6
Formation of C 60 using CO 2 laser vaporization of graphite at room temperature Daisuke Kasuya a, * , Fumio Kokai b , Kunimitsu Takahashi b , Masako Yudasaka c , Sumio Iijima a,c,d a Department of Material Science and Engineering, Faculty of Science and Technology, Meijo University, 1-501 Shiogamaguchi, Tenpaku-ku, Nagoya, Aichi 468-8502, Japan b Institute of Research and Innovation, 1201 Takada, Kashiwa, Chiba 277-0861, Japan c `Nanotubulites' Project, Japan Science and Technology, c/o NEC, 34 Miyukigaoka, Tsukuba, Ibaraki 305-8501, Japan d NEC Corporation, 34 Miyukigaoka, Tsukuba, Ibaraki 305-8501, Japan Received 8 November 2000; in ®nal form 23 January 2001 Abstract C 60 was synthesized using 500 ms CO 2 laser pulses to irradiate graphite in the presence of a buer gas He, Ar or N 2 ) at room temperature. The yield of C 60 produced at 150 Torr in He gas was a maximum of 4%, comparable to that produced by nanosecond-pulsed Nd:YAG laser ablation with the use of an electric furnace 1150°C). C 60 formation is discussed in relation to the eect of the type and pressure of the buer gas. Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. 1. Introduction The large-scale production of fullerenes, en- abled by the use of an arc-discharge [1], has led to an explosion in the amount of research on such carbon nanomaterials as carbon nanotubes [2] and carbon nanohorns [3]. However, the mechanisms of fullerene formation are not yet fully under- stood. Fullerenes can also be produced by nano- second-pulsed Nd:YAG laser ablation with the help of a furnace [4]. A C 60 yield of about 4% was achieved at 1150°C and 400 Torr in Ar gas when the Nd:YAG laser-ablation technique was used [5]. Because the experimental conditions ambient temperature, buer gas pressure, quantity of va- porized carbon, etc.), can be easily and indepen- dently changed when using this technique [4±6], it has been widely used to investigate fullerene-for- mation mechanisms. The formation of C 60 requires annealing at a high temperature >1000°C) for a suitably long time >400 ls), and such annealing could rearrange the structure of the C 60 precursors that lead to the formation of C 60 . We found that C 60 can be produced by CO 2 laser vaporization using a 500 ms pulse even at room temperature. The maximum yield was com- parable to that obtained by synthesis using a Nd:YAG laser; the yield depended on the type and pressure of the buer gas. In this Letter, we discuss the C 60 formation mechanisms and the eect of the synthesis pa- rameters type and pressure of buer gas). We also 30 March 2001 Chemical Physics Letters 337 2001) 25±30 www.elsevier.nl/locate/cplett * Corresponding author. Fax: +81-471-44-8939. E-mail address: [email protected] D. Kasuya). 0009-2614/01/$ - see front matter Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII: S 0 0 0 9 - 2 6 1 4 0 1 ) 0 0 1 3 9 - 7

Formation of C60 using CO2 laser vaporization of graphite at room temperature

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Formation of C60 using CO2 laser vaporization of graphite at room temperature

��������� � �� ���� �� ����� ������������ � �������� ������ �������� ��

���� �� ��� �� ���� � ��� ����� �� � ������ ��������� �� ����� ! "����� #�$ ��� %�&��� ��#�"

� ���������� ������� ������� ��� ������������ ���� �� ������� ��� ����� ��� ���� ����������� ��� � �������������

�����!��!�� "����� #���� $%&�&� '� (����� )�������� *������� ��� )�������� �' � ��!���� +����,�� -��.� '//� &%�� (����

# 0"����.� ����1 2������ (���� ������� ��� ����� ��� �3 "�-� 4$ ����!���!�� ���!�.�� ).���!� 4 ��&� �� (����" "�- -�������� 4$ ����!���!�� ���!�.�� ).���!� 4 ��&� �� (����

'�#����" ( )������� ����* �� +��� ��� �, -�� ��� ���.

