , 3000ppm Fe303.936nm



ICP-OES iCap 6000

1ppm In и 30ppm, 50ppm , 100ppm Mn325.609nm



Привидни концентрации In от моно стандарти за Fe и Mn

0.000

0.200

0.400

0.600

0.800

1.000

1.200

1.400

0.5 ppm In 30 ppm Mn 50 ppm Mn 100 ppm Mn 1000 ppm Fe 2000 ppm Fe 3000 ppm Fe

303.936nm In

303.936 nm AXIAL

[ppm]

0.000

0.500

1.000

1.500

2.000

2.500

3.000

0.5 ppm In 30 ppm Mn 50 ppm Mn 100 ppm Mn 1000 ppm Fe 2000 ppm Fe 3000 ppm Fe

325.609nm RADIAL

325.609nm AXIAL

[ppm]

303.936 nm

325.609 nm

Axi

alR

adia

l



гранични концентрации на пречещите елементи

𝐶гр=3. 𝑆𝑏𝑙 . 𝐶преч

𝑆𝑖𝑔преч

Опреденени фактори на пречене

Фактор на пречене ( I/ppm)

In Fe Mn

Radial Axial Radial Axial

230.606nm 0.01 1.61 - 1.81

325.609nm 0.005 0.14 4.87 169

303.936nm 0.06 2.01 0.06 1.96

451.131nm - - - -

𝑭𝒊𝒏𝒕 =∆𝑺𝒊𝒏𝒕∆𝑪𝒊𝒏𝒕

Fe Cгр [ppm]

230.606

nm

325.609

nm

303.936

nm

451.131

nm

Radial 152 2012 159 -

Axial 107 182 19 -

Mn Cгр [ppm]

230.606

nm

325.609

nm

303.936

nm

451.131

nm

Radial - 1.87 169 -

Axial 96 0.15 19 -



Qutegra – интегрирана опция за корекция на междуелементно пречене



гранични концентрации на пречещите елементи

𝐶гр=3. 𝑆𝑏𝑙 . 𝐶преч

𝑆𝑖𝑔преч

Опреденени фактори на пречене

Фактор на пречене ( I/ppm)

In Fe Mn

Radial Axial Radial Axial

230.606nm 0.01 1.61 - 1.81

325.609nm 0.005 0.14 4.87 169

303.936nm 0.06 2.01 0.06 1.96

451.131nm - - - -

𝑭𝒊𝒏𝒕 =∆𝑺𝒊𝒏𝒕∆𝑪𝒊𝒏𝒕

Fe Cгр [ppm]

230.606

nm

325.609

nm

303.936

nm

451.131

nm

Radial 152 2012 159 -

Axial 107 182 19 -

Mn Cгр [ppm]

230.606

nm

325.609

nm

303.936

nm

451.131

nm

Radial - 1.87 169 -

Axial 96 0.15 19 -



Резултати за In в различни проби, кек и угарки от КЦМ-АД получени

чрез ICP-MS и ICP-OES анализ (с междуелементна корекция)



Оценяване на комбинираната неопределеност на резултатите при определяне на активна субстанция

цинеб получени чрез CIPAC 25 метод и ICP-OES метод

Докторант Диляна Чакърова-Димитрова – Агрия АД

Структурен състав на активния инградиент на фунгицида ЦИНЕБ етиленбис(дитиокарбаматен) комплекс с Zn



Където:

А = обема изразходен титрант (йоден р-р в ml) до ЕП при титруване на проба

В = обема изразходен титрант (йоден р-р в ml) до ЕП при титруване на празна проба

M = моларност на титранта по отношение на I2, mol/l

Mm =относителна моларна маса на цинеба в g/mol – 275,756

m = масата на пробата цинеб внесена в апарата на Кларк в g

К = фактор на апаратурата на Кларк – приема се за 1

CIPAC 25 метод за косвено определяне на ЦИНЕБ, след разлагане на горещо със сярна киселина и йодометричноопределяне на уловения сяровъглерод превърнат в ксантогенат.

