Upload
day-kem-quy-nhon-official
View
252
Download
9
Embed Size (px)
Citation preview
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 1/290
HÓA HỌC LẬP THỂ
Stereochemistry
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 2/290
ĐỒNG PHÂN ĐỒNG PHÂN PHẲNG ĐỒNG PHÂN LẬP THỂ
ĐỒNG PHÂN CẤU HÌNH ĐỒNG PHÂN CẤU TRẠNG
ĐỒNG PHÂN HÌNH HỌC ĐỒNG PHÂN QUANG HỌC
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 3/290
PHẠM VI NGHIÊN CỨU CỦA HÓA HỌC LẬP THỂ
Là sự khảo sát về các khía cạnh kiến trúc của phân tửtrong không gian tam thứ nguyên
Xác định cấu hình của phân tử:
Cấu tạo của phân tử là trật tự sắp xếp các nối của các nguyêntử trong phân tử.
Cấu hình của phân tử là cách sắp xếp trong không gian củanhững nguyên tử (hay nhóm nguyên tử) quanh tâm carbon phiđối xứng.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 4/290
Cấu trạng ưu đãi của hợp chất xác định bởi ảnh hưởngcác nguyên tử hoặc các nhóm nguyên tử gần nhau (tương tác
không nối)
Kết quả của nối cộng hóa trị định hướng là sự tạo thànhđồng phân lập thể gồm có: Đồng phân cấu trạng, đồng phân
hình học và đồng phân quang học.
Xác định cấu hình của phân tử:
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 5/290
LƢỢC SỬ
Đặc tính của hợp chất triền quang
Năm 1813, Biot tìm thấy khả năng quay mặt phẳng ánhsáng phân cực ở tinh thể thạch anh.
Năm 1815, Biot tìm thấy sự quay tương tự xảy ra vớimột số chất lỏng thiên nhiên: tinh dầu thông và dung dịch củamột số chất rắn (như camphor).
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 6/290
Năm 1821, Herschel chứng minh rằng một dạng của tinhthể thạch anh làm quay mặt phẳng của ánh sáng phân cực theo
chiều quay kim đồng hồ, còn dạng đối quang (ứng với ảnh củadạng đầu trong gương phẳng) quay mặt phẳng phân cực theochiều ngược lại.
Sau nhiều năm (1848 – 1853) khảo sát tính quang hoạt của
hai acid trích từ cặn rượu nho, Pasteur xác nhận sự hiện hữu của haiacid tartric: một acid hữu triền: quay mặt phẳng của ánh sáng phâncực về bên phải (acid (+) tartric) và một acid không quang hoạt (tiêutriền): không quay mặt phẳng của ánh sáng phân cực (acid (±)tartric).
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 7/290
Công thức Fischer của các acid tartric
Acid (±) tartric Acid Meso-tartric
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 8/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 9/290
Thuyết carbon tứ diện
Van’t Hoff đã đề nghị sự sắp xếp tứ diện của bốn hóatrị của nguyên tử carbon, nghĩa là bốn hóa trị này hướng về
bốn đỉnh của một tứ diện với nguyên tử carbon ở tâm của nó.
Nguyên tử C tứ diện liên kết với bốn nguyên tử (haynhóm nguyên tử) khác nhau gọi là nguyên tử bất đối xứng. Hệ
quả là hai sự sắp xếp khác nhau có thể tồn tại như vật và ảnhtrong gương phẳng, không chồng lên nhau được
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 10/290
Acid lactic có hai đồng phân quang học
Acid (+) lactic Acid ( – ) lactic
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 11/290
Đồng phân hình học
Từ năm 1875, Van’t Hoff đã đề nghị biễu diễn nối đôitrong etylen thế abC=Cab bằng mô hình hai tứ diện chung nhau
một cạnh như sau
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 12/290
Xét về mặt hình học thì bốn nhóm thế nằm trên mộtmặt phẳng
Cis Trans (a ≠ b)
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 13/290
Năm 1838, Liebig xác định được sự tồn tại của hai acid:maleic và fumaric là đồng phân của nhau.
acid maleic acid furamic
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 14/290
Ngoài ra, các hợp chất cicloankan (vòng no) cũng có thểcó đồng phân hình học. Đồng phân hình học dạng này
thường liên quan với đồng phân quang học.
1,2 – dimetylciclopropan có các đồng phân
Cis Trans (Meso) (Cặp đối quang)
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 15/290
1.2.5. Đồng phân cấu trạng (cấu dạng, quay)
Năm 1885, Baeyer đề xuất thuyết căng cho các hợp chất vòng no
Năm 1890, Sasche dự đoán các vòng có thể ghềnh để đáp ứng điềukiện góc tứ diện và tồn tại dưới cấu trạng không phẳng và khôngcăng. Sasche dự đoán ciclohexan tồn tại dưới hai dạng ghế và tàu,tuy nhiên những cố gắng đầu tiên để cô lập hai dạng này đều thất bại.
