Upload
dokiet
View
215
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
Fizyka Materii Skondensowanej
[email protected] [email protected] http://www.fuw.edu.pl/~szczytko/FMS
Uniwersytet Warszawski 2011
GryPlan 4.10 Mechanika kwantowa. Stany. Studnia kwantowa, Stany atomu wodoru. Symetrie stanów. 11.10 Pole magnetyczne, sprzężenie spin orbita, J, L, S 18.10 Dipolowe przejścia optyczne. Reguły wyboru, czas życia 25.10 Lasery – współczynniki Einsteina 8.11 Optyka – powtórzenie, klasyczny współczynnik załamania 14.11 PONIEDZIAŁEK RANO - KOLOKWIUM 15.11 Wiązania chemiczne i cząsteczki, hybrydyzacje 22.11 Przejścia optyczne w cząsteczkach, widma oscylacyjno-rotacyjne 29.11 Ciało stałe, kryształy, krystalografia, sieci Bravais 6.12 Pasma, tw. Blocha, masa efektywna, przybliżenie kp 13.12 KOLOKWIUM 20.12 Elektrony i dziury cz. 1 3.01 Elektrony i dziury cz. 2 Nanotechnologia 10.01 Urządzenia półprzewodnikowe. Diody, tranzystory, komputery 17.01 Fizyka subatomowa
Egzamin 31 styczeń 2012 (wtorek)
Zasady zaliczania: 2 kolokwia (po 3 zadania) – 2x30p = 60p Testy z wykładu (2 pytania, 10 testów) – 20p Prace domowe (5 serii 3 zadania) – 10p Zaliczenie ćwiczeń – 40p / 90p Egzamin (4 zadania) – 40p Należy uzyskać min. 50p / 130p żeby odpowiadać Ćwiczenia są obowiązkowe – dr Konrad Dziatkowski
S. H
arris
Wyprowadzenie prawa Plancka. Lasery.
Rachunek zaburzeń z czasem Szczególne rozwiązania równania Schrödingera
Potencjał niezależny od czasu
𝐻0 = −ℏ2
2𝑚𝜕2
𝜕𝑥2 +𝑈(𝑥)
Potencjał niezależny od czasu 𝐻 = 𝐻0 + 𝑉(𝑡)
𝑉(𝑡) = �𝑊 𝑡 0
dla 0 ≤ 𝑡 ≤ 𝜏 dla 𝑡 < 0 i 𝑡 > 𝜏
Najprostszy przypadek:
t 0 t
𝜓 𝑥, 𝑡 = 𝐴𝐴(𝑥)𝑒−𝑖𝑖𝑖/ℏ
Rachunek zaburzeń z czasem Podstawiamy do równania, bierzemy pod uwagę warunek początkowy (patrz Mechanika kwantowa S.A Dawydov)
Dla przypadku gdy dla łatwo jest policzyć:
� 𝑚 𝑊(𝑡) 𝑛 𝑒𝑖𝜔𝑚𝑚𝑖𝑑𝑡𝜏
0=𝑒𝑖𝜔𝑚𝑚𝜏 − 1𝑖𝜔𝑚𝑚
𝑚 𝑊 𝑛
𝓌𝑚𝑚 = |𝐴𝑚𝑚 𝜏 |2 =1ℏ2
� 𝑚 𝑊(𝑡) 𝑛 𝑒+𝑖𝜔𝑚𝑚𝑖𝑑𝑡𝜏
0
2
𝑊 𝑡 = 𝑐𝑐𝑛𝑐𝑡 = 𝑊 0 ≤ 𝑡 ≤ 𝜏
𝓌𝑚𝑚 = |𝐴𝑚𝑚 𝜏 |2 =2ℏ2 𝑚 𝑊 𝑛 2
1 − cos 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚𝜏ℏ
𝐸𝑚 − 𝐸𝑚1ℏ
2
Wtedy prawdopodobieństwo przejścia w czasie działania zaburzenia jest dane przez
1 − cos 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚𝜏ℏ
𝐸𝑚 − 𝐸𝑚1ℏ
2 ≈ 𝜏𝜏ℏ𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 𝜏 ≫ℏ
𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 Dla
-10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 100
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
𝜏 = 1
-10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 100
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
-10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 100
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
5000
𝜏 = 10
𝜏 = 100
1 − cos 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚𝜏ℏ
𝐸𝑚 − 𝐸𝑚1ℏ
2
Rachunek zaburzeń z czasem Ostatecznie prawdopodobieństwo przejścia
Prawdopodobieństwo przejścia jest proporcjonalne do czasu działania zaburzenia, więc prawdopodobieństwo przejścia na jednostkę czasu dane jest przez:
𝓌𝑚𝑚 =2𝜏ℏ
𝑚 𝑊 𝑛 2𝜏𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ 𝑚 𝑊 𝑛 2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚
Rachunek zaburzeń z czasem W przypadku gdy zaburzeniem jest fala periodyczna wracamy do ogólnego wzoru:
dla przypadku gdy dla łatwo jest policzyć:
� 𝑛 𝑤± 𝑙 𝑒𝑖(𝜔𝑚𝑛±𝜔)𝑖𝑑𝑡𝜏
0=𝑒𝑖(𝜔𝑚𝑛±𝜔)𝜏 − 1𝑖(𝜔𝑚𝑛 ± 𝜔) 𝑛 𝑤± 𝑙
𝓌𝑚𝑚 = |𝐴𝑚𝑚 𝜏 |2 =1ℏ2
� 𝑛 𝑊(𝑡) 𝑚 𝑒+𝑖𝜔𝑚𝑚𝑖𝑑𝑡𝜏
0
2
𝑊 𝑡 = 𝑤±𝑒±𝑖𝜔𝑖 0 ≤ 𝑡 ≤ 𝜏
Prawdopodobieństwo przejścia:
𝓌𝑚𝑚 =2𝜏ℏ 𝑛 𝑤± 𝑚
2𝜏𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ 𝑛 𝑤± 𝑚
2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
Prawdopodobieństwo przejścia na jednostkę czasu dane jest przez:
Rachunek zaburzeń z czasem Wnioski:
𝑊 𝑡 = 𝑤±𝑒±𝑖𝜔𝑖 0 ≤ 𝑡 ≤ 𝜏
Przejścia są możliwe tylko do stanów
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ
𝑛 𝑤± 𝑚2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
𝐸𝑚 = 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
Układ albo może energię zyskać (zaabsorbować) albo stracić (wyemitować)
Fala elektromagnetyczna
Ogólna postać hamiltonianu w polu elektromagnetycznym dana jest przez potencjał wektorowy A i skalarny j :
Potencjał wektorowy dla fali elektromagnetycznej można wprowadzić w postaci:
Przyjmując odpowiednie cechowanie j =0, divA=0 oraz zaniedbując wyrazy z A2 (słabe promieniowanie)
𝐻 =12𝑚
�⃗� + 𝑒𝐴2− 𝑒𝐴 + 𝑉
𝐻 ≈𝑒𝑚𝐴�⃗�
𝐴 = 𝐴0 𝑒−𝑖(𝜔𝑖−𝑘𝑟) + 𝑒𝑖(𝜔𝑖−𝑘𝑟)
𝐸 = 2𝜔𝐴0 sin(𝜔𝑡 − 𝑘𝑟)
𝐵 = 2(𝑘 × 𝐴0 )sin(𝜔𝑡 − 𝑘𝑟) 𝐵 = 𝛻 × 𝐴
𝐸 = −𝛻𝐴 −𝜕𝐴𝜕𝑡
Zaburzenie w postaci fali elektromagnetycznej.