R2N2H2-(CSSH)2 → R2N2H4 + 2CS2

CS2 + KOH + CH3OH → CH3OCSSK + H2O

2CH3OCSSK + I2 → CH3OC(S)SSC(S)OCH3 + 2KI

𝐴. 𝐼. % =(A− B) x M x Mm(Zineb)xK

m. 1000× 100



𝐴. 𝐼. % =(A− B) x M x Mm(Zineb)xK

m. 1000× 100

Крагтен – алгоритъм за изчисляване на бюджетна неопределеност при определяне на ЦИНЕБ чрез CIPAC 25 метод

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

A

B

M

K

Mm

m

u_c

Резултат:96.64 %

u_c = 1.12 %U = 2.25 % , при k = 2 %

Приноси към комбин. неопределеност

Вх. Х X средно u_s u_s_r A B M K Mm m

A (ml) 22.48 0.05 0.22% 22.53 22.48 22.48 22.48 22.48 22.48

B (ml) 0.2 0.01 5.00% 0.2 0.21 0.2 0.2 0.2 0.2

M ([mol]/L) 0.05 0.0002 0.40% 0.05 0.05 0.0502 0.05 0.05 0.05

K - фактор 1 0.0107 1.07% 1 1 1 1.0107 1 1

Mm (g/mol) 275.756 0.022 0.01% 275.756 275.756 275.756 275.756 275.778 275.756

m (g) 0.3179 0.00005 0.02% 0.3179 0.3179 0.3179 0.3179 0.3179 0.31795

A.I. (%) 96.64 1.12 1.16% 96.849 96.601 97.031 97.679 96.652 96.630

U± 2.25 сума разлики -0.204 0.043 -0.387 -1.034 -0.008 0.015

k=2 1.263разлики2 0.042 0.002 0.149 1.069 0.000 0.000

A B M K Mm m

принос 3.29% 0.15% 11.84% 84.70% 0.00% 0.02%



OneNebпулверизатор

с перисталтична помпа

и собствено

аспириране

РАДИАЛЕН ИЛИ

АКСИАЛЕН



0,6

0,7

0,8

0.00

0.50

1.00

1.50

2030

4050rpm

182. 624nm A

0,6

0,8

0.00

0.50

1.00

1.50

2030

4050rpm

182.034nm A

0,6

0,7

0,8

0.00

0.50

1.00

1.50

2030

4050rpm

180.731nm A

Оптимални условия:

• пулверизатор - OneNeb

• Qg скорост на газовия поток 0.7 l/min

• Обороти на перисталтичната помпа 30 rpm

• АКСИАЛЕН режим на наблюдение

Оптимизация на режима на пробовъвеждане –разтвори на Цинеб в 3.75 % амоняк (OneNeb)

Qg

Qg

Qg

RSD%

RSD%

RSD%



Оптимизация на режима на интегриране на спектралните сигнали

(182.65nm-182.60nm)/13 =

0.00385 nm = 3.85 pm



Оптимизация на режима на интегриране на спектралните сигнали

𝐈 = 𝐈𝐒𝐢 −𝐈𝐋 + 𝐈𝐑𝟐



𝐮_𝐈_𝐫 =𝒖_𝑰

𝑰

𝒖 _𝑰 =𝒖𝑳𝟐

𝟒+ 𝒖𝟔𝟐 + 𝒖𝟕

𝟐 + 𝒖𝟖𝟐 +

𝒖𝑹𝟐

𝟒

𝐈 = 𝐈𝐒𝐢 −𝐈𝐋 + 𝐈𝐑𝟐



Kалибриране с два калибратора заключващи пробата“braced calibration”



12 последователни измерване на стандарти S 160 и 200 ppm и проба ЦИНЕБ разтворени в 3.75 % амоняк