��������

�� /�� ����������" ���� 0�� �� �� ����� � ���� �� ����"���� �������� �� ��� ������#� � � � 1�� ��� 23�� 4� �� )�5

�� ���� �������� ��6 ��� ����" � �� ���" #�" �� .0� ���� �� 3� ��� /�� � ��7�� � � 89� #��������� �� ����

���" #�" �� ������#��":� ���" )";!4< ����� �������� /��� ��� �� � �� ���#���# ���#� 2..0��56 �� �������� ��"��# ���" �� �������� �� ��� �1�#� � ��� ���� ��" ����� �� � ��� � 1�� ���6 � ���. =������� $#���#� >6?6 4�� �������������"6

� ���� ������

��� �����:�#��� ���" #���� � ��������� ��:����" �� ��� �� � �� ��#:"��#����� @.A� ��� ��" ���� �7������� �� ��� ��� �� � ������#� �� � #�#����� ������������� �� #����� ����� ��� @�A ��"#����� ��������� @,A6 3�/����� ��� ��#�������� ������� �������� ��� ��� ��� ��� �"��:����"6 � �������� #�� ���� �� ���" #�" �� ����:��#��":� ���" )";!4< ����� �������� /��� ������� � � ���#� @8A6 4 �� ����" � ��� � 89 /���#�����" �� ..0�� ��" 8�� ���� �� 4� ��� /������ )";!4< �����:�������� ��#���B � /�� ��" @0A6>�#� �� ��� �7���������� #��"������ 2�������

�������� ��� � 1�� ��� ����� ��� B ������ � ��:������" #������ ��#65� #�� �� ������ ��" ��"����:"����� #�����" /��� ���� ���� ��#���B � @8C�A� ����� ���� /�"��� ��" �� ����������� �������:��:������ ��#�������6 ��� �������� � �� ��B ������������� �� � ���� �������� �� 2�.����5 �� �� ������ ���� ���� 2�8�� ��5� ��" � #� ���������#� �" ��������� ��� ��� #� �� � ��� �� ���# ��������� ���" �� ��� �������� � ��6D� � �" ���� �� #�� �� ���" #�" �� ��

����� ������������ ���� � 0�� �� � ��� ���� ������ �������� ��6 ��� ��7�� � ����" /�� #��:������� �� ���� �������" �� ��������� ���� �)";!4< �����* ��� ����" "����"�" �� ��� ���� ��"����� �� � ��� � 1�� ���6%� ���� E������ /� "��# �� ��� �� ��������

��#������� ��" ��� �1�#� � ��� ��������� ��:�������� 2���� ��" ����� �� � � 1�� ���56 D� ����

,� ��#� ���.

����#�� F����#� E������ ,,G 2���.5 �0C,�

///6��������6��H��#���H#�����

� ��������"��� � ����6 ��7; I(.:8G.:88:(J,J6

����� �������5 ��� ��K���6��6&� 2�6 ��� ��56

���J:��.8H�.HL : ��� ���� ������ � ���. =������� $#���#� >6?6 4�� ������ �������"6F%%; $ � � � J : � � . 8 2 � . 5 � � . , J : G

Page 2: Formation of C60 using CO2 laser vaporization of graphite at room temperature

"��#���� � � �� ��� ����#�� ������������ � ������� ���6

� ������������

��� ��� � ��" �� � � �� ����� �������������7��������� /�� �������" �� "����� ����/���� @,A6 4#����"��#�� �������� ��" 20� �� ����� ,� ��� ���"� "�������� � ���� JJ6JJ95 /�� ��� �� � ���:��� �� � ������#:����� #������ 2,�� ,�� �0 #�,564��� ���# ����� ��� #������� /� +���" �� /���� 1�� ���6 ��� � 1�� ��� /�� � � ���� �� /����������� ��� ��� ����� �� #�������6 ��� � 1�� ���/�� 3�� 4� �� )�6 ��� ����� �� �����" ��� .0��� G�� ����6 E���� ������������ /�� "��� �� �:# ���� � �� ����� ���� 2/��������� .�6� �����/�� "������ ��� �D #���� � ��� /�"�� 0�� �����B ��#� . 3�5 ���� ��� ������ ��" �� ������������ ��6 F��� � ��� ���� ���" #�" �� ��� ��:���������� /�� �7���#��" ���� ��� ��� �� "���������� ��� ��� ���������� � #� �� ��6 4 ����:����"��"�� #����� 2F������� �4$�4 :'�����5 /�� ��" �� ��#��" ������ � ��� �� �� ������������" #�" " ���� ��� ����� ����"������6 ��� �������� ��" �� ���� ����" � ��� #����� /��� �8� ��.

