Upload
dangphuc
View
219
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
I
tII gruppo funzionale carbonilicoNomenclatura
' Proprietà fisichea
I
I
I
I
I
t
T
Principali reazioniReazioni con HCNReazioni con alcoliReazioni con tioliReazioni con ammineTautomeria cheto-enolicaCondensazione aldolicaReazioni di ossidazione e riduzione
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
,H
sldeide chetone
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Frof. M. De Rosa
_*_tí)\
NO,I^ENCLATURA delle otOAOf,
H-q H3
La vecchia nomenclatura (ancora in uso) è riportata in corsivo
-roc-q,o T,Pusc-g-Q..-ù_. H\prqp3139
(aldeide propionica)
gostruisce facendo seguire la
\2ee4ean@(al deide met ilpr opi oni
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
.f í*. J
Se il gruppo -CHO è legato a strutture
CH.,J "0/r\,\-l!-"V
l\
4
_ (:. __i-/.iL.j ^ I) | ^ -l t\
l)t-_'i. t h-LLz ClUt r-.tX
*H)
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
-Hj-l-c=N @-ú t-ó.-v,,--*-/
HHtlo-î-î-_-c=NH :O_F{
R*urig*g,4! q4{ iulq q * n uc. leofllajn, a rn bien te aei{oCorso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
Pg 113ione di ur'aldeide con HCN sù psengono due
-.---.---_> (-Hrc-àHOH.
4
9=N
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
.rucQirrlv r\-r(
\f<- + ,C=C, :í :b:
Hb) H-è-I
H..- che nella seconda tappacqfipìre un attacco nucreofilo suuna seconda molecola di aldeide
''-++-+-.4 #= H
rl ,&'it 'b ìoH-
rJHr,tt _l' SlKi-l-._.-:î-(u:ú9.
Nef l'ultimt tappa_dSllelle_azlsne gi fgrma ur*S ,l
r*t" * c.'Jtf:ry"{*',F{"*
t{.r-
11
t
ua
n*t
..,. rj,
OH I{4-metil-4-ossi-2-pentanone
(aldolo)
o4-metil-3-pentene-2-one
A3-ossiLutenalg trans-2-butenalergfr-6-* (-ard;ìAffii""- *-ì-:-/ \ì- ----":-;- -Nello stesso- qmbiente che ho]'ortato olfa loro $ffisi -dof le F - idrossío.ldeidí e doí_ F_:idr.qsgígheî9n i, per elimínozíone
ínterno di oc:quo, s_i ottengono oldeidi g chetoni c',p-insaturi
î T ,*t *TP-"6t'. f
C. -C-C. ':L ,C:C.
tt+ T* ,cH, !'o H,q f-c-c-c + c:c.src-f-î-c\ ,c:(.H:C )f-r^,
,X '. oH-
'CHt OH-zrrJv \
.
o
(11\\_,/
trans-2-butenale .:
Per ossidozione delle oldeidi e dei chet>(
oni
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
cl rispetto
/,
|{.1,r
lirt.,
d( t-:-"tA"iOi ,ri ossidano ed eqidi*qa*gsqilici, menfre I'pssidazione
-G-=-.-.-
d.L.h.to"i ri p*ducesoltanto in colA@energiche (con rottulA i c-c).rst9l:*gg
ambiente basico.
CH3CH + Cu2* cftclrrl: + cu2otoH
.HH,c-\ + Asn *, . H{i +AgHzo tOH
Prof. M. De RosaCorso di Chimica e Propedeutica Biochimica
18
@ Metdg etwftr e ffi[ed:el,@'i x
Hr * òt*t. ò{lr.-n -t À,"//y .7\ t*@uuo .o
g^'o tì/"*^"-- ,
Fl'atomo di carbqnlo è ibridatb\ sp2 'FII doppio tegamd@ è polarizzatoa causa dell' elethonegatlutà dell' ossigeno
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
R
Risonanzafra due forme limite"ri Íbr! -_k -r'"* '--' . _arrfb- É r_rúl.!@É*
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
HIH+_-.+R-\ + 2 R'OH
+ 2R'oH H* -
bd)c,r,^oLa reazione dei composti carbonilici con gli alcoli, nelstechiometrico di LzZ,porta aila formazione degli
,R-\R
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica
c$0 -
Ill-c- oHI
HO-C* HIH- C- OHlH-C- O-HI
CH,OHfD€twstfl
-
Prof. M. De Rosa
----+<-
H-C* frHI
H_ C_ OHIHO-C-H otlH-C-OH Illtl
ICTùOH
La forma ciclica emiacetalica deglÍ zuccheri, molto stabile,+prevale sulla-for:na aperta
Emiacetali ciclici:
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
11
1i.rj,.z,r'r) =:'-*-r'lli ciiry' jt"p\"i-""'^
A :'^ Pr'iìl'--.'" i'\t
Tautomeria cheto-enolica
iÍÈìitl:i;r ::
É:.ìììiir.:fi. ;o H<---.-."-{t!,t ii l- ìlrÍ.:, ll I frr'JfiR-C -CHR' +[É$;'ri;.r,ii.Li):.it,
:ctlJ l" lpR-C--C-C-ifHH.aa'no e _-7 \ ?r,,rt, tdntgrnoaaidfi non lo è
:é :ó:-11 Ill;:lR*C*CHR € R-C:CHR
*w**--,SS'n.()
liOH
IR-C:CH*RForma qpolir:a
R._C-CH'-RFcrrna chetonica
(}ò*n*è:cff-n
Ioneenolato
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
OHHI\,-cs.,--HH"'\ YHH0,0001%
FLa forma enolica e quella chetonica sono dette tautomere)sono isomeri di,struttura che differiscono per la posizione diun atomo di idrogeno e di un doppio legame.