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000

160000

180000

200000

bl a

mm

on

ia 3

.75

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

St S

16

0 p

pm

St S

20

0 p

pm

17

9 p

pm

S 182.624 nm

S 182.034 nm

S 180.731 nm

1 час и 53 минути



95

95.5

96

96.5

97

97.5

98

0 2 4 6 8 10 12

S 182.6245 S 182.0346 S 180.7317

12 определени съдържания A.I. в ЦИНЕБ – всеки резултат от индивидуална калибровка

A.I. %



95

95.5

96

96.5

97

97.5

98

0 2 4 6 8 10 12

S 182.6245 S 182.0346 S 180.7317

Anova: Single Factor

SUMMARY

Groups Count Sum Average Variance

S 182.6245 12 1164 96.99 0.226

S 182.0346 12 1163 96.93 0.241

S 180.7317 12 1163 96.89 0.267

ANOVA

Source of Variation SS df MS F P-value F crit

Between Groups 0.069 2 0.034 0.141 0.869 3.285

Within Groups 8.083 33 0.245

Total 8.152 35

ЩЕ СПЕЧЕЛИМ ЛИ, АКО РАБОТИМ ПО УСРЕДНЕНИСИГНАЛИ ОТ ТРИТЕ ЛИНИИ ЗА СЯРА ?


A.I. %



95

95.5

96

96.5

97

97.5

98

0 2 4 6 8 10 12

S 182.6245 S 182.0346 S 180.7317


A.I. %



95

95.5

96

96.5

97

97.5

98

0 2 4 6 8 10 12

S 182.6245 S 182.0346 S 180.7317 AVER

RSD % за тройката линии в единично

измерване1 0.12%2 0.08%3 0.13%4 0.13%5 0.03%6 0.11%7 0.03%8 0.11%9 0.16%

10 0.08%11 0.04%12 0.07%

12 определени съдържания A.I. в ЦИНЕБ – всеки резултат от индивидуална калибровка + усреднени резултати от 3-те линии на S

A.I. %



95

95.5

96

96.5

97

97.5

98

0 2 4 6 8 10 12

S 182.6245 S 182.0346 S 180.7317 AVER

RSD % за тройката линии в единично

измерване1 0.12%2 0.08%3 0.13%4 0.13%5 0.03%6 0.11%7 0.03%8 0.11%9 0.16%

10 0.08%11 0.04%12 0.07%

12 определени съдържания A.I. в ЦИНЕБ – всеки резултат от индивидуална калибровка + усреднени резултати от 3-те линии на S

РЕЗУЛТАТ от CIPAC 25 X + u_c

A.I. %



Определени съдържания A.I. в ЦИНЕБ - средни стойности от 12-те измервания с ICP-OES и резултат от CIPAC 25 метода

S 182.624 nm S 182.034 nm S 180.731 nmсредно

от 3-те линииCIPAC 25

A.I. В ЦEНЕБ (%)

96.84 96.78 96.74 96.79 96.64

Станд. Неопределеност

0.48 0.49 0.52 0.49 1.12

Отклонение спрямо CIPAC 25

0.2 0.14 0.1 0.15 0


3. ПРИМЕРИ ЗА МЕТОДИКИ ЗА ИЗПИТВАНЕ ЧРЕЗ ICP-OESПроба RSD % S 182.624 RSD% S 182.034 RSD% S 180.731St S 160 ppm 0.251 0.257 0.280