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ
𝑛 𝑤± 𝑚2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
Fala elektromagnetyczna
𝐻 ≈𝑒𝑚𝐴�⃗�
𝐴 = 𝐴0 𝑒−𝑖(𝜔𝑖−𝑘𝑟) + 𝑒𝑖(𝜔𝑖−𝑘𝑟)
Zaburzenie w postaci fali elektromagnetycznej.
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ
𝑛 𝑤± 𝑚2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
rozwijając w szereg �⃗� 𝑒−𝑖(𝑘𝑟) ≈ �⃗� 1 + −𝑖𝑘𝑟 +−𝑖𝑘𝑟
2
2! + ⋯
𝑛 �⃗� 𝑚 = 𝑖𝑚𝜔𝑚𝑚 𝑛 𝑟 𝑚
𝑟,𝐻0 = 𝑟𝐻0 − 𝐻0𝑟 =𝑖ℏ𝑚 �⃗� Korzystamy z reguł komutacji
dostajemy
Kolejne człony w rozwinięciu dają przejścia dipolowe magnetyczne, kwadrupolowe elektryczne itd.
Fala elektromagnetyczna
𝐻 ≈𝑒𝑚𝐴�⃗�
𝐴 = 𝐴0 𝑒−𝑖(𝜔𝑖−𝑘𝑟) + 𝑒𝑖(𝜔𝑖−𝑘𝑟)
Zaburzenie w postaci fali elektromagnetycznej.
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ
𝑛 𝑤± 𝑚2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
rozwijając w szereg �⃗� 𝑒−𝑖(𝑘𝑟) ≈ �⃗� 1 + −𝑖𝑘𝑟 +−𝑖𝑘𝑟
2
2! + ⋯
po żmudnych obliczeniach dostajemy prawdopodobieństwo emisji promieniowania elektromagnetycznego dipolowego (opisanego operatorem )
𝐴𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
𝜔𝑚𝑚3𝑒2
3𝜏𝜀0ℏ𝑐3𝑛 𝑟 𝑚 2 =
4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2 𝑛 𝑟 𝑚 2
Jest to jeden ze współczynników Einsteina (lasery itp. – za tydzień!) dla stanów niezdegenerowanych
𝛼 =𝑒2
4𝜏𝜀0ℏ𝑐≈
1137
𝑒𝑟
Fala elektromagnetyczna Zaburzenie w postaci fali elektromagnetycznej.
W przypadku degeneracji stanów wprowadza się „siłę linii”
𝐴𝑚𝑚 =𝜔𝑚𝑚3𝑒2
3𝜏𝜀0ℏ𝑐3𝑚 𝑟 𝑛 2 =
4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2 𝑚 𝑟 𝑛 2
𝐴𝑚𝑚 =4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2𝑆𝑚𝑚𝑔𝑚
𝑆𝑚𝑚 = �� 𝑛𝑖 𝑟 𝑚𝑗2
𝑗𝑖
degeneracja poziomu wyjściowego
W przypadku stanów atomu wodoru wygodnie jest przedstawić operator w postaci kołowej:
Sprawdzić!
𝑟
𝑛𝑖 𝑟 𝑚𝑗2 = 𝑛𝑖 𝑧 𝑚𝑗
2 +12 𝑛𝑖 𝑥 + 𝑖𝑖 𝑚𝑗
2 +12 𝑛𝑖 𝑥 − 𝑖𝑖 𝑚𝑗
2
𝑧 = 𝑟 cos𝜗
𝑥 ± 𝑖𝑖 = 𝑟𝑒±𝑖𝑖 sin𝜗
łatwo jest wtedy całkować harmoniki sferyczne, bo:
Fala elektromagnetyczna Kilka uwag
𝐴𝑚𝑚 =4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2𝑆𝑚𝑚𝑔𝑚
𝑆𝑚𝑚 = �� 𝑛𝑖 𝑟 𝑚𝑗2
𝑗𝑖
Obliczając współczynnika Einsteina dla np. atomu wodoru możemy dostać tzw. reguły wyboru przejść optycznych
∆𝑙 = ±1
∆𝑚 = ±1
∆𝑚 = 0
zas. zach. pędu – foton ma spin całkowity
przejścia w polaryzacji kołowej s
przejścia w polaryzacji liniowej p
Przejścia optyczne są możliwe tylko między poziomami o różnej symetrii, gdyż operator jest antysymetryczny
𝑟
Fala elektromagnetyczna Kilka uwag
𝐴𝑚𝑚 =4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2𝑆𝑚𝑚𝑔𝑚
𝑆𝑚𝑚 = �� 𝑛𝑖 𝑟 𝑚𝑗2
𝑗𝑖
Wprowadza się pojęcie czasu życia ze względu na zanik radiacyjny:
W przypadku przejść optycznych dipolowych czas życia jest rzędu nanosekund.
