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Cianuro de Sodio Almacenamiento, Manejo, Propiedades y Uso.

Informacin de Producto

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ADVERTENCIA: El cianuro de sodio puede traer consecuencias fatales si se traga o inhala, o al contacto prolongado con la piel. El contacto con cidos, agua, o lcalis dbiles, libera un gas venenoso. Tambin causa quemaduras en los ojos y puede irritar la piel. Ver la hoja de seguridad del material para el cianuro de sodio de DuPont (HDSM) para informacin ms detallada de salud y seguridad.

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CHILE 56 - 2 - 362 - 2417 CHILE 56 - 09 9331 - 3383 ARGENTINA 54 - 11 - 4229 - 3000 ARGENTINA 54 - 11 - 4021 - 4713 BRASIL 55 - 11 - 4166 8337 BRASIL 55 - 11 8635 - 3698 PERU 51 - 1 - 449 - 6206 VENEZUELA 58 - 241 871 - 6466 Ext 6122 BOLIVIA 591 - 44 228 - 866 MEXICO 52 55 5722 1000 MEXICO 52 662 208 3536 MEXICO 52 1 662 103 - 0483

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cianuro de sodio: UN 1689 NO SE USE COMO PESTICIDA

Ver la HDSM de DuPont para instrucciones ms

detalladas sobre el tratamiento al envenenamiento del cianuro.

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INDICE

pgina

Informacin del Producto___________________________________________________________________ 4 Introduccin________________________________________________________________________ 4 Usos y aplicaciones__________________________________________ _________________________6

Reacciones Qumicas_____________________________________________________________________ 7

Reacciones en agua del cianuro de sodio_________________________________________________ 7 Otras reacciones_____________________________________________________________________11

Seguridad Personal y Primeros Auxilios______________________________________________________ 11 Riesgos de salud y seguridad _________________________________________________________ 11 Precauciones de seguridad____________________________________________________________ 13 Lmites de exposicin del cianuro de sodio_______________________________________________ 13 Lmites de exposicin HCN____________________________________________________________ 13 Sntomas del envenenamiento del cianuro de sodio________________________________________ 14 Efectos de la exposicin de HCN al vapor_________________________________________________ 14 Primeros auxilios y tratamiento mdico___________________________________________________ 15 Embarque_________________________________________________________________________________ 15 Contenedores_______________________________________________________________________ 15 Transportacin______________________________________________________________________ 17 Almacenamiento y Manejo_________________________________________________________________ 17 Seguridad de almacenamiento__________________________________________________________17 Tambores__________________________________________________________________________ 18 Bag/boxess________________________________________________________________________ 20 Equipo____________________________________________________________________________________ 22 Materiales de construccin_____________________________________________________________22 Tanque de Almacenamiento de la solucin y bomba ________________________________________ 22 Medidor de agua y Suministro__________________________________________________________ 23 Tubera y mangueras_________________________________________________________________ 23 Control de drenaje___________________________________________________________________ 23 Filtro______________________________________________________________________________ 23 Indicador y alarma de nivel ___________________________________________________________ 23 Indicadores de temperatura, aislamiento, calentamiento y enfriamiento________________________ 24 Adicin de sosa custica_____________________________________________________________ 25 Emergencias de transportacin______________________________________________________________ 25 Como obtener ayuda ? ______________________________________________________________ 25 Accin en la escena __________________________________________________________________26 Destruccin del Cianuro____________________________________________________________________ 26 Clorinacin_________________________________________________________________________ 27 Oxidacin del Perxido de hidrgeno____________________________________________________ 28 Hidrlisis___________________________________________________________________________ 28 Complejos Metlicos________________________________________________________________ 28 Manejo de los derrames_______________________________________________________________ 29 Referencias y Apuntes______________________________________________________________________ 29

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Informacin del producto Introduccin El cianuro de sodio de DuPont (NaCN) es un slido blanco cristalino disponible en forma de briqueta o forma de grano. Las briquetas son de forma uniforme, en promedio pesan 18 g y tienen dimensiones de un aproximadas de 3.5 x 2.8 x 1.8 cm (1 3/8 x 1 1/8 x pulg. ). Son resistentes a las rupturas y no generan polvo. Son fciles de palear y solubles en agua. Los granos son partculas de forma irregular, especialmente diseadas para generar un mnimo de polvo, y que pasan en un 80% a travs de una malla de 3/8 pulg. y un mximo del 3% a travs de malla USS No. 50. El Cyanobrik y Cyanogran son marcas registradas por DuPont ( ver figuras 1 y 2). El nmero de servicio del Chemical Abstract para el NaCN es 143-33-9.

TABLA 1

PROPIEDADES FISICAS DEL CIANURO DE

SODIO

Peso frmula 49.007

Punto de fusin C ( F ) 564 ( 1047 )

Punto de ebullicin C ( F ) 1496 ( 2725 )

Gravedad especfica del slido 25 C ( 77 F ) 1.60

Densidad aparente en bulto

Del slido en Kg /m3 ( lb/ft3 ) 880-960 ( 55-60 )

Gravedad espec. lquido, 850 C ( 1560 F) 1.19

Calor de formacin, H f 25 C, cal/g -438

25 C, KJ/kg. -1833

77 F, Btu/lb -788

Calor especfico, 26 73C ( 78 163 F )

Btu/lb.F o cal/g. C 0.335

KJ/ kg.K 1.402

Calor de fusin, mp, Btu/lb 77

cal/g 43

kJ/kg. 179

Calor de evaporacin, bp, Btu/lb 1,309

cal/g 727

kJ/kg. 3041

Presin de vapor, mm Hg

800 C ( 1470 F ) 0.76

1200 C ( 2190 F ) 89.8

1360 C ( 2480 F ) 314.0

Solubilidad en agua, g NaCN / 100 g agua

(ver fig. # 1) -20 C ( -4 F ) 35.4

20 C ( 68 F ) 58.3

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TABLA 2

ESPECIFICACIONES Y ANALISIS TIPICO

ESPECIFICACIONES

Cyanobrik/ Cyanogran

Semigranel en solucin ANALISIS TIPICO**

Grado qumico/galvanoplasta (Cyanogran) 1220

Cianuro de sodio, % 98.0 mnimo 99.0

Hidrxido de sodio, % 0.5 mximo 0.3** 0.06 mnimo

Grado minero 1254

Cianuro de sodio, % 96.0 mnimo 98.0

Hidrxido de sodio, % 0.5 mximo 0.3** 0.06 mnimo

*La tabla 2 proporciona el anlisis tpico basado en el desempeo de la produccin histrica. DuPont no garantiza, expresa o implcitamente, el que la produccin futura contine demostrando el mismo anlisis tpico. **PRECAUCION: El contenido de hidrxido de sodio ( NaOH ), puede estar por debajo de 0.1% contra el anlisis tpico de 0.2%. Cuando se est elaborando una solucin acuosa el hidrxido de sodio deber ser aadido segn se indica en la Seccin de Reacciones Qumicas, para evitar la formacin del Acido Cianhdrico.