St S 200 ppm 0.330 0.360 0.400

179 ppm 0.401 0.410 0.510

St S 160 ppm 0.465 0.506 0.610

St S 200 ppm 0.655 0.507 0.549

179 ppm 0.371 0.422 0.485

St S 160 ppm 0.351 0.373 0.418

St S 200 ppm 0.448 0.455 0.507

179 ppm 0.508 0.546 0.580

St S 160 ppm 0.482 0.528 0.603

St S 200 ppm 0.321 0.385 0.400

179 ppm 0.232 0.213 0.267

St S 160 ppm 0.566 0.548 0.634

St S 200 ppm 0.482 0.550 0.571

179 ppm 0.497 0.532 0.582

St S 160 ppm 0.220 0.257 0.274

St S 200 ppm 0.293 0.244 0.382

179 ppm 0.447 0.472 0.517

St S 160 ppm 0.236 0.234 0.265

St S 200 ppm 0.452 0.425 0.600

179 ppm 0.430 0.439 0.531

St S 160 ppm 0.213 0.240 0.271

St S 200 ppm 0.118 0.146 0.177

179 ppm 0.358 0.424 0.469

St S 160 ppm 0.348 0.410 0.449

St S 200 ppm 0.277 0.304 0.351

179 ppm 0.288 0.339 0.356

St S 160 ppm 0.129 0.089 0.164

St S 200 ppm 0.403 0.462 0.531

179 ppm 0.371 0.384 0.471

St S 160 ppm 0.412 0.411 0.526

St S 200 ppm 0.274 0.320 0.357

179 ppm 0.309 0.380 0.426

St S 160 ppm 0.187 0.260 0.270

St S 200 ppm 0.154 0.169 0.209

179 ppm 0.215 0.221 0.261

СРЕДНИ RSD%

от 12 резултата RSD % S 182.624 RSD% S 182.034 RSD% S 180.731AVERAGE RSD %

на всички 3*12 = 0.347 0.367 0.424St S 200 ppm u_r

средно от 12 -те = 0.351 0.360 0.420St S 160 ppm u_r

средно от 12 -те= 0.322 0.343 0.397179 ppm u_r

средно от 12 -те= 0.369 0.398 0.455

Оценка на инструменталната повторяемост (RSD%)5-повторения при 20 s интегриране



Крагтен – алгоритъм за изчисляване на бюджет

на неопределеност при определяне A.I. в ЦИНЕБ чрез ICP-OES

Тип Вх. Х X средно u_s u_s_r %mpr, mg Vpr, ml m1pr, g m2pr, g

MmS, g/mol

MmZb, g/mol

C_S_free I_St 160 I_St 200 I_ZINEB St 160 St 200

В mpr, mg 200 0.0025 0.00% 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200

В Vpr, ml 0.25 0.0003 0.13% 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25

В m1pr, g 25 0.002 0.01% 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25

В m2pr, g 50 0.002 0.00% 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50

В MmS, g/mol 128.27 0.019 0.01% 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3

В MmZb, g/mol 275.76 0.022 0.01% 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8

A C_S_free 0.153 0.01 6.54% 0.153 0.153 0.153 0.153 0.153 0.153 0.163 0.153 0.153 0.153 0.153 0.153

А I_St 160 40682 193 0.47% 40682 40682 40682 40682 40682 40682 40682 40875 40682 40682 40682 40682

А I_St 200 51050 171 0.34% 51050 51050 51050 51050 51050 51050 51050 51050 51222 51050 51050 51050

А I_ZINEB 45980 111 0.24% 45980 45980 45980 45980 45980 45980 45980 45980 45980 46090 45980 45980

В St 160 160 0.2 0.13% 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160.2 160

В St 200 200 0.23 0.12% 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200.2

u_c u_c_r

AI (%) = 96.9 0.38 0.40% 96.89 97.02 96.89 96.9 96.88 96.9 96.89 96.7 96.72 97.12 96.95 96.96

SUM 0.001 -0.124 0.008 -0.004 0.014 -0.008 0.005 0.199 0.179 -0.23 -0.053 -0.063

0.14693 1E-06 0.015 6E-05 2E-05 2E-04 6E-05 3E-05 0.04 0.032 0.053 0.003 0.004

"=((((C15*(C13-C14)+C16*(C14-C12))/(C13-C12))-C11)*(C10*100*C6*C8))/(C5*C7*C9)"