𝜏𝑚𝑚 =1
𝐴𝑚𝑚
Moc przejścia optycznego 𝑃𝑚𝑚 = 𝐴𝑚𝑚ℏ 𝜔𝑚𝑚
PODSUMOWANIE – złota reguła Fermiego
𝑊 𝑡 = 𝑤±𝑒±𝑖𝜔𝑖 0 ≤ 𝑡 ≤ 𝜏
Przejścia są możliwe tylko do stanów
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ 𝑛 𝑤± 𝑚
2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
𝐸𝑚 = 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
Prawdopodobieństwo przejścia na jednostkę czasu:
𝑃𝑚𝑚 =𝓌𝑚𝑚𝜏 =
2𝜏ℏ
𝑚 𝑊 𝑛 2𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 𝑊 𝑡 = 𝑊 0 ≤ 𝑡 ≤ 𝜏
Przejścia są możliwe tylko do stanów
𝐸𝑚 = 𝐸𝑚
Zaburzenie w postaci fali elektromagnetycznej.
𝐴𝑚𝑚 =𝜔𝑚𝑚3𝑒2
3𝜏𝜀0ℏ𝑐3𝑚 𝑟 𝑛 2 =
4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2 𝑚 𝑟 𝑛 2
𝑃𝑚𝑚 = 𝐴𝑚𝑚𝛿 𝐸𝑚 − 𝐸𝑚 ± ℏ𝜔
PODSUMOWANIE – złota reguła Fermiego Szybkość zmian – czyli prawdopodobieństwo przejścia na jednostkę czasu – ze stanu początkowego |𝑖⟩ do końcowego |𝑓⟩ dane jest wzorem:
𝑃𝑚𝑚 =2𝜏ℏ
𝑓 𝑊 𝑖 2𝜌 𝐸𝑓
Zaburzenie 𝑊 nie musi być w postaci fali elektromagnetycznej.
𝜌 𝐸𝑓 - gęstość stanów końcowych 𝑊- oddziaływanie z polem
S. H
arris
Wyprowadzenie prawa Plancka. Lasery.