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Figura 1 Cyanobrik

Usos y aplicaciones La industrias mineras, metlicas y qumicas son las principales consumidoras del cianuro de sodio. Los usos mas comunes incluyen:

Flotacin y extraccin minera. El proceso de cianuracin para extraer Oro y Plata de minerales de baja ley usa soluciones acuosas de cianuro de sodio mas oxgeno (aire), para convertir el metal noble (M) en soluble NaM(CN)2 en el que M puede ser recuperado por precipitacin con polvo de Zinc o talco de Aluminio, absorcin de Carbn o embobinado elctrico. Se usa en la flotacin de Galena ( sulfato de Plomo) en la separaron de los minerales combinados que contienen esferelita (sulfato de Zinc) y pirita (sulfato de hierro), el cianuro de sodio acta como depresor;

Figura 2.Cyanogran

esto significa, que reduce la tendencia de los materiales inertes para viajar a lo largo en la espuma y as deteriorar la separacin. El cianuro de sodio tiene usos similares en la separacin del Pentladita de la Pirrotita y de la Molibdenita en los concentrados de cobre por flotacin. Tambin se usa para purificar la Molibdenita por medio de la extraccin de las impurezas de cobre. Galvanoplasta Los baos cianuradados de latn, cadmio, cobre, oro y plata y depositan recubrimientos metlicos decorativos y funcionales en una variedad de piezas. El excelente poder de penetracin permite depsitos relativamente uniformes en piezas de geometra complica. Pequeas cantidades de aditivos en los baos le dan brillo al recubrimiento metlico, an en recesos de la pieza ( reas de baja densidad de corriente ). Los baos cianurados son verstiles y con capacidad de una alta produccin, ya sea a piezas grandes o pequeas.

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El endurecimiento de Acero Los baos de sales derretidas que contienen del 10 al 30% de cianuro de sodio tienen gran uso en el endurecimiento de aceros a temperaturas abajo de los 870 C ( 1600 F ). El proceso de sales derretidas bao es rpido, fcil de operar y proporciona mezclas de carbono-nitrgeno que tienen una uniformidad y excelente resistencia a la abrasin. La adicin de activadores o aceleradores al bao dan por resultado capas ms profundas que aquellas obtenidas con baos de cianuro solamente, pero la hidrogenacin es menor. La vida de las herramientas con filo se mejora cuando el acero de velocidad ( high speed steel ) se nitra en baos derretidos y cianurados a 565 C ( 1050 F ). Limpieza de metales Las soluciones acuosas del cianuro de sodio son efectivas como limpiadoras ( desengrasantes ) de metal, especialmente en la remocin del smut ( carboncillo ) despus del decapado (bao cido ). Fabricacin Qumica El cianuro de sodio es usado para fabricar otros qumicos que permiten la fabricacin de productos tan diversos como son los farmacuticos, vitaminas, suplementos alimenticios animales, tintes, pigmentos, insecticidas, agentes secuestrantes, polmeros y catalizadores. (ver la seccin Reacciones Qumicas) En cualquier sntesis o formulacin en la que intervenga el cianuro de sodio, ningn compuesto Cianurado deber sobrevivir como una impureza en el producto final. Esto es de suma importancia con los productos de consumo. Reacciones Qumicas La reaccin ms peligrosa del cianuro de sodio es aquella con los cidos y en la que se forma el letal

gas cido Cianhdrico ( HCN ), el cual es invisible y tiene un olor muy dbil. Cantidades ms pequeas del gas HCN, pueden producirse al contacto con el agua y lcalis dbiles. Al trabajar con el cianuro de sodio, se deben de tomar provisiones especiales para manejar la toxicidad del HCN y el Cianuro. El cianuro de sodio se hace lquido en aire hmedo. Los cristales del dehidrato, NaCN.2H2O, se forman cuando las soluciones saturadas de cianuro de sodio se enfran a temperaturas por abajo de los 35 C ( 95 F ) ( ver figura 3 ). El cianuro de sodio se disuelve en metanol ( 6.05 g/ 100 mL de solucin saturada a 15 C [59 F ]). Tambin se disuelve en amonaco lquido ( 3.7 g/ 100 mL NH3 a -33 C [-27 F ]). Reacciones del cianuro de sodio en Agua El cianuro de sodio disuelto en agua forma un equilibrio entre el cianuro de sodio ionizado y el altamente voltil HCN. En soluciones de cianuro de sodio, las concentraciones de HCN deben ser mantenidas bajas y/o contenidas para evitar los vapores txicos. La formacin del HCN vara: con el pH, la concentracin del Cianuro, y la temperatura. El HCN en el ambiente alrededor de la solucin de cianuro de sodio tambin podr ser influenciado por la cantidad de rea de la solucin as como de la ventilacin. A un pH 8 o menor en soluciones diluidas bsicamente todo lo el cianuro estar como HCN. ( ver figura 5). Para eliminar la formacin del HCN al momento de preparar una tpica solucin concentrada de cianuro de sodio, un pH de 12 como mnimo ( preferentemente de 12.5 a 13 ) deber ser utilizado. En los tanques de operacin con una solucin del 24% y a temperatura de cuarto, la concentracin del HCN en el espacio de vapor superior, tpicamente ser de 250 ppm ( sin ajuste de pH ). Si se eleva el pH a 12 - 12.5, los niveles del HCN caern alrededor de 125 ppm y por abajo de los 50 ppm con un pH de 13. Las temperaturas y concentraciones incrementan los vapores de HCN. La siguiente recomendacin se hace para minimizar la formacin del HCN con un incremento modesto de pH. Al preparar una solucin concentrada de cianuro de sodio ( e.g. 10 -

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30% ) el procedimiento correcto es agregar un total del 0.5% de Hidrxido de sodio (sosa custica) antes de aadir el Cianuro. Aproximadamente 22.7 Kg ( 50 lbs ) de Hidrxido de sodio por 3785 lt (1000 galones) de agua. Un exceso de hidrxido de sodio no ser qumicamente daino al cianuro y si reducir ms los niveles del HCN; sin embargo, el incremento de la alcalinidad incrementa los riesgos de salpicaduras a los ojos. Para la mayora de las operaciones un pH de 12.5 a 13.0 es un buen compromiso para reducir el HCN sin una alcalinidad alta y excesiva. Si la qumica del proceso no permite la adicin de sosa custica se debern de tomar las

precauciones necesarias para disear y operar evitando la emanacin de los vapores del HCN, la hidrlisis del Cianuro y la polimerizacin del HCN. El pH se mide en una escala logartmica lo que significa que se lleva 10 veces mas sosa custica para incrementar el pH por cada unidad subsecuente que la anterior. Por ejemplo, si se tomo 0.45 Kg ( 1lb ) de Hidrxido de sodio para subir de un pH 9 a pH 10, tomarn 4.5 Kg ( 10 lb) para alcanzar el pH de 10 a 11 y 45.4 Kg (100 lb) de 11 a 12, y as sucesivamente El agua con pH de 10 a 11 no elimina la necesidad de aadir Hidrxido de sodio para reducir HCN.

Figura 3 Solubilidad del cianuro de sodio en Agua.

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Figura 4. Densidades de soluciones de NaCN

NOTA: La cal ( Hidrxido de Calcio) no es tan efectiva como el Hidrxido de sodio porque su solubilidad es muy limitada, pero puede ser sustituida para alcanzar el pH para 12.

Las molculas del cido Cianhdrico se polimerizarn para formar el polmero extremadamente inerte HCN. No es inusual que la polimerizacin del HCN se presente en las soluciones del cianuro sodio hechas con lcali en exceso, especialmente si se guarda a temperaturas altas. En las soluciones diluidas, el polmero del HCN generar colores que varan del amarillo plido al caf oscuro rojizo. En soluciones ms concentradas se puede formar un precipitado caf oscuro semejante al oxido de fierro y que interferir con la transferencia de calor, taponamientos de bombas y orificios, etc., y que puede causar una prdida importante de cianuro. El polmero del HCN desteir los productos qumicos.