��" .��8 �� �����#������6 ��� ����� �� � ���#����� /�� �"& ���"� ��" �� )� +���� /�� ��"��� #������ ��� �������� �������� � ��� �� ��6

� �������

4 ����#�� �7����� � ��� ����������C�������2M?C?%$5 ���������� ���#�� � � ��� ��� ���:�7���#��" ���� �� ���/� �� ���6 .6 ��� ������ ������ ��� � ,,0 �� �� ��#����" �� ��� � � �� ����������� �� @G�(A� ��"�#����� ���� ��� ���� #�������" ��6��� ����" � �� /�� ��������" ���� ��� �����" �D���������� �� ��6 @0A6 M���� E������:>���N� ��/�/� ��������" ��� ����# ��� ���������� #��O#����� �� �� ��� ��� �� �� (�(� .�8 �. #��. �� ,,0�� ��� ��� M?C?%$ ���#�� � � ��� ��� ������ ���� � ��6 ��� M?C?%$ ��������#� � ����7���#� �� ,,0 �� /�� ���� ��"� ��" ��� #��#��:������� � �� �� ��� ���� /�� "�����"6 ��� ����� ������" � �� /�� ��������" ��� ��� #��#���������� �� ��" ��� ����� /����� � ��� ����6

���6 � ���/� ���� ��� ����" � �� "����"�" ����� ���� � � 1�� ���� �� ��� ��"�� 3�� 4� � )����" ���� �� "�#�����" �� ��� ����� �� � ��� ��� /����#�����"6 ��� ��� 3� ���� ��� ����" /�� ��� � 89�� .0� ����6 ���� �� ��� ��7�� � �� ����" �� ���

���6 .6 ����#�� M?C?%$ ���#�� � � ��� ���:�7���#��" ����

���" #�" �� .0� ���� �� 3� ���6 ��� ���� �� ��� � ,,0 ��

#��������"� �� ��� � � �� ���������� � ��6

���6 �6 4���� �� ����" � �� ������� ����� �� � � 1�� ���6

�� �6 +����� �� � 6 3 -������ 2������ 7������ 44/ 8' �9 '�:4

Page 3: Formation of C60 using CO2 laser vaporization of graphite at room temperature

������� �� "�� ��" �� �� �B ������� �� ���� �������" ���� ��� )";!4< ����� �������� ��#���B � ��..0�� ��" 8�� ���� �� 4� ��� @0A6�� "�������� ��/ ��� �� �������� "����"�"

�� ��� ���� � � 1�� ��� ��" ��� ����� ��� /��������" �� ��� ����#�� ������������ � ��� ������� ��� ���� ��� ����:����" ��"�� #�����6 ���#����# ���� �������� ������ �� .0� ���� �� 4� ��� � �� 0�� �� ��� ���/� �� ���6 ,6 ��� #��+� ��:���� � ��� �������� ��"� ����� ����� ��" �� �� �����/� �� ���6 ,�6 %� � � ������ � �� "��� @JC..A�/� ������ ��" ��� �������" ����:���� �� �� �� ��� ��" , ��������� ��" ��� ���#���"� ��"�������� ����� #����� #� ����� ��"H�� �����#���6 4� ���/��� ���6 ,�� ��� �� �� ���� ��� ��� �������� � �:�#� �� �� ����� � ��� � 80� �� ��� �7�� � ��� ������� ����� ��"�#����� ���� ��� ��������" �� ��/�� ������ �����" �� ��� 0�� �� � ���" �� ���������"������6 %� ���� �� "�� � ����:���� �� �� "�:

������" ��" �7���"�" ��� � �� 0� �� � �� ����������������� 2���6 ,�C�56 %� ���#��" � ��� ������������ � � #� �� ��� � 0�� �� 2���6 ,��56 ����7������� ����#��� � ��� �� �� /�� ��������" ���� �.�� #� ��. ��� ��� ���� ��������� � ����� �� �������" �� .�60� �0� ��" 0� �� 2���6 ,#C�56���� �7������� � ��� #����� ���#��� /�� ���/������ ���� �� � � ������ � �� ����� �������� �� "�2� ��� /�"�� �� ��� ��/�� "������ .,� �D #��������#��� �.�, #� ��.5 @JA� �������� " � �� �����/�� ��/�� "������ �� ��� ������ � ��#� �� ���# ����� �� "�6D� ���� #������" ��� �� �� ���� ����� �� ��/

2.0� ����5 ��" ���� 2G�� ����5 ����� ��� � ��� 3��4� ��" )� �����6 ��� �� �� ������ ���/� �� ���6 8/��� ����� ��� � .�� �� ���� ����� ����"������64� ���/� �� ��� ����� �� ���6 8�� ��� �� �� �� .0����� �� 3� ��� /�� #������" � ���� ���������������� ���� ���� �� .0� ���� �� 4� �� )� ���

���6 ,6 2�5 ��+� ������ � �������� ��"� �� ����� ����� ��" ����� �� ��* 2�5C25 ���� ���� ���� � ��������� � �����:��������"

#����� ���#��� ���" #�" �� .0� ���� �� 4� ��� �� ���� �������� �� 2�0�56

�6 +����� �� � 6 3 -������ 2������ 7������ 44/ 8' �9 '�:4 �G

Page 4: Formation of C60 using CO2 laser vaporization of graphite at room temperature

2���6 8��#56 4� ��/ ����� �� 2���6 8�C#5� ��� �� ���7���"�" ��� � � #� ��� ��� �������� � ��#����" ��� ��������" #����� ������ #� ������ ��" +�������#��� /��� ��� �� #��+��" ��" �� � ������ "�: ��"6 - "���� ��� ��� �������� ��������� � ����� ���� ��� #��+������ � ��� ��������" #��������#��� /�� �������� ��� /������ �� ��� 3� ���6 4������� ����� �� 2���6 8"C5� ��� �� ��� /����������� ��" ��� ��������" ���" #�� /��� /���#��+��" ��" �� � ������ #����"�" /��� ��#� �����6

� ����������

%� �� ��������� ���� � ������#��":� ���")";!4< ������ �����:������" #����� ���#������ �" �� ���� �� � ���� ��� �� �������� ��2�.����5 �� � ���� ��� �� ���� 2�8�� ��5 @8�.�A6

4�������� �� � ����� �� �� ��"���������� �� ��:��������� ��� ��� #� �� � �� ���# ����� ���� ��@0A6 � ���� ������#��":� ���" )";!4< �������������� �&�#���� � #����� ���#��� �## �� ���. �� @.,A� ��" ��� ������� �� ��:�7������� ����#������ ��� ������ � ��#� �� � � 1��:��� ����������/�� ���� ��" �� �� �.�� #� ��. @.8C.GA6 ���������� �������� �� � ��� �� �� /�� ��������" ���� ��� � 00��� @.(A6 %� ��� ������#� � � 1�� ������/����� ��� ��������" #����� ���#��� ����"�� #���"�/� " � �� #��������� /��� ��� � 1�� ��� ����� ������# ���6 ���� ����� ���� ��� ���������#� ����� ��� ��������" #����� ���#��� �� ���� �������:� �� ����� �� ��� O#���� �� �� �������� /���:� � � ���#�6�� ��� ����� ���"� ��� ����� �� �� #� ��" ��

�� ����� ����"������ #����� �" �� ��� � 0�� ����� ���/� �� ���6 ,6 ��� �� �� �7������� ����#���

���6 86 =�������� � �����:��������" #����� ���#��� �� "�1����� ����� ��" ����� ��� � � 1�� ���6 =�#� ����� /�� ����� ��� � .�� ��

���� ����� ����"������6 ��� �� �� ����� � 3� .0� ���� 2�5 /�� �������+�" �� .� ������ ��" ����� � 4� ��" )� .0� ���� 2� ��" #5 ��

����� ����� ����� � 3�� 4� ��" )� G�� ���� 2"5C256

�( �6 +����� �� � 6 3 -������ 2������ 7������ 44/ 8' �9 '�:4

Page 5: Formation of C60 using CO2 laser vaporization of graphite at room temperature

/�� ��������" �� �� �.�� #� ��.� ��" ��� ������:�� �� �� �� ��� � ,���C,,��� @J�.�A6 3�� #���������� ��" ����# ��� ���#��� /��� ��B ���������&�#��" ��� ��� ������ � ��#�� ��" ����� �&�#��"��� #����� ���#��� #� �" �������� ����� �� ������������ �� 2�.����5 �� � � O#������ ���� ����2��� ��56 ���� ���������#� ���� � ��� ��������"#����� ���#��� /�� ��������" ��� ��� ������ � �������:���� �� �� 2� #�5 ��" ��� �7������� ����#���2.�� #� ��.56 ��� ������������ ���" #�� /� �"���� #�����" �� #����"��� /��� ��#� ������ ����:������� ����� ��� #� �� �� � #� � ����:�������� ���� ��6 3��#�� �� ����� ������������ ���" #�"�� ���� �� ���� �������� ��6 M���� ������� �������:���� �� �� #�������" � � �� ��" , ����:����� ��" � ���#���"� ��"������ ��� ����� #��:��� #� ����� ��"H�� �����#���� ������ �� "�O# �� ���"����� ���#����� /���� ��" /��� �� /�� ����"6)������������ /� ������� ���� �� /�� ����" ����"���� �� �� ��#� �� �� �������� ��B ���� � ������������ �� �� � � ������ ���� ����� ��" ��� �� �������+�" ����� #��"������64� ���/� �� ���6 �� ��� ���� ��" ����� �� � ���

� 1�� ��� �1�#� ��� ����" � ��6 ��� ���������������� � ��� �� �� �� .0� ���� �� 3� ���2���6 8�5 /�� � #� /����� ���� ���� �� .0� ���� ��4� ��� 2���6 8�5 ��" .0� ���� �� )� ��� 2���6 8#56���� � ������ ���� ��� ��������" #����� ���#��� ��3� ��� "�1 �� ���� B �#��� ���� �� 4� �� )� ���6�� �������� ���������� ��B ���� � �����# ���"������ � ��� ��������" ���#��� ��" � ���� ���:����� �� �� � � ������ ���� ����6 ���� #��"�����/�� �#�����" /��� ��/:����� �� 3� ���6 % �����������" ���" #�� ��� /��� #��+��" 2�� �7�������� G�� ���� �� 4� ���5� ��� ���" #���� � #������������� ���������� �� �������" @.�A6 ��� �����#�� ����# ��� /����� � ��� � 1�� ��� /� ��" ��:��/� ��� ��"�� 3�� )� � 4�6 ��� ���� "��������#��� �� "���������� ��� "������ � #����� ���#�����������" �� �� ����� ����"������ �� �������� ��������# �� ����# ��� /����� � ��� � 1�� ���64� ��������" ������ 3� ��� �� �� �����������

� 1�� ��� �� ���" #��� �� �� 0�� �� � ���" ������� ������������6 D��� � #����#� ��# "��#����� �� ��" �� ���" #� ��� 3� ��� �� ���� � � ������ � 1����� @.JA6 �� ��� ����� ���"� 4� ��� �� �� �����:������ � 1�� ��� /��� ������#��":� ���")";!4< ����� �������� @8C�A �� �������#��":� ���"