Đến năm 1911, Mohr giải thích hai dạng ghế và tàu củaciclohexan biến đổi lẫn nhau dễ dàng. Mohr cũng tiên đoán sự tồntại của decalin dưới hai dạng cis và trans không căng, hai dạng nàyđược Huckel cô lập vào năm 1925.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 16/290
Dạng ghế Dạng tàu
Ciclohexan
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 17/290
CÁCH BIỂU DIỄN NGUYÊN TỬ CARBON TỨ DIỆN
Biểu diễn phân tử chứa một nguyên tử C
CAÙCH BIEÅU DIEÃN PHAÂN TÖÛ METAN
Công thức phối cảnh
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 18/290
Công thức chiếu Fischer của Metan
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 19/290
1.3.2. Biểu diễn phân tử chứa hai nguyên tử C
Công thức tam thứ nguyên của Etan (công thức phối cảnh)
Dạng lệch
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 20/290
Công thức phối cảnh: nhìn theo trục C – C
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 21/290
Công thức chiếu Newman
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 22/290
Công thức chiếu Fischer
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 23/290
CẤU HÌNH TUYỆT ĐỐI VÀ CẤU HÌNH TƢƠNG ĐỐI
Cấu hình tƣơng đối: Trước năm 1951, người ta không có phương pháp nào để xác định cấu hình dạng hữu triền hay tả triềncủa hai dạng đối quang. Tuy nhiên, người ta có thể xác định cấuhình của các chất quang hoạt đối với nhau và đối với hợp chất
mẫu có cấu hình đã biết. Cấu hình này gọi là cấu hình tương đối.
Cấu hình tuyệt đối: là cấu hình thực sự của phân tử trongkhông gian. Danh từ hữu triền (quay phải) và tả triền (quay trái) cho biết chiều quay của mặt phẳng ánh sáng phân cực bị tác động bởi chất hữu cơ . Đây là kết quả có từ thực nghiệm, người ta không thể tiên đoán dạng nào trong hai dạng đối quang ứng với dạng tả triền hay hữu triền.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 24/290
DANH PHÁP CẤU HÌNH
Danh pháp D,L
Xét gliceraldehid
D-(+)-gliceraldehid L-(-)-gliceraldehid
Kí hiệu: D, L là cấu hình tương đối Dấu (+) hay (-) liên hệ đếnchiều quay
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 25/290
Nhóm D Nhóm L
Theo qui ước dùng cho hợp chất đường, cấu hình chungcủa một phân tử được xác định bởi cấu hình của nguyên tử Carbon bất đối xứng mang chỉ số cao nhất với
gliceraldehid (Carbon số 5 trong glucoz).
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 26/290
L(-)Arabinoz
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 27/290
Đối với Aminoacid
Nhóm L Nhóm D
Cấu hình của các Aminoacid có nhiều nguyên tử Carbon
bất đối xứng được xác định bởi Carbon bất đối xứng cóchỉ số thấp nhất
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 28/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 29/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 30/290
CHO
CH2OH
OHH
CHO
OHH
CH2OH
OHH
OHH
CHO
OHH
HHO
OHH
CH2OH
OHH
CH2OH
O
HHO
OHH
CH2OH
OHH
D-fructoseD-glocoseD-riboseD-glyceraldehyde
CHO
(CHOH)n
C OHH
CH2OH
CHO
(CHOH)n
C HHOCH2OH
D series L series
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 31/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 32/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 33/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 34/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 35/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 36/290
Danh pháp E,Z
Đối với các anken mang các nhóm thế khác nhau
Xét theo qui tắc thứ tự ưu tiên: a>b; d>e - Z khi a, d ở vị trí cis đối với nhau - E khi a, d ở vị trí trans đối với nhau
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 37/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 38/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 39/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 40/290
ĐỒNG PHÂN QUANG HỌC
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 41/290
Sự sắp xếp trong không gian của các nhóm xungquanh cacbon tứ diện có thể thấy rõ qua việc mô
hình hóa phân tử
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 42/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 43/290
Mô hình hóa cấu trúc lập thể là một yếu tố rất quan trọng để kiểm tra mặt phẳng đối xứng của các phân tử
Br
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 44/290
Mô hình hóa cấu trúc lập thể là một yếu tố rất quantrọng để kiểm tra mặt phẳng đối xứng của các phân tử
Br
Mặt phẳng đối xứng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 45/290
Mô hình hóa cấu trúc lập thể là một yếu tố rất quantrọng để kiểm tra mặt phẳng đối xứng của các phân tử
Không có mặt phẳng Đối xứng
CH3
Mặt phẳng đối xứng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 46/290
Hệ quả của hình tứ diện là một mặt phẳng khôngđối xứng nội phân tử, điều này xảy ra khi có bốn nhóm thế khác nhau đính với một tâm tứ diện
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 47/290
Hệ quả của hình tứ diện là một mặt phẳng khôngđối xứng nội điều này xảy ra khi có bốn nhóm thế khác nhau đính với một tâm tứ diện
Không có mặt phẳng Đối xứng
Ả ố
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 48/290
Ảnh hưởng mạng lưới của sự không đối xứng nàylàm phát sinh ra một phân tử mới mà không thể chồng khít lên trên phân tử ban đầu gọi là ảnh
gương của nó
Mặt phẳng gương
ố ế
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 49/290
Một nguyên tử cabon được đính với bốn nhóm thế khác nhau được gọi là cabon bất đối xứng(chiral carbon) và một cặp ảnh gương không chồng khít lên
nhau gọi là đồng phân đối ảnh(enatiomers)
Cặp đồng phân đối ảnh
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 50/290
Đánh dấu trung tâm bất đối xứng của các phân tử dưới đây bằng việc đánh dấu sao lên cacbon bất
đối xứng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 51/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 52/290
Đánh dấu trung tâm bất đối xứng của các phân tử dướiđây bằng việc đánh dấu sao lên cacbon bất đối xứng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 53/290
Đánh dấu trung tâm bất đối xứng của các phân tử dướiđây bằng việc đánh dấu sao lên cacbon bất đối xứng
Không có
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 54/290
Đánh dấu trung tâm bất đối xứng của các phân tử dưới đây bằng việc đánh dấu sao lên cacbon bất
đối xứng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 55/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 56/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 57/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 58/290
Đánh dấu trung tâm bất đối xứng của các phân tử dướiđây bằng việc đánh dấu sao lên cacbon bất đối xứng
Không có tâmbất đối
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 59/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 60/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 61/290
Ồ Â Ố
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 62/290
ĐỒNG PHÂN ĐỐI QUANG
Enantiomers
Hai đồng phân đối quang chỉ khác nhauvề hoạt tính quang học
Các đồng phân không đối ảnh có tính chất hóa học
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 63/290