De nuevo, valores altos de pH producen concentraciones bajas de HCN, lo cual reduce la tendencia a formar el polmero. Figura 5 Efecto del pH en la ionizacin del Cianuro

Datos basados en la investigacin de D. Milne, en 1950, para soluciones de cianuro de sodio diluidas a temperatura ambiente. El vapor txico del HCN se incrementa a medida que la temperatura y la concentracin de la solucin incrementa, requiriendo de un pH ms alto para una operacin ms segura.

El cianuro tambin reacciona con agua para formar iones de amonaco y formato. En el rango cido del pH los productos de la hidrlisis, son cido frmico y sales de amonio. Las soluciones alcalinas producen sales de formiato y amonaco voltil. Con soluciones mas concentradas, el volumen del amonaco generado puede causar una sobrepresin peligrosa. Un galn de solucin de cianuro de sodio al 30% puede producir ms de 0.71 m3 ( 25 ft3 ).

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Por esta razn se recomienda un venteo adicional para los tanques de almacenamiento grandes y con calentamiento. De normal la reaccin entre el cianuro y el agua ocurre lentamente, sin embrago, la velocidad de reaccin se incrementa exponencialmente con el incremento de temperatura. El rango crtico se encuentra de 60 a70 C ( 140 a 158 F ). A temperaturas por abajo de este rango la reaccin puede ser controlada por enfriamiento o por dilucin cuando sea prctico. A temperaturas mayores y en tanques grandes con soluciones de mayor concentracin, la reaccin puede ser incontrolable hasta que substancialmente todo el cianuro se consuma a menos que exista un control de la temperatura, un enfriamiento adecuado y la capacidad de ventilacin adecuada. ( ver figura 6 ) Los tanques de almacenamiento calentados de la solucin del cianuro de sodio debern estar equipados con instalaciones para medir y controlar la temperatura de la solucin ( ver seccin de equipos). El calentamiento puede ser necesitado para ayudar a disolver el NaCN y prevenir el congelamiento (ver figuras 3 y 7). El enfriamiento puede ser critico si la reaccin de hidrlisis comienza a generar calor ms rpido de lo que puede ser disipado a los alrededores. Todas las reacciones arriba discutidas consumen una porcin del cianuro almacenado, y todas son inhibidas manteniendo la temperatura de la solucin, baja y el pH alto. La acidificacin del cianuro de sodio para producir HCN gas para una reaccin qumica, es un proceso aceptable siempre y cuando se tomen precauciones especiales como cuando se maneja por personal tcnicamente calificado y en equipo especial, despus de una planificacin cuidadosa. Las operaciones que involucran el HCN requieren para una operacin segura planes, procedimientos, y estndares de operacin ms estrictos.

Figura 6. Velocidades de descomposicin de las soluciones de NaCN.

NOTA: El porcentaje de NaOH que se muestra en la grfica es la concentracin en la solucin final. El NaCN (como se embarc y conteniendo 0.1% de NaOH ) cuando de diluye a un 30% en solucin solamente tendr solamente 0.03% de NaOH en la solucin final a menos de que le sea aadido mas NaOH. ( Las velocidades de descomposicin estn basadas en los datos experimentales de DuPont usando una solucin de NaCN al 35%.

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PRECAUCION

An en cantidades de laboratorio, la acumulacin y almacenamiento de HCN lquido o gaseoso, no debe ser considerado hasta que sus propiedades y las precauciones de seguridad para manejarlo sean estudiadas cuidadosamente. Adems de las consideraciones de toxicidad, las reacciones violentas y exotrmicas de polimerizacin pueden ocurrir con el HCN lquido, an en la ausencia de oxgeno.

Otras Reacciones Los oxidantes tales como: lcalis, soluciones de hipoclorito, soluciones de perxido de hidrgeno ( agua oxigenada ) y soluciones de permanganato pueden oxidar el cianuro a Cianato de sodio. Estas reacciones de oxidacin tienen un extenso uso en el control de efluentes cianurados y tienen que ser realizadas en soluciones diluidas a un pH adecuado para evitar la formacin de gases altamente txicos (ver la seccin de Destruccin del Cianuro) Los oxidantes fuertes como son los nitritos, y cloratos reaccionan violentamente cuando son aadidos al cianuro de sodio derretido ( o viceversa).1 Con la excepcin del plomo y el platino , la mayora de los metales cuando estn finamente divididos se disuelven en cianuro de sodio lquido en presencia del oxgeno. Las soluciones alcalinas del cianuro de sodio disuelven al insoluble cianuro de Cobre y Zinc para formar del tricianocuprato de sodio y el tetracianozincato de sodio, respectivamente. Al reaccionar el cianuro de sodio en alcohol acuoso con un haluro de alquilo, sulfato, o toluen sulfonato ( -CH3C6H4SO2 OR ), dimetilformamida ( DMF ), o solventes aprticos produce un cianuro de alquilo (

nitrilo ). El fundir un sulfonato sodio arilo con cianuro de sodio produce el nitrilo de arilo; por ejemplo, el sulfonato bencnico de sodio (sulfonato de sodio fenilico ) da como resultado el benzonitrilo (cianuro de fenilo). El cido Cianhdrico, generado por la reaccin de un cido con cianuro de sodio, es capaz de adherirse a las dobles ligaduras aisladas y al grupo carbonilo de un aldehdo o cetona. En el caso de acetofenona, por ejemplo, las formas correspondientes de la cianohidrina, que hidroliza hacia el cido atrolctico ( cido -fenilactico, C6H5 (CH3)C(OH) COOH].1 Igualmente cuando se prepara un cido alfa.amino de un aldehdo o cetona por medio de sntesis Strecker, el cido Cianhdrico y el amonaco necesarios se pueden generar de un cianuro de amonaco formado de la reaccin del cianuro de sodio con cloruro de Amonio. Un mtodo para sintetizar la sal de sodio del cido de etilendiaminotetractico ( tetrasodio EDTA, un agente quelante ) es el combinar la etilen diamina con formaldehdo y cianuro de sodio en una solucin alcalina y caliente a 80 C ( 175 F ). SEGURIDAD PERSONAL Y PRIMEROS AUXILIOS Riesgos de Salud y Seguridad. Debido a la toxicidad del cianuro de sodio, todas aquellas personas que trabajen con l deben estar familiarizados con el y observar las prcticas de seguridad establecidas. El cianuro de sodio es un veneno de accin rpida que puede causar la muerte rpidamente a bajos niveles de exposicin. Su efecto txico es el resultado de la inhibicin del proceso especfico en las clulas del cuerpo por medio de la restriccin del oxgeno en la respiracin celular, particularmente las clulas cerebrales y del corazn.

Para instrucciones mas detalladas para el tratamiento del envenenamiento con cianuros consulte la HSDM de Dupont

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Figura 7. Puntos de congelacin de las soluciones del cianuro de sodio.

El envenenamiento puede resultar de la aspiracin del gas del cianuro, el polvo, o la solucin; la absorcin por medio de la piel, especialmente los ojos y otras membranas y los pies; y por medio de la ingestin. El contacto con la piel puede causar irritacin y envenenamiento especialmente al contacto prolongado o si se tiene heridas abiertas o raspones de piel o por las membranas mucosas. El cianuro de sodio es alcalino y ocasiona quemaduras a los ojos. Debido a que exista la posibilidad de absorcin de vapores del cido Cianhdrico por la piel, el monitoreo del HCN en el aire es requerido aun para alguien que utilice la mscara de aire. El cianuro no es un veneno acumulativo, y tampoco es carcingeno. Se cree que no hay efectos

crnicos por el envenenamiento del cianuro de sodio a menos que existan exposiciones continuas y prolongadas por encima de los limites ya establecidos anteriormente. Con un tratamiento rpido e inmediato, la recuperacin a la sobreexposicin normalmente es rpida y completa.