FAll'equilibrio, in generale, la ch.eto-forme-e sull'enolo
\-1 -' Tautom eria cheto-enolica
toH L"II^\-C: r->HH''\ lt"''HHH
99.9999%
Acetone
---L-.<_
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
15
Nomenclaturaordine di precedenza dei principali gruppi funzionali in nomenclatura
cp€{oue wol vrsws
\ ;jr,ri' l. '}.j--i.-.> **,tt > -i4i-1;
Quando, per motivi di precedenzarè necessario nominare ilcarbonile come sostituente, si usa il prefisso osso- oppureoxo- ed il numero che indica la sua posizione
v( flrp00,zgco
C' ;/)I t ..,-
Cti.C@c\iiú^,{?g -R.)-)C
os'àsr:-Ò{
--
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
Proprietà fisiche di aldeidi e chetoni
Formula Nome F "C Solubilitàinacqua
HCHOE.-,cHocH3cH:CH0cHr(cHr)rCH0CHJ{CHJ]CHOcH;r{CH:)lCHOc6HjcHOcr,HjcH:ClloCH,COCH.cHìcocH:CHrcFITC0CH,CH?CHr(ìH_.CHTCOCHTCH,
ci,H,C0CHjcrHjC0c6Hi
FonnaldeideAcetaldeideF6-panaleButanalePentanaieÌla"'ràteBliÈàldeídeFenilacrnldeideAcefoneButanone2-PentanoneJ-PentanoneAcelofenoneBenzofbnone
- 0l .11
- l?{ îì*El 49-99 16-- 9t,5 102-- 56 128- 57 l?833 193*95 s6,l-86 79.6?8 lo2-42 102zt 20?48 30ó
Molto solubil#'4 ,::,,
Molto soiubileSolubilePoco solubilsPoco solubilePoco soiubile I
Molto solubilè.,SolubileSolubileInsolubíle
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
XLo toutomerizzazione di fovorito
'; HtA.F *-*t- r \
['o " :9:
_T *ft9-\*.ù :gr
-é'*F*' As,ooi'l#
€ î *fH-9-\ -Fi :Q:
forma carbonilica
:f..1ì:i,ì'
:ltÌ
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa.roP 4 n
.p-" --fi V-y'V'rr
,
!\
hEWffiffiMFLa condensazione aldolica è la somma di due molecole dialdeide.
cFLCrrs-c'CH,"
I*A| /./+ CH-CHOlo \H \!rNaOH
-ù
._!r--:
FLa reazione globale è una combinazione di duq
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
l6
Principali reazioní di oldeidi e chetoni
Sile Si re*xi{xti*n*ri*e?FT#*
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica
u^1rK - g-oq
.k"
Prof. M. De Rosa
#î
R _î-oH:g: )H\,\ aldeide idrata { l
3n-H*.*s,eQ. ckl&* $:x-1t i:-i :Ji ilrr$t,-1 :,.!,.t',i !,:é",q15$l FSR" cI q'rdftO cL- ùB\+,r5$*QgEr,u:\ù Éqt G, r5r1'rt,. { T,rr,o{ \
}g,g
A---c4<
n-xhi
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
^ -,t'l h rt t*o-/
. r'-'. -.\ kReodone di odd[zions qtteleofi l9,f..".,.
t'-.--/
H '"'-'t ,''-t- ii ,, H H H* H,H H- ,H -,ò-rì I rl * t In-cr($ n-c(=J *-î.ó.u?*n-1-0u
br/ CbH :oH :oH
nttacco elettrofilo di un protone \aìdeide idrata\
dell'acido sull'ossigeno del carbonile. ì-.----*" t,i li:\.tf ù[C\
.....".ih, arnb,iente ocgwso ccido
La forma idrata delle aldeidi viene anche chiamata gem-diolo.