mpr,mg

Vpr, ml

V1pr,ml

V2prml

MmS, g/mol

MmZineb, g/mol C_Sfree

I cpsSt 160

I cpsSt 200

I cps ZINEB

St160 ppm

St 200 ppm

0.00% 10.5% 0.04% 0.01% 0.14% 0.04% 0.02% 27.0% 21.7% 36.0% 1.88% 2.72%

𝐴. 𝐼.% =𝐶𝑥 . 𝑉𝑝𝑟 . 𝑚2𝑝𝑟 . 𝑀𝑚𝑍𝑏

𝑚𝑝𝑟 . 𝑚1𝑝𝑟 . 𝐴𝑚𝑆. 100



Крагтен – алгоритъм за изчисляване на бюджет

на неопределеност при определяне A.I. в ЦИНЕБ чрез ICP-OES

Тип Вх. Х X средно u_s u_s_r %mpr, mg Vpr, ml m1pr, g m2pr, g

MmS, g/mol

MmZb, g/mol

C_S_free I_St 160 I_St 200 I_ZINEB St 160 St 200

В mpr, mg 200 0.0025 0.00% 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200

В Vpr, ml 0.25 0.0003 0.13% 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25

В m1pr, g 25 0.002 0.01% 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25

В m2pr, g 50 0.002 0.00% 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50

В MmS, g/mol 128.27 0.019 0.01% 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3 128.3

В MmZb, g/mol 275.76 0.022 0.01% 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8 275.8

A C_S_free 0.153 0.01 6.54% 0.153 0.153 0.153 0.153 0.153 0.153 0.163 0.153 0.153 0.153 0.153 0.153

А I_St 160 40682 193 0.47% 40682 40682 40682 40682 40682 40682 40682 40875 40682 40682 40682 40682

А I_St 200 51050 171 0.34% 51050 51050 51050 51050 51050 51050 51050 51050 51222 51050 51050 51050

А I_ZINEB 45980 111 0.24% 45980 45980 45980 45980 45980 45980 45980 45980 45980 46090 45980 45980

В St 160 160 0.2 0.13% 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160.2 160

В St 200 200 0.23 0.12% 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200.2

u_c u_c_r

AI (%) = 96.9 0.38 0.40% 96.89 97.02 96.89 96.9 96.88 96.9 96.89 96.7 96.72 97.12 96.95 96.96

SUM 0.001 -0.124 0.008 -0.004 0.014 -0.008 0.005 0.199 0.179 -0.23 -0.053 -0.063

0.14693 1E-06 0.015 6E-05 2E-05 2E-04 6E-05 3E-05 0.04 0.032 0.053 0.003 0.004

"=((((C15*(C13-C14)+C16*(C14-C12))/(C13-C12))-C11)*(C10*100*C6*C8))/(C5*C7*C9)"

mpr,mg

Vpr, ml

V1pr,ml

V2prml

MmS, g/mol

MmZineb, g/mol C_Sfree

I cpsSt 160

I cpsSt 200

I cps ZINEB

St160 ppm

St 200 ppm

0.00% 10.5% 0.04% 0.01% 0.14% 0.04% 0.02% 27.0% 21.7% 36.0% 1.88% 2.72%

𝐴. 𝐼.% =𝐶𝑥 . 𝑉𝑝𝑟 . 𝑚2𝑝𝑟 . 𝑀𝑚𝑍𝑏

𝑚𝑝𝑟 . 𝑚1𝑝𝑟 . 𝐴𝑚𝑆. 100



Съвместимост на резултатите за активно вещество в препарат за растителна защита ЦИНЕБ определени чрез CIPAC 25 и ICP-OES


НЕ ЗАБРАВЯЙТЕ !!ТОЧНОСТТА ЗАВИСИ

НЕ САМО ОТ АПАРАТУРАТА, А КОЙ

СТОИ ЗАД НЕЯ !

БЛАГОДАРЯ ЗА ВНИМАНИЕТО !

Documents

ICP-OESweb.uni-plovdiv.bg/kmetov/STORE/Lekcia'VK'ACM2'Thermo'Seminar'22oct15.pdfВ. Кметов 22 Октомври 2015 г. АКЦЕНТИ 1. ТОЧНОСТ- МЕТРОЛОГИЧНИ