PRECAUCION El cianuro de sodio en contacto con los cidos libera cido cinihidrico gas, altamente txico y flamable. Tambin si la ventilacin es inadecuada pueden ser liberadas cantidades txicas de HCN de las soluciones acuosas del cianuro de sodio o por el contacto del NaCN con lcalis dbiles, (ver Reacciones del cianuro de sodio en agua).

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Precauciones de Seguridad Las precauciones bsicas de seguridad son: No respire el polvo del cianuro de sodio, roco

de solucin o gas de HCN. Utilice respiradores aprobados para polvo txico o roco cuando exista el peligro de inhalacin de cianuro o de roco. Tambin se necesita tener cuidados adicionales para el gas de HCN. El respirador debe ser aprobado por la Administracin de Salud y Seguridad Minera (MSHA) o por el Instituto Nacional para la Seguridad Ocupacional y Salud (NIOSH).

Evite el contacto de la piel con los cianuros, especialmente el contacto con heridas abiertas o raspones de piel. Lave la piel inmediatamente y a conciencia si ocurre el contacto. Utilice guantes protectores al utilizar el cianuro slido. Utilice guantes de hule al utilizar soluciones de cianuro (el hule de butilo tiene muy poca permeabilidad, el neopreno es ms resistente y con una permeabilidad baja al HCN y es el mejor para muchos trabajos, incluyendo al cianuro de sodio)

No lo ponga al contacto con los ojos. Utilice gafas para salpicaduras qumicas al utilizar soluciones de cianuro y cuando exista peligro de salpicadura.

Mantenga disponible y utilice otro tipo de ropa para protegerse tanto como sean necesarios para la seguridad del trabajo. Desarrolle un rutina para cambiarse la ropa y asegurarse de que el cianuro no se ha disperso por el lugar o que inadvertidamente lo lleva a la casa.

Barra inmediatamente cualquier resto de cianuro y llvelo a un lugar apropiado. Lave el rea y/o trate el rea contaminada con hipoclorito diluido en solucin para destruir el Cianuro. Cumpla con las leyes federales. estatales, o locales. Si est permitido, mndelo al desage de una alcantarilla de qumicos neutrales.

Tome todo tipo de precauciones para mantener fuera de contacto los cidos con el cianuro de sodio. No se almacene junto a cidos o lcalis dbiles.

No coma, beba o fume en reas dnde se encuentre el Cianuro. No maneje o guarde alimentos o bebidas en reas de Cianuro.

Almacene el cianuro de sodio en reas ventiladas, candadeadas y resguardadas. Los contenedores debern estar bien cerrados y secos. No los almacene bajo rociadores; el cianuro de sodio no arder pero el rociador le causar un problema ambiental. ( Las leyes locales contra incendios pueden exigir rociadores. Siempre observe y obedezca las leyes locales. Si se requieren los rociadores, el rea debe estar acanalada para contener las fugas)

Cuente con antdoto, planes de emergencia y entrenamiento en el lugar antes de usar el Cianuro. Vea la HDSM de DuPont para el cianuro para instrucciones ms detalladas.

Lmites de Exposicin Para el cianuro de sodio El Departamento de Trabajo de los Estados Unidos (OSHA) ha determinado que la exposicin de un trabajador al cianuro de sodio en un turno de 8 horas de trabajo de una semana de 40 hrs no deber exceder un promedio de tiempo promedio (TWA) de 5 mg de cianuro (CN) por metro cubico de aire. 2,3 Tambin se previene que debido a que el cianuro puede penetrar por la piel, el control de vapores o inhalacin de polvo pueda ser insuficiente para prevenir la absorcin de una dosis excesiva. Lmites de exposicin del HCN La actual ley del trabajo ( OSHA ) dice que el lmite de exposicin en el lugar de trabajo para el HCN es de 11 mg/m3 ( 10 ppm ), promedio de 8 hrs. Una revisin en 1989 limit el HCN ( junto con cientos de otros qumicos) a 5 mg/m3 (4.7 ppm), promedio de 15 min., sin embargo la dejaron vacante por orden de la corte, y el pre-lmite de 1989 ha sido fijado de nuevo. La OSHA (y otros) tambin advierte que debido a que el cido cianhdrico puede penetrar por la piel, el control de la inhalacin de vapor solo, no es suficiente para prevenir la absorcin de una dosis excesiva. 2.3

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Durante todo esto, el lmite establecido por la Administracin de Salud y Seguridad Minera de Los estados Unidos (MSHA) es de 10 ppm para el HCN. La Conferencia Americana de Higienistas Industriales (ACGIH) recomienda el lmite de 4.7 , valor instantneo del lmite del techo con una anotacin similar sobre la piel.4. La experiencia de DuPont apoya los niveles reglamentarios de la actual OSHA y MSHA. Sin embargo, como prctica, DuPont no tiene gente trabajando por periodos prolongados bajo condiciones cercanas de los limites ms altos por que nosotros podemos disear y operar para evitar la exposicin prolongada. En resumen, los requerimientos para la calidad del aire para el HCN variarn de jurisdiccin en jurisdiccin, y es obligacin del usuario estar alerta de ello y acatar las leyes concernientes a la exposicin del HCN en su jurisdiccin reglamentaria. El lmite de exposicin especfico de OSHA y MSHA para el HCN es actualmente de 11 mg/m3 ( 10 ppm ) para un TWA de 8 hrs. El lmite del Valor Umbral (TLV) de la ACGIH es de 5 mg/m3 ( 4.7 ppm ), 15-min TWA. Este es tambin un nivel de techo. El Lmite de Exposicin Aceptable para DuPont ( AEL ) es de 4.7 ppm, 15-mins. TWA con las limitaciones actuales del techo. Todos estos limites de exposiciones llevan una nota sobre la piel indicando que el HCN puede penetrar la piel, por lo que el control de la inhalacin de vapor solo no ser suficiente para prevenir el envenenamiento por Cianuro. Adems, los limites de exposicin tienden a cambiar, y los usuarios debern mantenerse al corriente con los cambios reglamentarios. Sntomas del Envenenamiento por Cianuro El personal deber estar alerta constantemente sobre los sntomas del envenenamiento del cianuro en ellos mismos as como en otros. Los siguientes sntomas de envenenamiento pueden ser resultado de otras causas, pero deben ser investigadas a la brevedad cuando ocurran cerca del Cianuro.