��# "��#����� @��A ��� ��" �� ���" #� ��6 4�:��� �� ��� ����������� � 1�� ��� ������ /��� ����������� �����"� ��� �� �������� ���#�����#� �" �� ����������� ��� ����6 ��� "�1����#� �� �������������� � 1�� ��� �� ���������� #� ��" �� ������ ��� B ������ � ��������" #����� ���#���6 4����#�� B ������ � ��������" #����� ���#��� ���.�� �� �� � �������" �� ����/�; 0�� �� � ���"�� ����� ������������ 2������� /���� �.��� ��5�#����#� ��# "��#����� 2�,�� ��5 @�.A� ������#��":� ���" )";!4< ����� �������� 2�. ��5 @��A� ��"�������#��":� ���" ��# "��#����� 2�.� ��5 @��A6 4�"��# ���" ������ �� �������� ���"� ��� ���� ����� �������� �� �� � � O#������ ���� ���� � ����� �� ����������� "������ � ��������" #��������#���6 >�#� �� ��������" #����� ���#��� �� 3� ���#�� "�1 �� ���� B �#��� ���� �� 4� ���� ���� #��:"����� �� �����+�" �� 3� ��� /��� � ����� B ������ �#����� ���#��� �� ���" #�" �� 0�� �� � ���" ������� ������������ �� #����#� ��# "��#�����6 �� �������� ���"� /��� � ����� B ������ � #����� ���:#��� �� ���" #�" �� ������#��":� ���" )";!4<����� �������� �� �������#��":� ���" ��# "��#������� "������ � ��������" #����� ���#��� � O#���� �����" #� �� �� �������" �� 4� ���6�� �������� �������� ���� � �������� @�,A6

��� ���� � �������� � �� ��� �" "������������ �� ��� #��������� /��� ��� � 1��:��� ����� ������# ���6 ��� ��"�� � ��� ���� ������� ���� ��3�� )� � 4� @�8A6 ��� ���" #�" �� �� �7��#��"�� #��� "�/� ����/��� ���� ��"��6 ��� ������ ������� ������� ����� ��� ���� �� ��� �� ���" #�"6D��� �������� /�� ��" �� ��� � 1�� ���� ���

�� ����" /�� ��� ��/��� ���� ��� � ��� ��������� "�6 >�#� �� ��� ����# ��� /����� � )� �� ��/������ ���� � 4�� /���� ��� ���� ������� ���� �� ��������#���� ����� ���� ����� �������� ���� �� �������������6 %� /�� �������" ���� )� ������ #������ �����������# ����# ��� #��������� ) �� ����� ������@8A6 %� �""������ ��������:#��������� #����� #� �������� ���" #�" �� ����� ������������ @�0A6 �����):#��������� ���#��� ����� ������� �� ��������6

� ����������

%� ��� ������� �� "�� /� � �" ���� �� ����������������� ���� � 0�� �� � ��� �� ���� ���:

�6 +����� �� � 6 3 -������ 2������ 7������ 44/ 8' �9 '�:4 �J

Page 6: Formation of C60 using CO2 laser vaporization of graphite at room temperature

����� �� #� �" ���" #� ��6 %������������ � ���"����"��#� � ��� �� ����" �� ��� ���� ��" ����:� �� � ��� � 1�� ��� ���/�" ���� ��� ����" ��:#�����" ����/��� ��� ��"�� 3�� 4� � )�� ��"����"�� ��#�����" /��� ��� � 1��:��� ����� ��/�� "�#�����"6 %� ��� ����#�� ����������� � ����� ��� ���/�" ���� ��� ���� ��" ����� �� ���� � 1�� ��� �1�#��" ��� "����� � #��+������ ���� �����:��������" #�����6 D� ������� ���� ������������� "������ � ��� �����:��������" ���": #��� �� /��� �� � ���� �������� �� ��" � ����������� � ��� �����:��������" ���" #��� �� ���"�"�� ��� ��6