Các đồng phân không đối ảnh có tính chất hóa học và tính chất vật lý giống nhau (ngoại trừ khi chúngtương tác với phân tử không đối xứng khác) chúng
chỉ khác là làm quay mặt phẳng ánh sáng phân cực theo hai hướng khác nhau, do đó những hợp chất có tâm đối xứng thường được gọi bằng thuật ngữ „‟quang hoạt”
Nguốn sáng
Bộ phân cựcÁnh sáng
Buồng chứa mẫuChất hữu cơ
Góc quan sátBộ phân tíchÁnh sáng
Nguồn
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 64/290
Mặt phẳng của ánh sáng phân cực có thể
được mô tả bằng vector điện và vector từ tương tự, vector tổng là mặt phẳng thẳng đứng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 65/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 66/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 67/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 68/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 69/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 70/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 71/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 72/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 73/290
ĐỒNG PHÂN ĐỐI QUANG
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 74/290
ĐỒNG PHÂN ĐỐI QUANG
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 75/290
Cấu hình riêng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 76/290
Để biểu thị cấu hình tuyệt đối, một hệ thống danh phápđã đƣợc ra đời trong đó các nhóm xung quanh tâm bất
đối đƣợc sắp xếp theo tính ƣu tiên. Nhóm có tính ƣu tiênthấp nhất đƣợc đặt ở đằng sau mặt phẳng mà bạn đang làm việc trên đây, và hƣớng(cùng chiều hay ngƣợc chiều kim đồng hồ) của các đƣờng nối cho các nhóm còn lại đƣợc xác định.
Cấu hình riêng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 77/290
Cấu hình riêng
Để biểu thị cấu hình tuyệt đối, một hệ thống danhpháp đã được ra đời trong
đó các nhóm xung quanhtâm bất đối được sắp xếp theo tính ưu tiên. Nhóm cótính ưu tiên thấp nhất được đặt ở đằng sau mặt phẳng mà bạn đang làm việc trên
đây, và hướng (cùng chiều hay ngược chiều kim đồng hồ) của các đường nối chocác nhóm còn lại được xácđịnh.
S Sinister ngh ĩ a là trái
Ngược chiều kim đồng hồlà cấu hình S
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 78/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 79/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 80/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 81/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 82/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 83/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 84/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 85/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 86/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 87/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 88/290
Xá đị h ấ hì h t ệt đối ủ hâ tử d ới đâ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 89/290
Xác định cấu hình tuyệt đối của phân tử dưới đây…
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 90/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 91/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 92/290
Thấp nhất
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 93/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 94/290
Xác định cấu hình tuyệt đối của phân tử dưới đây
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 95/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 96/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 97/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 98/290
ấ ố
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 99/290
Xác định cấu hình tuyệt đối của phân tử dưới đây…
Hydro đang hướngvề phía sau..
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 100/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 101/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 102/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 103/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 104/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 105/290
Chúng ta dễ dàng quay phân tử xung quanh trục C–Hsau đó lật ngược phân tử ra phía sau…
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 106/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 107/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 108/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 109/290
Chuyền đổi cấu trúc 3 chiều của phân tử ô thứ hiế Fi h
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 110/290
sang công thức chiếu Fischer
Để có được công thức chiếu Fischer, vẽ phân tử của bạn với hai liên kết thẳng đứng đang hướng vể phía bạn, sau đó dát mỏng phân tử thành hình phẳng.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 111/290
Chuyền đổi cấu trúc 3 chiều của phân tử
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 112/290
Chuyền đổi cấu trúc 3 chiều của phân tử sang công thức chiếu Fischer
Kết quả là hình vẽ phẳng không còn nguyên tử cacbon trung tâm
mà chỉ là hai đường thẳng cắt nhau đơn giản. Cũng có thể hiểu ngầm rằng vẽ công thức 2 chiếu như thế này là nói đến hóa lập thể
tuyệt đối và nên xem phương pháp này là một cách ngắn gọn để vẽtrung tâm lập thể.
Các nhóm thẳng đứng đang hướng ra phía sau
Các nhóm nằm ngang đang hướng về bạn
Chuyển từ công thức chiếu Fischer sang
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 113/290
công thức phối cảnh
Chuyển từ công thức chiếu Fischer sangô thứ hối ả h
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 114/290
công thức phối cảnh
Chuyển từ công thức chiếu Fischer sang
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 115/290
Chuyển từ công thức chiếu Fischer sang….
Chuyển từ công thức chiếu Fischer sangô thứ hối ả h
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 116/290
công thức phối cảnh
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 117/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 118/290
Xác định cấu hình tuyệt đối của phân tư sau:
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 119/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 120/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 121/290
Xác định cấu hình tuyệt đối của phân tử dưới đây
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 122/290
Xác định cấu hình tuyệt đối của phân tử dưới đây
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 123/290
Sắp xếp các nhóm theo tính lập thể…..
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 124/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 125/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 126/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 127/290
Xác định cấu hình tuyệt đối của phân tử dưới đây
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 128/290
ị yệ p y
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 129/290
Nhưng điều gì sẽ xảy ra nếu bạn chỉ đơn giản quay công thứcchiếu Fischer ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 130/290
chiếu Fischer……?