Enrojecimiento de los ojos Nausea* Irritacin de la garganta Dolor de

Cabeza* Palpitacin Debilidad de

Brazos y piernas Dificultad para respirar Vrtigo Salivacin Colapso Entumecimiento Convulsiones Efectos de Exposicin al Vapor de HCN Los siguientes datos de toxicidad muestran la Respuesta Humana Reportada a Varias Concentraciones de Vapor de HCN 2-5 ppm Umbral de olor 10 ppm lmite de exposicin por OSHA y MSHA,

8-hr TWA2 20-40 ppm sntomas ligeros despus de varias

horas 45-54 ppm tolerancia de o 1

hora sin efectos inmediatos o retrasos significantes

100-200 ppm fatal de a una hora 300 ppm fatal rpidamente ( si

no hay tratamiento ) Estos nmeros debern ser considerados como estimados razonables nicamente, porque los datos no son exactos y los efectos varan para persona. Adems la respiracin motivada por el trabajo fsico se har ms difcil e incrementar la ingestin del cianuro y reducir el tiempo en que los sntomas se presenten. El nivel de la exposicin fatal rpidamente de 300 ppm suponen que no existen los primero auxilios o tratamiento mdico; aunque sea muy efectivo si se usa rpido. Una rpida administracin de las tcnicas de recuperacin han demostrado ser muy efectivas, pero debe ser enftico estar en una accin rpida. Los segundos cuentan, y el tratamiento deber ser

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proporcionado dentro de los prximos 200 seg. ( 3 4 mins.). En caso de una sobre exposicin al Cianuro, se requiere de una accin rpida, hacer sonar la alarma y remover al paciente del rea contaminada, y proporcionarle el tratamiento. Con un tratamiento rpido como se recomienda, la recuperacin es generalmente rpida y completa sin efectos secundarios serios. El tratamiento despus de 3 4 min puede ser efectivo an, pero las probabilidades de que se recupere son reducidas sin un tratamiento rpido. A diferencia de muchos venenos, el cianuro no es acumulativo. Mientras que el envenenamiento por cianuro es fatal y rpido, bajo ninguna circunstancia el paciente debe ser considerado sin esperanza. El tratamiento deber continuar hasta que un mdico certifique la muerte. Primeros auxilios y tratamiento mdico Revise la HDSM de DuPont para informacin ms detallada sobre el tratamiento par el envenenamiento de cianuro de sodio. Cmo pedir el Equipo del Antdoto contra el envenenamiento del cianuro y el Nitrito de Amilo Para obtener el equipo del antdoto contra el envenenamiento del cianuro y/o ampolletas de nitrito de amilo: 1. Consiga la receta de su mdico local ( se

requiere una porque el nitrito de amilo es un producto bajo prescripcin mdica )

2. Compre el equipo del antdoto del cianuro en su farmacia. La farmacia puede obtener el equipo de Taylor pharmaceuticals al (800) 223 98 51.

3. El nitrito de amilo tambin se puede comprar en la farmacia local o por medio del Sistema Salve-UnaVida en Northfield, IL al (800) 933 5885.

Embarques Contenedores DuPont produce el cianuro de sodio en forma de briquetas o granular. Se utiliza una variedad de contenedores tal como se ilustra a continuacin: Tambores metlicos No Retornables El peso neto de los tambores metlicos es de 100 Kg. (220.4 lb ) y se embarcan en tarimas de 8 a 10 tambores. Nota: los tambores metlicos en una bodega pueden ser apilados hasta tres tarimas de alto. Figura 8 Tambores metlicos de 100 Kg. (220 lb) paletizados y cargndose a un camin

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Figura 9 Una caja llena de bolsas Tuff-pak.

Empaque Tuff-pak * 48 bolsas Tuff-pak de 20 Kg. (44 lb) cada una, con fondo de pellizco, bolsa compuesta con multicapas, hermticamente sellada y resistente al agua. Las bolsas Tuff-pak son empacadas en una caja de madera con una tarima auto contenida. El peso neto es de 960 Kg. ( 2116 lb ). Las bolsas individuales no son para su venta por separado. ( ver figura 9 ) Bag/boxes No Retornables El bag/box es una serie de bolsas resistentes al agua dentro de una caja de madera, diseada para exportacin con 1000 Kg. (2205 lb) de peso neto. Las cajas tienen unas dimensiones de 44 X 44 X 44 3/8 pulgadas de altura. (ver figura 10)

Figura 10. Contenedor cargado parcialmente con Bag/boxes. Para vaciar la Bag/box retire la tapa superior de madera, levante la bolsa por las orejas usando una garrucha o un montacargas, despus posicione y baje la bolsa hacia la guillotina especialmente diseada, que corta y vaca el contenido hacia el tanque de mezcla. Existe un diseo especial de DuPont disponible para estos casos. Pngase en contacto con algn representante tcnico de DuPont para platicar sobre las opciones de empaque y entrega de acuerdo a sus necesidades especificas. La descontaminacin y eliminacin de la bolsa y la caja deber ser manejada cuidadosamente para prevenir la contaminacin del medio ambiente y cumplir con las leyes locales. Recuerde que el cianuro de sodio probablemente no se destruir completamente quemando las bolsas y las cajas.

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Transportacin El cianuro de sodio no puede ser enviado por correo. La clasificacin de riesgo del Departamento de Transportacin (DOT)3.6. es clase 6.1. (veneno) con un nmero de identificacin de UN1689. Es necesaria una etiqueta de veneno de la DOT. El equipo de transportacin deber portar rombos o pancartas especificando que es veneno de acuerdo con los requerimientos de DOT. Los tambores metlicos de cianuro de sodio debern ser transportados en vehculos que tenga un segundo contenedor, como las vans. Las Pick ups, camionetas, etc. no debern ser utilizadas. En caso de accidente, el segundo contenedor ayudarn a minimizar el impacto del material derramado. Adems, el conductor deber estar en un compartimento aislado del Cianuro. El cianuro de sodio no deber ser transportado con ningn tipo de cido (seco o lquido), comida (humana o animal) o ingredientes para productos que sean utilizados en la elaboracin de productos de consumo, incluyendo la comida, las medicinas, complementos alimenticios, etc. Se debe evitar su transportacin con inflamables u oxidantes fuertes ya que estas cargas mezcladas pueden causar complicaciones como sera una escurrimiento de Cianuro durante los combates del fuego en caso de un accidente y fuego subsecuente. Almacenamiento y Manejo El almacenamiento y las reas de manejo debern estar diseadas para que en caso de un derrame accidental, ste pueda ser contenido y dispuesto con seguridad. Seguridad del Almacenamiento Cuando se almacena el Cianuro, deber existir extrema seguridad, de manera que slo el personal autorizado tenga el acceso a el mismo. Cuartos cerrados o reas enrejadas pueden ser utilizadas.

Slo se deber sacar del almacenamiento el material que se va a utilizar en ese momento. Tambores Los tambores metlicos de cianuro de sodio debern de ser guardados en interiores, alejados de los cidos, lcalis dbiles y materiales oxidantes fuertes tales como los Nitratos. Tambin es recomendable mantener al cianuro de sodio lejos de los combustibles y materiales inflamables para reducir cualquier riesgo de fuga de cianuro con agua como resultado de un posible incendio. Cuando sea permitido por las leyes locales, el cianuro de sodio no deber ser almacenado bajo rociadores, porque el cianuro no arde en fuegos normales y se deben evitar los escurrimientos debido a fugas del Cianuro. El almacenamiento con comida o intermedios para productos humanos o animales deber evitarse tambin . Observe todas las precauciones que se dan en la seccin Precauciones de Seguridad. Si es posible, abra los contenedores de cianuro en la reas donde se vaya a utilizar. Quite la cobertura del contenedor y remueva el cianuro con una cucharn de metal o vierta el cianuro del contenedor de acuerdo a sus necesidades. Reemplace la cubierta en el contenedor si es que an qued algo de cianuro en el. Gurdelo como debe ser. Recoja cualquier derrame inmediatamente. Desecho del Tambor Los tambores metlicos de cianuro de sodio son NO-Retornables, y es un delito para las leyes de DOT el reutilizar el tambor, a excepcin si se aprueba para colocar desechos. Los tambores metlicos debern ser visualmente inspeccionados para remover el Cianuro, limpiarlos con grandes cantidades de agua y despus drenarlos.