r{t
Q--Q-aLltl
Corso di Chimica e Propedeutica Bjochimica Prof. M. De Rosa
lK'a{)n;.*''v-l\;,Ì
r (;l'
Reeiione di addizione. rur.lesfilq X) L'sddízione nucleofila owíene sío sulle oldeidí
che suí chetoní.} Lo reqttívítà delle oldeidi è, in lineo di lnosEiqro,,,. superíore-g quel|q-alèi chet-oni. '#[-> Sulle oldeidí esíste un mínore impedimento- steFico oll'ottacco del nucleofilo./\Q-)Uo diverso reottívítà de[iXldetd[ e deí chefonlLo diverso regltivitg delle,iglsleadi e dei chefonl
ne i ríguordi {1|_ltgsle-ef i Ll!! W_!né c@hadollo
eslzzono
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
tr-zXReattività dei sruppi carbonilici
Y- !L
}{A
foCIl'riiCr-'l ,' y'ta ,. ,z crH CIrr If CH, CI{.
h {gPep-oceslPqqetre{elles.fjducq_
Ia rcatfività Cci ctptoni
L'ordine di reottivítà {9L gr_uppt_corbonit igl_ è_rlflge nzat{d -é?fiessione àiettroni'óoiaisostituenti.
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
liG GÍ* Ij-.1
Hu
Caóonioibridato qpa
Meccanismo 2
fuffi$ffir$ de*$,wHfetw ntlde*fÌle
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa Y,lI
À NeucNcraru*a dei ("*,8-t IÀ t\**--/
Il nome IIIPAC si costruisce facendo seguire la desinenza
ffi -tX*}.de*arh'Àlql=dur@o//' H"C-CcH2cH3
Butanone(netifel!!9hr!999)
p//
HEc-Q.tH,CH,CH,
2-pe@oue(metilprspilclef.sse)-----=--
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
La catena normqlgpiù lun@io-èn@? 1919g4?re- al grgPBg*q&{Euillao
6 S 43 'l'cHsc=ccH2-llcH34Fsin-2one
-sde**talnaìx t*nztse|É#G|_<F-Jfì|lnrIir=*
il numero più
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
,st Î",H3C-C\-= H-N-H =--Gg: -----zEtanale metilammina
HgC-:ab\ yt_{i due,,protoni ed
e tinninazGiluna mo I è c ola Ii
<_>
I
TFI2O,,
' "',,$.'.r- ''HsC-FN-CFIr
"jK"Corso,di Chimica e Fropedeutica Bioehirnica
Questi d
Corso di Chimica e Biochimica Prof. M. De Rosa
14)I'
,P"?l_. - ^g,uu,.
Prof. M. Dè Rosa
l^t"P- Gbrl ' Ar/4v?
^ /.^l -Ouox,7utà.îrv
Addizione di composti azotati
r. f-\c=li-NH{ }no,'/ \-t " l*^ X-Irv22.4-Dinitrofedjeazott€
t3
Reazione con alcoli
rI tî-€-_ -.+
.-.d+S.-f-{i.é€0t ) :sH\-/
a.
L'addizione nucleofila di una molecola dihlcole un deideallaformazione di uniidíacetalé o
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. I)e Rosa
Ctni\I
-l:)I
t{I
R-C_óRt"!gRacetale
Dalla reazione dell'emiacetale con una seconda molecola di alcolesi ottiene un acetale, con meccanismo di sostituzione nucleofila.
a*Atse
f-."-x\H*/\-/--,\.-.---_>
HnJ-on
I
ojp.lSHv\
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa
fasi ottiene la formazione di urì
emitioacetale.
L' emitio acetale reagisce successivamente con una
R'SH.#OHl,rR-ó--SIt'IV
I
Hernitioacetale
R'SI{l--**nroil)^
R-b&\tl \-/
tioacetale
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica Prof. M. De Rosa x€- co'\ u'
th
:,\iHr/,R-C..-i +\\'O't
/--,..* . -,.
Aldeide +
,a:à a- 7-BeH
1UJ
t-c *mr$reesR *e À'T-ffilrG r.aq
-.-.^, ,l' ..,- ,.
R-NH2
' t;r/--_, / ,'-_r--/'
ammlna
| 4lJrr,.h,o dnppb&norrp c =r{
+ H,rO \l
?9ga"t I:l) , -f't-&
.J...t ,S.ta-r)Basi di Schiff*-
-Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica
[-
Prof. M. De Rosa
t2