Nhưng điều gì sẽ xảy ra nếu bạn chỉ đơn giản quay công thứcchiếu Fischer ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 131/290
chiếu Fischer……?
Nhưng điều gì sẽ xảy ra nếu bạn chỉ đơn giản quay công thứcchiếu Fischer……?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 132/290
chiếu Fischer……?
Nhưng chúng ta đã biết là phân tử đã cho có cấu hình R
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 133/290
Việc quay công thức chiếuFischer đã phát sinh ra một đồng phân đối ành….
Qui tắc vận dụng công thức chiếu Fischer
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 134/290
Qui tắc vận dụng công thức chiếu Fischer
Không bao giờ quay phân tử một góc 090 điều này sẽ làm phát
sinh một đồng phân đối ảnh.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 135/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 136/290
Nếu lấy công thức chiếu Fischer của phân từ ban đầu (cấu hình R)
và hoán vị bất cứ 2 nhóm bất kỳ trong phân tử sẽ phát sinh ra một cấu trúc đối ảnh mới.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 137/290
Nếu lấy công thức chiếu Fischer cùa phân từ ban đầu ( cấu hình R )
và hoán vị bất cứ 2 nhóm bất kỳ trong phân tử sẽ phát sinh ra một cấu trúc đối ảnh mới.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 138/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 139/290
Một lần hoán vị phát sinh ra một đồng phân đối ảnh
Hoán vị
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 140/290
Qui tắc vận dụng công thức chiếu Fischer
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 141/290
Qui tắc vận dụng công thức chiếu Fischer
Không bao giờ quay phân tử một góc 090 điều này sẽ làm phát
sinh một đồng phân đối ảnh.
Khi bạn hoán vị các nhóm, lần thứ nhất cho ra một đồng phân đối ảnh, lần hoán vị thứ 2 đưa phân tử quay về dạng lập thể ban đầu lần hoán vị thứ ba lại tạo ra đồng phân đối ảnh….
Bạn nên nhớ rằng phương pháp”hoán vị” chỉ mang tính hình thức
điều này có nghĩa là nó sẽ không làm thay đổi bất cứ một tính chất hóa học hay vật lý nào trong phân tử.
Chuyển các phân tử dưới đây sang công thức chiếu à á ấ ì ố ủ ú
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 142/290
Fischer và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
Chuyển các phân tử dưới đây sang công thức chiếu Fischer và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 143/290
và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
Chuyển các phân tử dưới đây sang công thức chiếu Fischer và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 144/290
Chuyển các phân tử dưới đây sang công thức chiếu Fischer và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 145/290
và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 146/290
Chuyển các phân tử dưới đây sang công thức chiếu Fischer và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 147/290
và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
H
C
H3C
-OOC NH3+
H
C
CH3COO-
NH3+
H
H3C
-OOC NH3+
12
3 S
Chuyển các phân tử dưới đây sang công thức chiếu Fischer và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 148/290
và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
Cl
C
CH2
H3C
Br
CH3
Chuyển các phân tử dưới đây sang công thức chiếu Fischer và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 149/290
và xác định cấu hình tuyệt đối của chúng.
Cl
CC
H2
H3C
Br
CH3
Cl
CH3CH2C Br
CH3
Cl
H3CH2C Br
CH3
1
2
3
S
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 150/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 151/290
Trong phân tử này, cà hai nguyên tử carbon, nằm trên và nằm dưới đểu có cấu hình tuyệt đối R
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 152/290
yệ
H3C
H
OH
CH3C2H5
OH
H3C
H
OH
CH3
C2H5
HO
R Hoán vị lần 1
H3C
H
OH
CH3
C2H5HOHoán vị lần thứ 2 1
23
R
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 153/290
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 154/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: yêu cầu hai hoán vị (H:CH3 vàsau đó là CH
3
:OH) do đó chúng giống nhau ( chúng ta
kí hiệu phần giống nhau bẳng chữ i nghĩa là identical)
i
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 155/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: yêu cầu hai hoán vị (H:CH3 vàsau đó là CH3:OH) do đó chúng giống nhau ( chúng ta kí hiệu phẩn giống nhau bằng chữ i nghĩa là identical)
Nguyên tử carbon ở phía dưới: yêu cầu hai hoán vị (Etyl:CH3 sau đó là CH3:OH), do đó chúng giống nhau.
Như vậy hai phân tử này giống hệt nhau
i
i
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 156/290
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 157/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: yêu cầu hai hoán vị (H:CH3
và sau đó là CH3:OH) do đó chúng có tính đối ảnh ( chúng ta kí hiệu tính đối ảnh bẳng chữ e có nghĩa là enantiomeric)
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 158/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: yêu cầu một hoán vị (H:CH3)do đó chúng có tính đối ảnh ( chúng ta kí hiệu tính đối ảnh bẳng chữ e có nghĩa là enantiomeric)
Nguyên tử carbon ở phía dưới: chúng đã mang tính đối ảnh
Do đó hai phân tử này làđồng phân đối ảnh của nhau
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 159/290
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 160/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: yêu cầu một hoán vị (H:CH3)
do đó chúng giống nhau.
i
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 161/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: yêu cầu một hoán vị (H:CH3)
do đó chúng giống nhau.
Nguyên tử carbon ở phía dưới: yêu cầu một hoán vị (OH:CH3)
do đó chúng mang tính đối ảnh.
e
i
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 162/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: yêu cầu một hoán vị (H:CH3)
do đó chúng giống nhau.