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Este ciclo de limpieza y drenaje deber ser repetido 3 veces para cumplir con las leyes federales. El agua de enjuague tendr que ser recogida, tratada y se tendr que deshacer de ella, de acuerdo a las leyes locales (ver la seccin de Destruccin del

Cianuro). Despus de la limpieza, las etiquetas de los tambores metlicos se debern quitar u ocultar para confirmar la limpieza, y destruir los tambores metlicos para evitar su re-utilizacin. Despus de lo ya mencionado, se puede reciclar como metal.

Equipo Materiales de Construccin Generalmente equipo de acero al carbn es satisfactorio para soluciones de cianuro de sodio donde las velocidades no sobrepasan los 1.2 1.5 m/seg. ( 4-5 ft/seg. ). A velocidades ms altas se recomienda en ocasiones el acero inoxidable 304 316 debido al efecto de corrosin por erosin del acero. El acero al carbn con subsidio para corrosin puede ser aceptable para reducir el costo en sustitucin del acero inoxidable particularmente si el flujo se detiene con frecuencia de tal forma que no ocurra el efecto de corrosin por erosin. An a velocidades bajas la tubera soldada de cualquier material, y no roscada, deber de ser utilizada en todas las tuberas para evitar fugas. Para evitar fugas, las conexiones no roscadas debern de ser utilizadas para la instrumentacin, las purgas o cualquier otra conexin. Para bombas e instrumentos se recomienda el acero inoxidable 316. Las condiciones de operacin de la vlvula determinarn si se puede utilizar el acero de Carbn o el acero inoxidable. Los empaques de Teflon o hule de Nitrilo-butadieno (NBR), con relleno de Kevlar, se recomiendan para las soluciones de cianuro de sodio. Bomba Para los sistemas Cyano-Dol y Excel II se necesita una bomba de acero inoxidable con una succin de 10.2 cm ( 4 pulg ) y una descarga de 7.6 cm ( 3 pulg). Deber tener capacidad de bombeo de 2271-2650 lts ( 600-700 gal ) por minuto con una cabeza de 18.3 - 21.3 m ( 60-70 pies). Las bombas

pequeas no darn la agitacin necesaria para disolver el carro tanque y/o pipa de Cianuro. Se recomiendan los motores de 25 HP que estn completamente cerrados y enfriados por ventilador. Medidor de Agua y Suministro. Se recomienda un medidor de agua de 7.6 cm ( 3 pulg ) con un totalizador programable y un corte automtico para la lnea de incorporacin de agua al tanque de almacenamiento. Se debe proveer una desconexin fsica para la lnea del suministro de agua para prevenir el regreso del cianuro al sistema del agua. Tuberas y Mangueras Se pueden utilizar tuberas soldadas, no roscadas, de acero al carbn acero inoxidable de 304 o 316 con un mnimo de bridas ( ver Materiales de Construccin para tuberas y sellos ). Se recomienda en los sistemas Cyano-Dol y Excel II tubera de 10.2 cm ( 4 pulg ) para la recirculacin, vlvulas, bombas, etc., localizadas dentro del dique y con un mnimo de bridas en el exterior del dique, con la excepcin de la lnea del tanque a la succin de la bomba que deber ser de 6 pulg para minimizar las prdidas por NPSH. Las mangueras de los carros tanques y de las pipas debern de ser sobre diseadas para prevenir fallas. La presin de trabajo para la manguera deber ser de 225 psi mnimo y la presin de falla, incluyendo las conexiones terminales de por lo menos 2 veces la presin de trabajo. Pngase en contacto con DuPont para el diseo de la manguera y las recomendaciones del vendedor de mangueras. La tubera del sistema de recirculacin incluyendo las mangueras debern ser inspeccionadas antes de

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cada utilizacin para prevenir cualquier falla y un posible derrame. Las mangueras debern de ser lo suficientemente largas para permitir la conexin no importando el lado por donde se conecte la pipa en la rampa. Las conexiones del carro tanque estn localizadas en cada lado terminal, pero solamente de un lado del carro tanque. Las conexiones de la pipa son del tipo de conexin rpida y se localizan en la parte trasera. Control de Drenaje El tanque de almacenamiento debe tener dique con un fondo de concreto sellado. No se deber ser instalar ningn drene para el dique porque podra tener fugas o se podra dejar abierto. El rea de descarga deber estar curvada y un control de drenado ser considerado para prevenir que los derrames de la solucin de cianuro se dirijan hacia drenajes o coladeras publicas (ver Tuberas y Mangueras). Los requerimientos especficos para el control de derrames depende del entorno y las leyes locales. El cianuro de sodio entrampado puede ser rehusado o destruido qumicamente. Filtro Para obtener una solucin clara, se puede utilizar un filtro. Este deber ser localizado de manera que se filtre la solucin entre el carro tanque y el tanque de almacenamiento y tambin entre este ultimo y el proceso. Los filtros no son requeridos a menos que se desee una solucin clara.

Indicador de Nivel y Alarma de Nivel Un indicador de nivel lquido del tipo snico es preferido sobre un instrumento tipo flotador dado que es ms confiable, ms fcil de leer, y puede ser instalado en un lugar adecuado. Se recomienda que se instale un sistema de alarma de alto nivel con paro hacia la bomba para prevenir un rebosamiento del tanque de almacenamiento. Indicadores de Temperatura, Aislamiento, Calentamiento y Enfriamiento La solucin de cianuro de sodio deber ser almacenada por arriba del punto de cristalizacin ( ver Figura 3 ) pero normalmente por abajo de los 38C (100F), cuando sea posible, para reducir la descomposicin ( ver Figura 6 ). Un sistema de control de temperatura puede ser necesario para concentraciones altas. El aislamiento del tanque puede ser de fibra de vidrio con una hojas de aluminio cubrindolo, si el clima y la concentracin de la solucin lo garantizan. El vapor de baja presin puede ser utilizado para reducir el sobre calentamiento de las reas cercanas. La misma tubera para el vapor de baja presin puede ser utilizada para recircular agua fra cuando sea necesario. Como alternativa el vapor vivo puede ser inyectado si los pequeos cambios en concentracin debido a la condensacin son aceptables.

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Figura 17. Curvas de Volumen de solucin---galones de solucin de peso seco a 35C (95F)

ADVERTENCIA Lea la seccin de Reacciones Qumicas cuidadosamente y entienda los peligros por altas temperaturas.

Adicin de Sosa Custica

Para minimizar la formacin del altamente txico gas HCN y prevenir la colorizacin por la polimerizacin del HCN en la solucin almacenada de cianuro de sodio, se aade un agente custico ( Hidrxido de sodio) en demasa para dar un pH 12, preferentemente entre 12.5 y 13. Las adiciones de sosa para proporcionar una solucin de 0.3 a 0.5% generalmente son suficientes ( cerca de 50 lb NaOH por 1000 galones de agua). Una solucin al 50% de sosa puede ser utilizada durante el verano, pero se recomienda para el invierno utilizar solucin al

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25% para evitar congelamiento. El uso de bolsas de sosa en escamas de 22.7 Kg. ( 50 lb ) podr ser ms conveniente y las adiciones se pueden hacer directamente al tanque. El sosa custica se deber agregar primero que el cianuro de sodio. Cuando el proceso qumico no permita la incorporacin de la sosa, la formacin de HCN se incrementar y por lo tanto esta deber ser controlada por ventilacin y/o por otros medios. Emergencias de Transportacin Como obtener Ayuda ? DuPont quiere que se le llame por cualquier incidente de transportacin que involucre el cianuro de DuPont, sin importar si ocurri o no algn derrame. En el caso de algn incidente en transportacin o cualquier otro problema que involucre el cianuro de sodio de DuPont y que requiera ayuda inmediata, llame a la lnea de cianuro de DuPont entregada para su pas.