Trochę historii
• XIX w: materia ma budowę ziarnistą, energia (gł. fale e-m) ma charakter falowy
• Nierozwiązane problemy: – Promieniowanie ciała doskonale czarnego – Efekt fotoelektryczny – Linie widmowe atomów
Trochę historii
• XIX w: materia ma budowę ziarnistą, energia (gł. fale e-m) ma charakter falowy
• Nierozwiązane problemy: – Promieniowanie ciała doskonale czarnego – Efekt fotoelektryczny – Linie widmowe atomów
Katastrofa w nadfiolecie Prawo Rayleigha- Jeansa
Rozkład widmowy ciała doskonale czarnego: Klasycznie – zasada ekwipartycji energii: średnia energia fali stojącej jest niezależna od częstotliwości Gęstość energii r to ilość fal z danego przedziału częstotliwości razy średnia energia, podzielić przez objętość wnęki:
𝐸� = 𝑘𝑘
𝜌 𝜈,𝑘 𝑑𝜈 =8𝜏𝜈2
𝑐3 𝑘𝑘𝑑𝜈
Całkowita gęstość energii promieniowania w danej temperaturze dna jest przez sumę po wszystkich częstościach
𝜌 𝑘 = � 𝜌 𝜈,𝑘 𝑑𝜈∞
0=8𝜏𝑐3 𝑘𝑘� 𝜈2
∞
0𝑑𝜈 = ∞
Katastrofa w nadfiolecie Prawo Rayleigha- Jeansa
Trochę historii XX w: energia ma (również) charakter ziarnisty
(korpuskularny) – hipoteza Plancka • Rozwiązane problemy:
– Promieniowanie ciała doskonale czarnego (Planck 1900, Nobel 1918) – Efekt fotoelektryczny (Einstein 1905, Nobel 1922) – Linie widmowe atomów (Bohr 1913, Nobel 1922)
• Fotony – energia: E = h n (h = 6.62610-32 J s = 4.136 10-15 eV s) – pęd: p = E / c = h / l
l = h / p
Count Dooku's Geonosian solar sailer
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
∆𝐸 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
ℏ𝜔 = ℎ𝜈 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
1. Absorpcja
ℎ𝜈
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
ℏ𝜔 = ℎ𝜈 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
1. Absorpcja
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
= 𝑑1𝐵12𝜌
liczba przejść
Gęstość energii promieniowania
Ilość dostępnych stanów
Współczynnik proporcjonalności
ℎ𝜈
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
ℏ𝜔 = ℎ𝜈 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
1. Absorpcja
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
= 𝑑1𝐵12𝜌
2. Emisja spontaniczna
ℎ𝜈
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
ℏ𝜔 = ℎ𝜈 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
1. Absorpcja
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
= 𝑑1𝐵12𝜌
2. Emisja spontaniczna
ℎ𝜈
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑠𝑠𝑚
= 𝐴𝑑2
liczba przejść
Ilość dostępnych stanów Współczynnik
proporcjonalności
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
ℏ𝜔 = ℎ𝜈 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
1. Absorpcja
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
= 𝑑1𝐵12𝜌
2. Emisja spontaniczna
ℎ𝜈
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑠𝑠𝑚
= 𝐴𝑑2
2. Emisja wymuszona
ℎ𝜈 ℎ𝜈
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
ℏ𝜔 = ℎ𝜈 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
1. Absorpcja
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
= 𝑑1𝐵12𝜌
2. Emisja spontaniczna
ℎ𝜈
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑠𝑠𝑚
= 𝐴𝑑2
2. Emisja wymuszona
ℎ𝜈 ℎ𝜈
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑤𝑤𝑚
= 𝑑2𝐵21𝜌 liczba przejść
Gęstość energii promieniowania
Ilość dostępnych stanów
Współczynnik proporcjonalności
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
ℏ𝜔 = ℎ𝜈 = 𝐸2 − 𝐸1
Od jakich parametrów zależy liczba przejść atomów ze stanu 1 do 2 i na odwrót?
1. Absorpcja
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
= 𝑑1𝐵12𝜌
2. Emisja spontaniczna
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑠𝑠𝑚
= 𝐴𝑑2
2. Emisja wymuszona
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑤𝑤𝑚
= 𝑑2𝐵21𝜌
𝑑1𝐵12𝜌 𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
= 𝑑1𝐵12𝜌
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑠𝑠𝑚
= 𝐴𝑑2
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑤𝑤𝑚
= 𝑑2𝐵21𝜌
W warunkach równowagi termicznej (warunek konieczny, ale spełniony także w stanach dalekich od równowagi, np. w laserach!)