Nguyên tử carbon ở phía dưới: yêu cầu một hoán vị (OH:CH3)
do đó chúng mang tính đối ảnh.
e
i
Do đó hai phân tử không là những đồng phân đối quangcủa nhau
Đồng phân không đối quang là những đồng phân lập thể màchúng không là ảnh gương của nhau. Điều này có nghĩa lànhững phân tử có một hoặc hơn một trung tâm lập thể là giống nhau và một hoặc hơn một trung tâm lập thể là đối ảnh trong
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 163/290
nhau, và một hoặc hơn một trung tâm lập thể là đối ảnh trongcấu hình của chúng.
Giống nhau
Đối ảnh
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 164/290
y q ệ ập p y
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 165/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: hai hoán vị (H:CH3 vàCH3:OH) do đó chúng đối ảnh.
Nguyên tử carbon ở phía dưới: không cần hóan vị chúng đã có sẵn tính đối ảnh.
y q ệ ập p y
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của hai phân tử dưới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 166/290
Nguyên tử carbon ở phía trên: hai hoán vị (H:CH3 vàCH3:OH) do đó chúng đối ảnh.
Nguyên tử carbon ở phía dưới: không cần hóan vị chúng đã có sẵn tính đối ảnh.
Do đó hai phân tử là một cặp đối quang
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 167/290
Hai lần hoán vị trên cấu trúc của phân tử bên phải rõ ràng đã chuyển hai phân tử sang dạng vật ảnh và ảnh gương của nhau…
Hợp chất Meso
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 168/290
Hợp chất Meso Hợp chất Meso là những hợp chất có các chứa trung tâm bấtđối, nhƣng lại có tính đối xứng nội phân tử. Những loại phântử này đều có mặt phẳng đối xứng nội phân tử.
Mặt phẳng đối xứng
Xác định các trung tâm bất đối trong phân tử dưới đây Có mặt phẳng đối xứng nội phân tử nào không?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 169/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 170/290
Một lần hoán vị đã cho ra mặt phẳng đối xứng nội củacủa phân tử, do đó phân tử ban đầu không phải là hợpchất meso
Xác định các trung tâm bất đối trong phân tử dƣới đây Có mặt phẳng đối xứng nội phân tử nào không?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 171/290
Xác định các trung tâm bất đối trong phân tử dƣới đâyCó mặt phẳng đối xứng nội phân tử nào không?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 172/290
ặ p g g ộ p g
Meso
HỢP CHẤT MESO
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 173/290
CH3
Br H
CH3
H Br
CH3
BrH
CH3
HBr
CH3
BrH
CH3
H Br ≡
CH3
BrH
CH3
H Br
HỢP CHẤT MESO
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 174/290
HỢP CHẤT MESO
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 175/290
Hợp chất meso có một tâm C * hoặc nhiều hơnvà một mặt phẳng đối xứng
Hợp chất meso là một achiral Hợp chất meso không hoạt động quang học
HỢP CHẤT MESO
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 176/290
HỢP CHẤT MESO
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 177/290
TÍNH CHẤT VẬT LÝ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 178/290
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của các phân tử dƣới đây?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 179/290
và
và
Hãy cho biết mối quan hệ lập thể của các phân tử d ới đâ ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 180/290
dƣới đây?
Đồng phân
không đối ảnh
e
i
Giống nhau
Đối với mỗi phân tử dƣới đây hãy: i. Nếu phân tử là bất đối xứng hãy xác định xem có tấtả b hiê â đối ứ ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 181/290
cả bao nhiêu tâm đối xứng?
ii. Nêu phân tử không có tâm bất đối, xác định tínhtrùng vật ảnh iii. Nếu phân tử là một hợp chất meso, không cần xácđịnh tâm bất đối mà hãy xác định “meso”
Đối với mỗi phân tử dƣới đây hãy: i. Nếu phân tử là bất đối xứng hãy xác định xem có tấtả b hiê â đối ứ ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 182/290
cả bao nhiêu tâm đối xứng?
ii. Nêu phân tử không có tâm bất đối, xác định tínhtrùng vật ảnh iii. Nếu phân tử là một hợp chất meso, không cần xácđịnh tâm bất đối mà hãy xác định “meso”
Đối với mỗi phân tử dƣới đây hãy: i. Nếu phân tử là bất đối xứng hãy xác định xem có tấtả b hiê tâ đối ứ ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 183/290
cả bao nhiêu tâm đối xứng?
ii. Nêu phân tử không có tâm bất đối, xác định tínhtrùng vật ảnh iii. Nếu phân tử là một hợp chất meso, không cần xácđịnh tâm bất đối mà hãy xác định “meso”
Đối với mỗi phân tử dƣới đây hãy:i. Nếu phân tử là bất đối xứng hãy xác định xem có tất cả bao nhiêu tâm bất đối?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 184/290
cả bao nhiêu tâm bất đối?
ii. Nêu phân tử không có tâm bất đối, xác định tínhtrùng vật ảnh iii. Nếu phân tử là một hợp chất meso, không cần xácđịnh tâm bất đối mà hãy xác định “meso”
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 185/290
Đối với mỗi phân tử dƣới đây hãy: i. Nếu phân tử là bất đối xứng hãy xác định xem cótất cả bao nhiêu tâm đối xứng?ii Nêu phân tử không có tâm bất đối xác định tính
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 186/290
ii. Nêu phân tử không có tâm bất đối, xác định tính
trùng vật ảnh iii. Nếu phân tử là một hợp chất meso, không cần xácđịnh tâm bất đối mà hãy xác định “meso”
Đối với mỗi phân tử dưới đây hãy: i. Nếu phân tử là bất đối xứng hãy xác định xem có tất cả bao nhiêu
tâm đối xứng?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 187/290
ii. Nêu phân tử không có tâm bất đối, xác định tính trùng vật ảnh
iii. Nếu phân tử là một hợp chất meso, không cần xác định tâm bất đối mà hãy xác định “meso”
Không có tâm đối xứng hay còn gọi là “achiral” cónghĩa là vật và ảnh gương có thể chồng khít lên nhau.