Llame por cobrar Da y Noche al: (562) 362-2417

NOTA: No utilice este nmero para los casos en que no se traten de emergencias. Para informacin comercial o de rutina, contacte a los representantes de ventas listados en la parte de atrs.

Para asistencia de emergencia llame a CHILE 56 - 2 - 362 - 2417 CHILE 56 - 09 9331 3383 ARGENTINA 54 - 11 - 4229 - 3000 ARGENTINA 54 - 11 - 4021 - 4713 BRASIL 55 - 11 - 4166 8337 BRASIL 55 - 11 8635 - 3698 PERU 51 - 1 - 449 - 6206 VENEZUELA 58-241871 - 6466 Ext 6122 BOLIVIA 591 - 44 228 - 866 MEXICO 52 55 5722 1000 MEXICO 52 662 208 3536 MEXICO 52 1 662 103 - 0483

Si no obtiene respuesta llame a

DU PONT 1 901 357 1546

Esta es una lnea directa en emergencia en Menphis TN (EE.UU), no debe ser usada para informacin comercial o tcnica de rutina.

PARA INFORMACIN TCNICA O COMERCIAL , LLAME A 56 - 2 - 362 - 2417 le proporcionar asistencia y trabajar en conjunto con los especialistas de la planta de cianuro en

Memphis para asistirlo en caso de una emergencia. DUPONT le proporcionar asistencia y trabajar en conjunto con los especialistas de la planta de cianuro en Memphis para asistirlo en caso de una emergencia. El llamar a la lnea de cianuro de DuPont es la forma ms rpida en que DuPont puede proporcionar una gua para ayudarlo en una emergencia. DuPont evaluar si se deber enviar a un equipo de especialistas al lugar de la escena. En el resto de los Estados Unidos tambin se puede llamar al CHEMTREC al:

001 (703) 527-3887

El especialista en informacin en turno de Dupont o CHEMTREC, le preguntar el nombre y la localizacin del que est llamando, el nombre del transportista, el producto, el punto de embarque y su destino as como lo que sucedi, la naturaleza de las heridas, condiciones del climas, la proximidad a reas pobladas, etc. El especialista en informacin CHEMTREC se pondr en contacto con el fabricante de DuPont para mayor asistencia.

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Accin en la Escena La siguiente lista tiene la intensin de proporcionar una gua a los primeros en responder a un incidente de emergencia en la transportacin del cianuro de sodio de DuPont. 1. Para cualquier incidente de transportacin que

tenga que ver con el cianuro de sodio de DuPont, llame a DuPont lo ms pronto posible para obtener asistencia, sin importar si existe o no un derrame.

2. Evite el sobre actuar por el hecho de que el Cianuro este envuelto. Recuerde que usted est manejando un material slido, no voltil, seco que se limpia normalmente a menos que haya tenido contacto con algn cido o cualquier otro qumico o que lo hayan derramado a algn sistema de agua. La gasolina, el diesel o cualquier otro aceite para motor, no siempre generan grandes cantidades de gas Cianuro.

a) La necesidad de evacuar es altamente

improbable. A menos que el cido y el cianuro se mezclen, la formacin de cido cianhidrico ( gas ) es limitada.

b) Aunque la lluvia o cualquier contacto con agua con el cianuro de sodio puede producir cido cianhidrico ( gas ) la emisin de gas es pequea y no requiere de evacuacin. Mientras que en espacios cerrados se pueden desarrollar niveles de alto riesgo, el cianuro de sodio hmedo se puede palear en reas abiertas parndose con el viento soplando a sus espaldas durante la limpieza.

3. Como en todos los derrames qumicos,

aproxmese a la escena con el viento a sus espaldas para as determinar que qumicos estan involucrados. En los derrames de cianuro de sodio verifique si existi algn derrame de cido de batera.

4. Mantenga alejada a la gente.

5. Detenga o desve el trfico para prevenir que se esparza el Cianuro.

6. Palee el cianuro en los tambores, bolsas de plstico o cualquier contenedor que sea apropiado.

7. Si est lloviendo, cubra el derrame de cianuro con una lona, plstico o cualquier cosa disponible para minimizar el contacto con el agua y la fuga subsecuente del agua cianurada. Desve las corrientes de agua al rededor del Cianuro.

8. Para reafirmar el conocimiento marque a la lnea de cianuro de DuPont al (562) 363.5017

Destruccin del Cianuro El proceso completo en el que se generan sub productos deber de ser revisado por si existe la posibilidad de reciclar el cianuro en lugar de desecharlo. Si el reciclado no es factible, el intercambio ionico y la osmosis inversa pueden ser tiles para la concentrar los cianuros, pero la destruccin es siempre ms fcil y econmica. De los mtodos qumicos la forma ms efectiva y de mayor uso para destruir el cianuro, es la oxidacin a cianato ( CNO- ) con hipoclorito o perxido de hidrgeno. Ambos mtodos son efectivos para oxidar los cianuros libre y los WAD ( cidos dbiles de disociacin ). Para soluciones concentradas de Cianuro, el calentamiento continuo a altos niveles de temperatura destruirn gran parte del cianuro con la liberacin asociada de amoniaco. Clorinacin

PRECAUCION

El hipoclorito concentrado no deber estar mezclado con soluciones concentradas de

cianuro o cianuro slido, porque el gas cloruro de cianogeno altamente txico se liberar.

Soluciones muy diluidas en el rango correcto de pH, debern ser utilizadas.

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La Clorinacin de soluciones diluidas de cianuro de sodio puede ser llevada a cabo con soluciones de hipoclorito de sodio o calcio o mediante la generacin de hipoclorito por medio de la reaccin del CI2 y la NaOH y. La decisin de cual hipoclorito usar es una decisin econmica y de seguridad. Las soluciones al 1% de cianuro de sodio y de hipoclorito pueden reaccionar si se mezclan lentamente por decir ms o menos 10 min, y con un control adecuado de pH. El hipoclorito reacciona con los iones de cianuro ( CN- ) para producir el altamente txico cloruro de cianogeno, el cual a un pH 10-11 se hidroliza rpidamente para formar iones de cianato ( CNO- ). Debido a que el cloruro de cianogeno es un gas muy venenoso con muy poca solubilidad en agua, el proceso de tratamiento debe estar diseado y operado para prevenir los vapores de cloruro de cianogeno. Los vapores se controlan mejor si se limita la concentracin de cianuro a unas cuantas miles ppm y controlando el pH. La liberacin del cloruro de cianogeno abajo de pH 10 se incrementa, mientras que a un superior a pH 11 la destruccin del cianuro se vuelve lenta, especialmente por encima del pH 11.5. Una Clorinacin subsecuente para destruir el cianato y algunas veces referida como Clorinacin completa puede ser realizada con cloro adicional. Despus de mantener la reaccin en pH 10.5 por 10 mins. o ms el pH debe ser reducido a 7.5-9 preferentemente 8-8.5, y se debe mantener a ese pH hasta que la reaccin se complete. La finalizacin de ambas reacciones tpicamente requiere de por lo menos 2 Hrs. y puede usar ocho o ms partes de Cl2 por parte de CN