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑎𝑎
=𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑠𝑠𝑚
+𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑤𝑤𝑚
𝑑1𝐵12𝜌 = 𝐴𝑑2 + 𝑑2𝐵21𝜌
2
1
𝐸2
𝐸1
𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
𝑑1𝐵12𝜌 = 𝐴𝑑2 + 𝑑2𝐵21𝜌 2
1
𝐸2
𝐸1
𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
𝜌 =𝐴𝐵21
×1
𝑑1𝐵12𝑑2𝐵21
− 1
W warunkach równowagi termicznej obsadzenia 𝑑1i 𝑑2dane są rozkładem Boltzmana
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
𝑑1𝐵12𝜌 = 𝐴𝑑2 + 𝑑2𝐵21𝜌 2
1
𝐸2
𝐸1
𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
𝜌 =𝐴𝐵21
×1
𝑑1𝐵12𝑑2𝐵21
− 1
W warunkach równowagi termicznej obsadzenia 𝑑1i 𝑑2dane są rozkładem Boltzmana
𝑑1 = const 𝑒−𝑖1𝑘𝑘 𝑑2 = const 𝑒−
𝑖2𝑘𝑘
𝑑1𝑑2
= 𝑒−(𝑖1−𝑖2)
𝑘𝑘 = 𝑒−ℎ𝜈 𝑘𝑘
Co się dzieje z 𝜌 dla 𝑘 → ∞?
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
𝑑1𝐵12𝜌 = 𝐴𝑑2 + 𝑑2𝐵21𝜌 2
1
𝐸2
𝐸1
𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
𝜌 =𝐴𝐵21
×1
𝑑1𝐵12𝑑2𝐵21
− 1
W warunkach równowagi termicznej obsadzenia 𝑑1i 𝑑2dane są rozkładem Boltzmana
𝑑1 = const 𝑒−𝑖1𝑘𝑘 𝑑2 = const 𝑒−
𝑖2𝑘𝑘
𝑑1𝑑2
= 𝑒−(𝑖1−𝑖2)
𝑘𝑘 = 𝑒−ℎ𝜈 𝑘𝑘
𝐵12 = 𝐵21
𝑔12𝐵12 = 𝑔21𝐵21 Biorąc pod uwagę stopnie degeneracji poziomów
Co się dzieje z 𝜌 dla 𝑘 → ∞?
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
𝜌 𝜈,𝑘 =𝐴𝐵21
×1
𝑑1𝐵12𝑑2𝐵21
− 1=𝐴𝐵
×1
exp ℎ𝜈 𝑘𝑘 − 1
Należy rozwinąć funkcję wykładniczą
Z kolei dla ℎ𝜈 ≪ 𝑘𝑘 mamy prawo Reileigha-Jeansa
𝜌 𝜈,𝑘 𝑑𝜈 =8𝜏𝜈2
𝑐3 𝑘𝑘𝑑𝜈
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
𝜌 𝜈,𝑘 =𝐴𝐵21
×1
𝑑1𝐵12𝑑2𝐵21
− 1=𝐴𝐵
×1
exp ℎ𝜈 𝑘𝑘 − 1
Należy rozwinąć funkcję wykładniczą
Z kolei dla ℎ𝜈 ≪ 𝑘𝑘 mamy prawo Reileigha-Jeansa
𝜌 𝜈,𝑘 𝑑𝜈 =8𝜏𝜈2
𝑐3 𝑘𝑘𝑑𝜈
𝜌 𝜈,𝑘 ≈𝐴𝐵 𝑘𝑘/ℎ𝜈
Stąd: 𝐴𝐵 =
8𝜏𝑐3 ℎ𝜈
3 = 𝐷 𝜈 ℎ𝜈 Ilość modów promieniowania w zamkniętej objętości
Emisja spontaniczna i wymuszona Rozważmy przejścia pomiędzy dwoma stanami
2
1
𝐸2
𝐸1
𝐴𝑑2 𝑑2𝐵21𝜌
𝜌 𝜈,𝑘 =1
exp ℎ𝜈 𝑘𝑘 − 1
8𝜏𝜈2
𝑐3 ℎ𝜈
𝐴 oraz 𝐵 to współczynniki Einsteina. Wymiar 𝐴:
Wzór Plancka
oraz : 𝐵 = 𝜏𝐷 𝜈 ℎ𝜈 −1
𝑑𝑑𝑑𝑡 𝑎𝑠𝑠𝑚
= 𝐴𝑑2⇒𝐴 =1𝜏
Fala elektromagnetyczna Zaburzenie w postaci fali elektromagnetycznej.