Meso
Đồng phân lập thể của 2-chloro-3-hexanol ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 188/290
Đồng phân lập thể của 2 chloro 3 hexanol ?
OH
CH3
Cl
2 3
CH CH CH2CH2 CH3
Đồng phân lập thể của Glixerol ?
Đồng phân lập thể của1,2,3-trimetylciclohexan ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 189/290
PHẢN ỨNG CỦA HỢP CHẤT CHỨA TÂM C*
Nếu phản ứng không liên quan đến sự đứt bất kỳ liênkết h tâ C* S hâ bố t đối ủ á
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 190/290
kết xung quanh tâm C*: Sự phân bố tương đối của các
nhóm thế xung quanh tâm C* là không đổi.
Lưu ý: Cấu hình tương đối của tác chất và sản phẩm không đổi không có nghĩa là cấu hình tuyệt đối của chúng sẽ luôn giống nhau!
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 191/290
Nếu phản ứng có sự đứt bất kỳ một trong số*
PHẢN ỨNG CỦA HỢP CHẤT CHỨA TÂM C*
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 192/290
bốn liên kết quanh tâm C*
: Tùy theo cơ chếphản ứng mà sản phẩm sẽ có cùng cấu hình tương đối hoặc có cấu hình ngƣợc lại so với
tác chất ban đầu.
Cùng cấu hìnhvới tác chất
Ngƣợc cấu hình với tác chất
Hợp chất chiral khác Nguyên tử khác Carbon có mang 4 nhóm thế
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 193/290
Nguyên tử khác Carbon có mang 4 nhóm thế
khác nhau cũng là một chiral Hợp chất tương ứng cũng tồn tại một cặp
đồng phân đối quang
+
N
H3C
CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2
CH3CH2
SiH3C
OCH3
TÂM NITROGEN BẤT ĐỐI XỨNG Sự khác nhau về năng lượng giữa hai cấu
hình rất nhỏ khoảng 5 kcal/mol
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 194/290
hình rất nhỏ, khoảng 5 kcal/mol
Ở nhiệt độ thường, sự chuyển đổi cấu hìnhxảy ra khoảng 1011 lần/giây
Không thể cô lập được hai dạng đồng phânđối quang.
N
H3C
CH3CH2CH2
CH3CH2N
CH2CH2CH3
CH2CH3
CH3
Sự khác nhau về năng lượng giữa 2 cấu hình
HỢP CHẤT CẤU TRÖC THÁP KHÁC
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 195/290
của hợp chất phospho là 30 kcal/mol Sự khác nhau về năng lượng giữa 2 cấu hình
của hợp chất lưu huỳnh là 35 kcal/mol
Có thể cô lập 2 dạng đồng phân quang học.
H3C
P..
CH3CH2
SO
..CH3CH2O
H3C
ALLENE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 196/290
ALLENE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 197/290
BIPHENYL
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 198/290
BiẾN THỂ RAXEMIC
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 199/290
Bản chất
Sự tạo thành biến thể raxemic
Tính chất của các biến thể raxemic
Sự tách riêng biến thể raxemic thành các đối quang
Tổng hợp bất đối xứng
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 200/290
ĐỒNG PHÂN HÌNH HỌC
Là loại đồng phân xuất hiện do sự giới hạn quay của
liên kết gây ra bởi:
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 201/290
liên kết gây ra bởi:
Một liên kết đôi Cấu trúc mạch vòng
HỢP CHẤT CÓ NỐI ĐÔICARBON - CARBON
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 202/290
DANH PHÁP E – Z
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 203/290
Quy tắc Cahn– Ingold – Prelog
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 204/290
Bậc nguyên tử càng lớn thứ tự ƣu tiêncàng lớn: I > Br > Cl > H
Nguyên tử đầu tiên giống nhau: Xét tiếp nguyên tử kế tiếp cho đến khi thấy đƣợc sự khác biệt: CH
2
OH > CH(CH3
)2
> CH3
Liên kết đôi: bằng hai liên kết đơn,…
COOH > CHO > CH2OH
Gọi tên theo danh pháp E, Z
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 205/290
Gọi tên theo danh pháp E, Z
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 206/290
Gọi tên theo danh pháp E, Z
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 207/290
Acid (2E,4Z)-hex- 2,4-dienoic Acid (2E,4Z)-5-clohex- 2,4-dienoic
Gọi tên theo danh pháp E, Z
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 208/290
Gọi tên theo danh pháp E, Z
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 209/290
Tính chất vật lý của đồng phân hình học
(Giáo trình)
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 210/290
Momen lưỡng cực
Nhiệt độ nóng chảy, nhiệt độ sôi, tỉ khối và chiết suất
Độ phân ly của acid
Phổ: Tử ngoại, hồng ngoại, cộng hưởng từ hạt nhân
Tính Bền Tƣơng Đối
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 211/290
Xét But-2-en
Kém bền Bền
Do tương tác lập thể của hai nhóm Me
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 212/290
Vẽ cấu hình bền của
a) 1,2-di-t-butyletilen
b) 1,2-dibenzoyletilen
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 213/290
(E)-1,2-di-t-butyletilen (E)-1,2-dibenzoyletilen
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 214/290
Viết công thức cấu tạo các đồng phân hình học củanhững hợp chất sau, gọi tên chúng theo danh pháp
cấu hình (E,Z):
C5H10
C4H7Br1,4-diphenylbuta-1,3-dien
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 215/290
HỢP CHẤT CÓ NỐI ĐÔI C=N VÀ N=N
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 216/290
Đồng phân hình học của oxim
Sườn cơ bản của oxim
Danh Pháp
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 217/290
Diazoat và diazocianur
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 218/290
Azo
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 219/290
Azobenzen
Azoxibenzen
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 220/290
HỢP CHẤT MẠCH VÕNG
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 221/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 222/290
HỢP CHẤT NHỊ VÕNG
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 223/290
ĐỒNG PHÂN CẤU TRẠNG
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 224/290
Đồng phân cấu trạng là các dạng khác nhau trong khônggian của cùng một cấu hình
Sự di chuyển từ một cấu trạng này sang một cấu trang
khác được thực hiện do sự quay quanh một hoặc nhiềuliên kết đơn
Cấu trạng khác nhau của cùng một phân tử không tạo
nên các hóa tính khác nhau. Khó có thể cô lập chúng trongđiều kiện bình thường (250C, 1atm) do rào năng lượng giữachúng chênh lệch rất thấp.