- ( contra tres partes de Cl2 para la oxidacin a CNO

- ), mientras se producen el CO2 y N2 como productos de la reaccin. La Clorinacin es efectiva para la destruccin de cianuro y puede ser automatizada para sistemas continuos. Sin embargo otros componentes de la corriente de desecho son

clorinados a menudo, lo que incrementa el consumo del cloro y puede producir productos no deseados en el efluente. pH 10-11 Normalmente la velocidad de reaccin es ms rpida en este rango adems de que se reduce el HCN liberado y la cada del pH se favorece empezando alrededor del pH 11. A un pH ms alto la reaccin es ms lenta especialmente arriba de 11.5. pH por abajo de 10 Ocasiona una reaccin ms lenta con la liberacin de los gases HCN y/o cloruro de cianogeno ( altamente txico, parecido al HCN y es que un poderoso lacrimgeno que causa lagrimeo de los ojos ). Adems hay una gran preocupacin que va en aumento debido a la liberacin del HCN. pH Acido Oxidacin con Perxido de hidrgeno

PRECAUCION Una ventilacin adecuada y el monitoreo del HCN son factores importantes y ms si las

concentraciones de cianuro se incrementan y el pH disminuye, especialmente abajo de pH 11.

En adicin a la emisin de gas txico, las condiciones cidas pueden favorecer la formacin de un tricloruro de nitrgeno que se separa como un material insoluble y el cual puede explotar violentamente, an en pequeas cantidades.

El perxido de hidrgeno concentrado no deber ser mezclado con soluciones concentradas de cianuro o con cianuro slido, porque los gases de HCN o de amoniaco pueden liberarse. Adems la liberacin de calor y gas de oxgeno puede causar espumaje o erupcin que puede salpicar a los trabajadores. La dilucin minimiza estos problemas.

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Dependiendo de la composicin de los desechos, la adicin de cobre o de un formaldehdo pueden ser requeridos para destruir el Cianuro. El licor de desecho se ajusta a un pH 11 ( 10.5-11.5 ), el formaldehdo o iones de cobre ( normalmente sulfato de cobre ) se aade si es necesario y el perxido de hidrgeno se mezcla con la solucin. La solucin debe ser agitada mecnicamente o con aire. La velocidad de reaccin depende de la temperatura. Los desechos diluidos se pueden calentar a 38-54C ( 100-130F ) pero el incremento de la temperatura es generalmente menos econmica que aadir un 10-20% de perxido en exceso para reducir el tiempo de reaccin ( que es normalmente cerca de -1Hr a temperatura ambiente ). La disolucin o el control de la velocidad de adicin puede ser necesaria cuando se trate con ms desechos concentrados. La Clorinacin es ms rpida que la oxidacin del perxido y es frecuentemente ms adaptable a los sistemas de destruccin continua. Cuando la velocidad no es crtica, como en los tanques batch el perxido de hidrgeno tiene muchas ventajas incluyendo: El cloruro de cianogeno y subproductos clorados

no son producidos. Los desechos de cianuro ms concentrados son

tratados con seguridad. Los riegos en el manejo del cloro se eliminan. El cloro o los cloruros presentes las aguas de

desecho estn prohibidos en algunas lugares y se pueden evitar con perxido.

Los compuestos de sulfuro reaccionarn con el hipoclorito, pero no con el perxido, lo cual puede aumentar los costos del hipoclorito considerablemente.

El perxido puede destruir otros compuestos orgnicos desagradables.

Los subproductos del tratamiento con perxido son el cianato, amoniaco, y la amida del cido glicolico. De acuerdo a un estudio en Estados Unidos del Servicio de salud el cianato no se puede revertir a ser cianuro en superficies de agua o sistemas de tratamiento de aguas residuales. Ambos, el Cianato y la amida del cido glicolico son biodegradables. El cianato puede ser fcilmente hidrolizado en soluciones cidas para formar amoniaco. Hidrlisis La hidrlisis es a veces un tratamiento prctico para soluciones de cianuro de sodio fuertes. El simple calentamiento de una solucin de cianuro de sodio al 10% por unas 36 hrs. a 95-100c ( cerca de 210F ) deber reducir el contenido de cianuros por abajo del 1%, y en donde la oxidacin qumica se puede utilizar de una forma ms efectiva. Se deben tomar precauciones para manejar el amoniaco que se generar (ver Reacciones del cianuro de sodio en agua). Metal acomplejados Los cianuros metlicos con enlaces fuertemente unidas especialmente los cianuros frricos ( ferrocianuro y ferricianuro ) con capaces de ser encontrados en las los corrientes de desechos. Estos no se detectarn por simples procedimientos analticos como la titulacin con nitrito de plata, que es la normalmente utilizada para determinar los cianuros libres y los WAD. Sin embargo si sern incluidos en los anlisis del cianuro Total utilizando los procedimientos de destilacin de cidos. Estos complejos no se destruyen del todo por los procedimientos utilizados para el tratamiento de desechos comunes. Si las leyes requieren la remocin de estos complejos de baja toxicidad y que por lo general son estables, entonces se requerir de otros tratamientos, como la precipitacin la cual genera un desecho slido.

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Como manipular los Derrames Los derrames del cianuro de sodio debern de limpiarse a la brevedad para minimizar la exposicin de la gente y el medio ambiente. Remueva y barra el material derramado dentro de un tambor o algn contenedor apropiado. Mantenga el material derramado seco. Si llueve, cubra el derrame pues minimizar el riesgo de que se disuelva y exista una fuga. La descontaminacin del rea, despus de limpiar tanto cianuro como sea posible, puede ser llevada a cabo con una solucin de hipoclorito. Una cantidad pequea de sosa custica ( 1 oz por 15 galones de solucin de hipoclorito ) ayudar a que se mantenga el pH en su rango de 10-11. Referencias y Apuntes 1. Elial, E.L; y freeman j:p. Sntesis orgnicas

wiley, Nueva York, Coll. Vol. 4, 58-62 2. OSHA, 29 CFR 1910.1000 Contaminantes de

Sire. 3. Debido a los cargos de las reglas

gubernamentales como a las del Departamento de Transportacin, el Departamento de Trabajo,

la Agencia de Proteccin del Medio Ambiente de estados Unidos, y la Administracin de Comida y Drogas, las referencias de los requerimientos gubernamentales pueden ser suplantados. Consulte y siga las leyes actuales de gobernacin, tales como Clasificacin de riesgo, etiquetamiento, limites de exposicin para el trabajador, Procedimientos para eliminar los Desechos, para requerimientos actualizados del cianuro de sodio.

4. Limites del valor del umbral para Sustancias Qumicas y Agentes Fsicos en el cuarto de trabajo para el Medio de Ambiente con Cambios propuestos en 1992-3 Conferencia Americana Gubernamental de la Industria Higienista, 6500 Glenway, Cincinatti, OH 45211-4538. La ACGIH recomienda un 10 ppm de nivel para el HCN. Ambos OSHA y ACGIH advierten sobre evitar contacto con la piel.

5. Exposicin Ocupacional al cido cianhdrico y Sales de Cianuro. NIOSH Documento de Criterios, Departamento de Salud de los Estados Unidos, Educacin y Bienestar, 1976.

6. DOT, 49 CFR 172.101, Tabla de riesgos materiales.