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agustina-branco-beretta
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Especificidade• Formação de um complexo enzima-substrato específico
– Pontes de hidrogênio, interações hidrofóbicas e iônicas– Depende da estrutura tridimensional
Energia de Ligação• A formação de cada interação
fraca no complexo ES é acompanhada da liberação de uma pequena quantidade de energia livre que estabiliza a interação
• Energia de ligação (ΔGB) – Principal fonte de energia livre
utilizada pelas enzimas para diminuição da ΔG‡
Especificidade
Chave e Fechadura
• O módulo SH2 - liga-se à tirosina fosfatada, que se adapta ao sítio ativo da enzima tal como uma chave faz a sua fechadura.
Chave e Fechadura• Emil Fischer, 1894
• Hipótese enganadora quando aplicada a catálise enzimática
• Enzimas complementares seriam inibidores
• Complementar ao estado de transição
Encaixe Induzido• Prevê um sítio de ligação não totalmente pré-formado, mas sim
moldável à molécula do substrato;
• A enzima se ajustaria à molécula do substrato na sua presença
Encaixe Induzido
Grupos Catalíticos
• Catálise geral ácido-base– Ocorre com a participação de aminoácidos com cadeias laterais
ionizáveis, capazes de doar ou liberar prótons durante a catálise para estabilizar os intermediários (H+, OH-)
Grupos Catalíticos
• Catálise Covalente– Resulta do ataque
nucleofílico ou eletrofílico de um radical do sítio catalítico sobre o substrato, ligando-o covalentemente à enzima e induzindo a sua transformação em produto.
Frutose 2,6-bifosfatase
Grupos Catalíticos
• Catálise por Íon Metálico– Metais firmemente ligados ao sítio catalítico interagem entre a
enzima e o substrato estabilizando o estado de transição
Mecanismo de Ação da Quimiotripsina
• Grupos catalíticos específicos contribuindo para catálise: ácido–base, covalente
Covalente
Ac.-Base
Efeito do pH na Atividade Enzimática
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Efeito do pH na Atividade Enzimática
– A ionização de aminoácidos (aa) pode provocar modificações na conformação da enzima.
pH > pI• pH do meio esta alcalino;• concentração reduzida de íons
H+ no meio; os aa liberam H+, ficando eletricamente negativo.
pH < pI• pH do meio esta ácido;• excesso de íons H+ no meio; os
aa recebem H+, ficando eletricamente positivo.
Efeito da Temperatura na Atividade Enzimática
quimiotripsina de porco enzima isolada de um camarão do Alaskaenzima isolada de uma bactéria de fontes termais