Sự quay xung quanh một liên kết là đƣợc phép
ĐỒNG PHÂN CẤU TRẠNG
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 225/290
ĐỒNG PHÂN CẤU TRẠNG Có thể có nhiều cách sắp xếp trong không gian
khác nhau của các nguyên tử trong phân tử H2O2
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 226/290
Cấu trạng (Conformation): Là bất kỳ cách sắp xếptrong không gian 3 chiều của các nguyên tử trong phân
tử có đƣợc do sự quay xung quanh một liên kết đơn
PHÉP CHIẾU NEWMAN
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 227/290
Công thức chiếu Newman Công thức chiếu Newman
Công thức phối cảnh
Công thức phối cảnh
GÓC NHỊ DIỆN (Dihedral angle – Torsion angle)
Là góc tạo bởi mặt phẳng H-C-C và mặt
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 228/290
phẳng C-C-H Dễ dàng quan sát từ công thức Newman
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 229/290
ETHANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 230/290
ETHANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 231/290
SỨC CĂNG NHỊ DIỆN (Torsional strain)
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 232/290
Sự khác nhau về năng lượng giữa cấu trạnglệch và cấu trạng che khuất:
Khoảng 3 kcal/mol Sức căng nhị diện: sức căng do sự tiến đến
gần nhau của các nguyên tử hoặc các nhómnguyên tử từ cấu trạng lệch đến cấu trạng chekhuất.
BUTHANESự quay xung quanh liên kết C1-C2
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 233/290
Cấu trạng lệch Cấu trạng che khuất
BUTHANE:Cấu trạng do sự quay chung quanh C2-C3
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 234/290
Cấu trạng bán lệch, θ = 60° (gauche conformation)
BUTHANE:Cấu trạng do sự quay chung quanh C2-C3
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 235/290
Cấu trạng lệch hoàn toàn, θ = 180° (anti conformation)
BUTHANE: Liên kết C2-C3
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 236/290
BUTHANE: Liên kết C2-C3
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 237/290
SỨC CĂNG GÓC(Angle strain)
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 238/290
Xuất hiện khi góc liên kết trong phân tử trở
nên nhỏ hơn hoặc lớn hơn so với bình thường
Hoặc xuất hiện khi một liên kết trở nên ngắnhơn hay dài hơn so với độ dài bình thường
của liên kết đó
Xuất hiện do tương tác giữa các liên kết
Tƣơng tác lập thể (Steric strain)
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 239/290
Là năng lượng thêm vào phân tử khi các
nguyên tử hoặc các nhóm nguyên tử ở quá
gần nhau trong không gian → tăng lực đẩyVan der Waals giữa các đám mây điện tử
Xuất hiện do tương tác giữa các nhóm
CẤU TRẠNG CỦA PENTANE
Mạch carbon thẳng: Cấu trạng bền nhất
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 240/290
tương ứng với tất cả các liên kết C-C đều ở cấu trạng anti
Khung carbon sắp xếp theo kiểu zigzag
Xác định cấu trạng ƣu đãi của pentane
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 241/290
Đối
lệch
Chekhuấtmột phần
Bán
lệch
Chekhuất
hoàntoàn
CẤU TRẠNG CỦA HEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 242/290
Xác định cấu trạng ƣu đãi của hexane
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 243/290
Biểu diễn bằng công thức chiếu newman(Chiếu theo C3-C4)
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 244/290
CẤU TRẠNG CỦA HIDROCACBON NO MANGNHÓM THẾ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 245/290
HALOGENUR ETYL
Thay thế một nguyên tử H trong etan bởi một nguyên tửhalogen không làm thay đổi đáng kể rào năng lượng
1,2-DICLOROETAN
Đối lệch Bán lệch
ETANOL MANG NHÓM THẾ Ở VỊTRÍ SỐ 2
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 246/290
Đối lệch Bán lệch
Bền hơn do tạo được lk hidro
ETILENGLICOL
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 247/290
Đối lệch Bán lệch Bán lệch
Đồng phân eritro(Meso) Đồng phân treo
Bền
CẤU TRẠNG CÁC HỢP CHẤTBẤT BẢO HÕA
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 248/290
PHÂN TỬ CHỨA NHÓM C=C, C=N, C=O
Acetaldehid
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 249/290
Propen
Propanal
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 250/290
But-1-en
4,4-dimetylpent-1-en
PHÂN TỬ CÓ NỐI ĐÔI LIÊN HỢP
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 251/290
s-cis-buta-1,3-dien s-trans-buta-1,3-dien
2-metylbuta-1,3-dien
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 252/290
S-cis s-trans
metylacrolein
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 253/290
s-cis s-trans
CYCLOALKANE
Í Ề Ủ Ợ Ấ Õ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 254/290
TÍNH BỀN CỦA HỢP CHẤT VÕNG NO
Độ phản ứng của ciclopropan, ciclobutan
Thuyết căng Baeyer
β = ½ (109°28’ – α)
α : Góc trong của vòng
Thiêu nhiệt và tính bền tƣơng đốicủa cicloankan
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 255/290
Là nhiệt lượng tỏa ra khi đốt chát hoàn toàn một cycloankanvới oxi. Hợp chất càng có nhiều sức căng thì năng lượng tỏa ra khi đốt cháy càng lớn
• H/n (Kcal/mol): thiêu nhiệt tính cho mỗi nhóm – CH2 – của hợpchất cicloankan (ở thể khí) • (H/n–157) Kcal/mol: hiệu số thiêu nhiệt tính cho mỗi nhóm – CH2 – của cicloankan và n–ankan tương ứng • n(H/n–157) :Tổng số sức căng của ciclan
ấ ấ ề
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 256/290
Hợp chất vòng 5 hoặc 6 carbon hiện diện rất nhiềutrong tự nhiên trong khi hợp chất vòng 4 hoặc 3
carbon rất ít: Do sức căng vòng ?