�������� �������

���� �� ��� �� ��" $ ��� %�&��� �#���/��"����� � ����� �� ��� M$ �O#� � )���� '�����#�2�)':)���.8��.�G��56

�� �������

@.A D6 ������#����� E6�6 E���� �6 ��������� ���� �6'6

3 1���� )�� �� 2E��"��5 ,8G 2.JJ�5 ,086

@�A $6 %�&���� )�� �� 2E��"��5 ,08 2.JJ.5 0�6

@,A $6 %�&���� 6 ! "������ '6 !���"�� $6 >��"�/�

�6 $ ������ �6 ������ �6 ���������� ���6 F���6 E���6

,�J 2.JJJ5 .�06

@8A '6=6 3� P��� !6 ���� E6F6�6 �������� -6 ��#��#���

6 -��� E6:$6 D���� $6 �� ����� '6=6 $������� ����6

'��6 $�#6 $���6 F��#6 ��� 2.JJ.5 ��G6

@0A �6 D����������� �6 ��� ��� 36 $������� � $6 $ � ���

�6 ��� #��� !6 4#����� Q6 F���6 � 8� 2.JJG5 8.86

@�A �6 ��� ��� �6 %�������� �6 $ ��� ��� !6 ���� ���

$6 $ � ��� 36 $������� � !6 4#����� �6 D�����������

= �6 F���6 -6 � J 2.JJJ5 ,006

@GA $6 E��#�� 6 ?�������� 46 ��������� =6 >��������� -6F6 3����

�6-6 ������� 36D6 ������ '6 ������� �6'6 6 D������

���6 F���6 .�� 2.JJ�5 80.6

@(A $6 ����� �� '6 '���� )6 ������ $���" $���� ��� �6 J�

2.JJ85 ��,6

@JA �6 ������ �6 ���������� 6 ! "������ '6 !���"��

�6 %#�������� $6 %�&���� -6 F���6 ���6 .�, 2.JJJ5 8,8�6

@.�A �6 ������ �6 ���������� 6 ! "������ $6 %�&���� -6 F���6

���6 .�, 2.JJJ5 (�(�6

@..A �6 ������ �6 ���������� 6 ! "������ $6 %�&���� 4���6

F���6 4 �J 2$ ���65 2.JJJ5 $��J6

@.�A �6 %�������� ��#����� ������� ����� ����������� M�����:

����� ����� �6 0.6

@.,A �6>6 <�������� 4646 F ������� ����6 '��6 $�#6 $���6

F��#6 ,JG 2.JJ�5 006

@.8A �6 ������ �6 ���������� �6 $����� � 6 ! "������

$6 %�&���� 4���6 F���6 4 �J 2$ ���65 2.JJJ5 $��,6

@.0A �6 ������ �6 ���������� 6 ! "������ $6 %�&���� -6 F���6

���6 .�8 2����5 �GGG6

@.�A =646 '���+��� -6 ���6 F���6 (J 2.J((5 �.�,6

@.GA 4646 F ������� �6>6 <�������� R6 ���� $6-6 F����#����

4���6 F���6 E���6 G� 2����5 .(�6

@.(A �6 %�������� $6 $ � ��� 36 ���� ��� D6 ������#����� !6

4#����� 4���6 F���6 4 G� 2����5 .�.6

@.JA !6 $����� 6 %������� 36 )��������� 6 �����#��� !6

4�"�� ���6 F���6 E���6 ��� 2.JJ�5 �8,6

@��A �6 $ ���� 36 ������ 36 $��������� = �6 F���6 -6 � J 2.JJJ5

,�J6

@�.A '6=6 3� P��� -6 ��#��#��� E6F6�6 �������� !6 ����

)6=6 >����� $6 ��������� 6 6 3����� $66 �N>����� 6

F��� Q6 R���� D6=6 >��� ��� 646 � ������ '636 3� ���

-6E6 �������� E6-6 D������ '6�6 ��� '6=6 $�������

-6 F���6 ���6 J8 2.JJ�5 (�,86

@��A �6 D����������� �6 ��� ��� �6 ��� #��� 36 $������� �

!6 4#����� ��; �6 ���"�/� �6 ����� 46 �������� 2="�65�

$�� #� �� ��" ������#� � � ������ M�������� 4#�"���

F����� ������ .JJ�� �6 0,06

@�,A 36�6 >�#��� �� 6 '� #����� 6 ���� �6 ���"���#�� 6$6

������ 4���/6 ���6 %��6 ="�6 =���6 ,. 2.JJ�5 �,6

@�8A �6=6 <��� 2="65� 4����#�� %����� �� � F����#� 3��"�����

����" �"6� #<��/:3���� )�/ !���� .J(�� �6 G, 2$�#���� ,56

@�0A -6'6 3����� S6 Q����� $66 �N>����� '6�6 ��� 36D6

������ '6=6 $������� -6 4�6 ���6 $�#6 .�J 2.J(G5 ,0J6

,� �6 +����� �� � 6 3 -������ 2������ 7������ 44/ 8' �9 '�:4