W przypadku degeneracji stanów wprowadza się „siłę linii”
𝐴𝑚𝑚 =𝜔𝑚𝑚3𝑒2
3𝜏𝜀0ℏ𝑐3𝑚 𝑟 𝑛 2 =
4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2 𝑚 𝑟 𝑛 2
𝐴𝑚𝑚 =4𝛼3𝜔𝑚𝑚3
𝑐2𝑆𝑚𝑚𝑔𝑚
𝑆𝑚𝑚 = �� 𝑛𝑖 𝑟 𝑚𝑗2
𝑗𝑖
degeneracja poziomu wyjściowego
W przypadku stanów atomu wodoru wygodnie jest przedstawić operator w postaci kołowej:
Sprawdzić!
𝑟
𝑛𝑖 𝑟 𝑚𝑗2 = 𝑛𝑖 𝑧 𝑚𝑗
2 +12 𝑛𝑖 𝑥 + 𝑖𝑖 𝑚𝑗
2 +12 𝑛𝑖 𝑥 − 𝑖𝑖 𝑚𝑗
2
𝑧 = 𝑟 cos𝜗
𝑥 ± 𝑖𝑖 = 𝑟𝑒±𝑖𝑖 sin𝜗
łatwo jest wtedy całkować harmoniki sferyczne, bo:
Lasery Laser potrzebuje co najmniej 3ch stanów
Czes
ław
Rad
zew
icz
Rzadko stosowany laser 3-poziomowy
Lasery Laser potrzebuje co najmniej 3ch stanów
Czes
ław
Rad
zew
icz
Rzadko stosowany laser 3-poziomowy
Struktura subtelna Struktura subtelna to zespół zjawisk związanych z istnieniem spinu. Uwzględnienie ich prowadzi do poprawek energii poziomów atomowych.
420
2 cmpE +=
...82
...82
1 230
4
0
22
0440
4
20
22
0 +−+=
+−+=
cmp
mpcm
cmp
cmpcmE
...82 23
0
4
0
22
0 +−=−=cm
pmpcmEEK
. Wyrażenie pozostające pod pierwiastkiem można rozwinąć w szereg:
. Wzór na energię kinetyczną obcinamy na trzecim wyrazie:
Ψ∇−Ψ+Ψ∇−=Ψ∂∂ 4
230
42
2
8)(ˆ
2 cmrV
mti
Tade
usz S
tace
wic
z
Poprawny opis atomu wymaga wzięcia pod uwagę efektów relatywistycznych co prowadzi do hamiltonianu Diraca.
Struktura subtelna Ψ∇−Ψ+Ψ∇−=Ψ
∂∂ 4
230
42
2
8)(ˆ
2 cmrV
mti
Stosując rachunek zaburzeń w bazie funkcji własnych atomu wodoru można znaleźć poprawkę energii uwzględniającą relatywistyczną zmianę masy dla poziomu o głównej liczbie kwantowej En
Tade
usz S
tace
wic
z
nn El
nnZE
+
−−=∆214
32 4
42' α
1371
4 0
2
≈=c
eπε
α
Poprawka ta dla atomu wodoru jest: • stosunkowo niewielka; • szybko zmniejsza się wraz z główną liczbą kwantową; • a więc ma także niewielkie znaczenie dla atomów wieloelektronowych. • Jednak dla jonów wodoropodobnych o dużych ładunkach jądra (dużych En)
wartość tej poprawki jest wielkością znaczącą.
Struktura subtelna
Tade
usz S
tace
wic
z
Następny wyraz rozwinięcia równania Diraca daje się sprowadzić do hamiltonianu opisującego oddziaływanie spin – orbita :
( ) BlsdrdV
rcmps
cm ee
µ−==×Σ1
22
2 22
2
22
2
Σ
[ ]nE
lllsslljj
nZE
)21)(1(2)1()1()1(
2"
3
42
+++−+−+
=∆α
gdzie V oznacza potencjał wiążący atom, a to pole elektryczne, jakie odczuwa elektron.