Cyclopropane “phẳng”
Góc liên kết = 60°
Cyclopentane “gần phẳng”
Góc liên kết = 108° (Góc liên kết trong tứ diện = 109°5)
Khái niệm vòng không căng củaSachse và Mohr
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 257/290
Sự gia tăng năng lượng khi một cấu trạng lệch thuận lợi biến đổi thành một cấu trạng che khuất
bất thuận lợi, gọi là sức căng Pitzer trong phân tử.
Sức căng Pitzer do sự xô đẩy giữa các nguyên tử kế cận không nối còn gọi là sức căng đối nối haysức căng xoắn.
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 258/290
CẤU TRẠNG CỦA CÁC VÕNG NHỎ
CYCLOPROPANE: SỨC CĂNG VÕNG
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 259/290
Xen phủ sp3-sp3 kém hiệu quả
Sự xen phủ kém hiệu quả Sự xen phủ hiệu quả
Ngoài sức căng vòng, vòng cyclopropane còn
hị ứ ă hị diệ (t i l t i ) d
CYCLOPROPANE: SỨC CĂNG NHỊ DIỆN
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 260/290
chịu sức căng nhị diện (torsional strain) docác liên kết đều bị che khuất
CYCLOALKANE MANG 2 NHÓM THẾ:ĐỒNG PHÂN LẬP THỂ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 261/290
Đồng phân trans bền hơn
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 262/290
CYCLOPROPANE MANG 2 NHÓM THẾ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 263/290
Sự quay tự do quanh liên kết C-C làkhông thực hiện được.
Không thể hiệu chỉnh cấu trạng để giảmtương tác lập thể.
Đồng phân trans bền hơn cis.
CYCLOBUTANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 264/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 265/290
Cấu trạng xếp của cyclobutan
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 266/290
Cis ee Cis aa
CYCLOPENTANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 267/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 268/290
Cấu trạng phong bì
1,3 – dimetylciclopentan có cấu trạng cis(ee) bền hơn cấu trạng trans (ea) khoảng 0,59 Kcal/mol
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 269/290
Cis ee Trans ea
CYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 270/290
CYCLOHEXANE: CẤU TRẠNG GHẾ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 271/290
CYCLOHEXANE: CẤU TRẠNG THUYỀN
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 272/290
CYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 273/290
CYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 274/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 275/290
CYCLOHEXANE MANG MỘT NHÓM THẾ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 276/290
► Tại sao nhóm methyl ở vị trí xích đạobền hơn?
CYCLOHEXANE MANG MỘT NHÓM THẾ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 277/290
Sự khác nhau về năng lƣợng: 7 kJ/mol
CYCLOHEXANE MANG MỘT NHÓM THẾ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 278/290
CYCLOHEXANE MANG MỘT NHÓM THẾ
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 279/290
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 280/290
1,4-DIMETYLCYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 281/290
► Đồng phân trans có năng lƣợng thấp hơn
(bền hơn) đồng phân cis 7 kJ/mol
1,4-DIMETYLCYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 282/290
1,2-DIMETYLCYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 283/290
Trans-1,2-Dimethylcyclohexane
1,2-DIMETYLCYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 284/290
1,3-DIMETYCYCLOHEXANE
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 285/290
Cấu trúc bền ?
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 286/290
1. trans-1-tert -Butyl-3-methylcyclohexane
2. cis-1-tert -Butyl-3-methylcyclohexane3. trans-1-tert -Butyl-4-methylcyclohexane
4. cis-1-tert -Butyl-4-methylcyclohexane
trans-1-tert -Butyl-3-methylcyclohexane
Nhóm tert -butyl lớn: vị trí xích đạo
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 287/290
Nhóm butyl lớn: vị trí xích đạo Thêm nhóm methyl: ở vị trí trans đối với nhóm tert -butyl
cis-1-tert -Butyl-3-methylcyclohexane
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 288/290
trans-1-tert -Butyl-4-methylcyclohexane
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 289/290
cis-1-tert -Butyl-4-methylcyclohexane
7/31/2019 Hóa học lập thể (Stereochemistry)
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-hoc-lap-the-stereochemistry 290/290