W wyniku obliczeń uzyskuje się poprawki energetyczne:
Struktura subtelna
Tade
usz S
tace
wic
z
Dla stanów z l=0 uwzględnia się także oddziaływanie elektronu z jądrem wynikające stąd, że elektron o tej liczbie kwantowej przebywa średnio blisko jądra znacznie dłużej niż elektron w jakimkolwiek innym stanie. Prowadzi to do poprawki Darwina:
nEnZE 3
42
2'" α=∆
nS Ej
nnZE
+
−=∆214
32 4
42α
Pełny wynik – sumaryczna poprawka energii poziomu atomu wodoru w wyniku oddziaływania subtelnego wynosi :
Struktura subtelna
Tade
usz S
tace
wic
z
Powyższe obliczenia wykonał Paul Dirac. Jak widać, stany o jednakowych liczbach kwantowych n i j powinny mieć tę samą energię: np. energia poziomu 2S1/2 i 2P1/2 powinny być identyczne, podobnie jak energie poziomu 3P3/2 i 3D3/2.
Struktura subtelna
Tade
usz S
tace
wic
z
W latach 1947 – 52 Lamb i Retherford wykazali, że model ten jest zbyt uproszczony. Dokonując precyzyjnych pomiarów oddziaływania atomów wodoru z polem fal radiowych stwierdzili, że energia stanu 2S1/2 jest większa niż energia stanu
2P1/2 o 0.035 cm-1. Wielkość ta, zwana przesunięciem Lamba, była także wielokrotnie wyznaczana za pomocą współczesnych technik spektroskopii laserowej. Obecnie jest jedną z najdokładniej znanych stałych fizycznych.
Wyniki tych badań dały impuls do rozwoju nowej gałęzi nauki: elektrodynamiki kwantowej. Wyjaśniła ona, że przesunięcie Lamba powstaje wskutek oddziaływania atomów z polem elektromagnetycznym, którego mody – nawet w próżni, w temperaturze zera bezwzględnego - a więc w nieobecności promieniowania – charakteryzują się energią 2/ω
Pole magnetyczne i spin Spin, oddziaływanie spin-orbita
dla stanów s
Całkowity moment pędu:
SLHSOˆˆλ=
g-czynnik, zapewnia zgodność z eksprymentem
SLJ ˆˆˆ +=
0ˆˆ0ˆ ≠⇒≠ SLL0ˆˆ0ˆ =⇒= SLL
dla stanów p
3∆
32∆
2/32P
2/12P
21ˆ,1ˆ == SL
jmj,
sl mmsln ,,,,baza:
baza:
jmj,jmjsln ,,,,baza:
w skrócie:
αλ ∞= R241
∞= hcRRy
Pole magnetyczne i spin
3∆
32∆
2/32P
2/12P
21ˆ,1ˆ == SL
jmj,jmjsln ,,,,baza:
w skrócie:
Termy elektronowe
Sposób opisu układu wielu elektronów js L12 +
Funkcja falowa MUSI być antysymetryczna (ze względu na przestawienia cząsteczek)
( ) ( ) ( )zz SrSr χψψ =,
część orbitalna część spinowa
Pole magnetyczne i spin Termy elektronowe
Sposób opisu układu wielu elektronów js L12 +
Funkcja falowa MUSI być antysymetryczna (ze względu na przestawienia cząsteczek)
( ) ( ) ( )zz SrSr χψψ =,
część orbitalna część spinowa
( ) ( ) ( )NNNNN SSrrSSrr ,...,,...,,...,,,..., 1111 χψψ =
Uogólnienie:
Antysymetryczna funkcja falowa + zasada Pauliego + oddziaływanie kulombowski = ODDZIAŁYWANIA WYMIENNE