ENSAYO DE APTITUD AGUAS – PARÁMETROS … Aguas... · El total de cada una de las muestras se homogeneizó en un bidón de 50 litros, con canilla servidora inferior, lavado previamente

Instituto Nacional de Tecnología Industrial :: Parque Tecnológico Miguelete Avenida Gral. Paz 5445 :: Casilla de Correo 157 :: B1650WAB San Martín, Buenos Aires

Teléfono (54.11) 4724 6200 / 300 / 400 :: interno: 6402 :: [email protected] / [email protected]

ENSAYO DE APTITUD

AGUAS – PARÁMETROS BÁSICOS

PRQ-03/2015

INFORME FINAL

Fecha de emisión: Diciembre 2015

Instituto Nacional de Tecnología Industrial :: Parque Tecnológico Miguelete Avenida Gral. Paz 5445 :: Casilla de Correo 157 :: B1650WAB San Martín, Buenos Aires

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Índice

Lista de participantes………………………………..…...……….

3

1. Introducción……………………………………..….……..........

5

2. Muestras enviadas…………………………….....…….………

6

3. Resultados enviados por los participantes….……………….

6

4. Evaluación del desempeño de los laboratorios……………..

18

5. Tratamiento estadístico de los resultados……………..........

18

6. Comparación de los resultados obtenidos según el método utilizado……………….……………….……...............

20

7. Comentarios………………………………………...................

20

Anexo I - Gráficos……………………......................……...........

24

Anexo II – Información estadística…………….........................

48

Anexo III - Definiciones……………...........................................

51

Anexo IV - Referencias bibliográficas………………....……......

53

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LISTADO DE PARTICIPANTES

ADMINISTRACION PROVINCIAL DEL AGUA Ruta Nicolás Avellaneda km 12,5 (3500) Resistencia, Chaco

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS, QUIMICAS Y NATURALES – UNAM Av. Fernando “Tulo” Llamosas Km 7,5 Campus UNAM, módulo Ingeniería (3304) Posadas, Misiones

AGUAS DE CORRIENTES S. A. Laboratorio Central Sargento Cabral y Gobernador Pampín 115 (3400) Corrientes, Corrientes

GRUPO INDUSER S.R.L. Castelli 1761 (B1832JQW) Lomas de Zamora, Buenos Aires

AGUAS SANTAFESINAS S.A. Ituzaingó 1501 (3000) Santa Fe, Santa Fe

INSTITUTO NACIONAL DEL AGUA (INA) Laboratorio Experimental de Calidad de Aguas Autopista Ezeiza – Cañuelas Tramo Jorge Newbery, km 1,62 (1804) Ezeiza, Buenos Aires

AGUAS SANTAFESINAS S.A. (Regional Rosario) Esteban Echeverría 602 bis (2000) Rosario, Santa Fe

INTI-Cueros Laboratorio Físico Mecánico Camino Centenario e/ 505 y 508 (1897) Gonnet, La Plata, Buenos Aires

BIOMED NOA S.R.L. Laboratorio Toxicología Monteagudo 368 (T4000ICH) San Miguel de Tucumán, Tucumán

INTI-Entre Ríos Laboratorio Química / Espectrometría Ruta Nacional N° 14, km 124,5 (3260) Concepción del Uruguay, Entre Ríos

CEQUIMAP Facultad de Ciencias Químicas Universidad Nacional de Córdoba Laboratorio CEQUIMAP Medina Allende esq. Haya de la Torre (5000) Ciudad Universitaria, Córdoba

INTI-Mar del Plata Laboratorio Fisicoquímico Marcelo T. de Alvear 1168 (B7603AAX) Mar del Plata, Buenos Aires

CHEMTEC S.A.E. Laboratorio de Control de Calidad Parque Industrial Avay, Lomas Valentinas Villeta, Paraguay

INTI-Mendoza Laboratorio Servicios y Ensayos Araoz 1511 y Acceso Sur (M5528ABE) Chacras de Coria, Mendoza

DGCEMIT – UNA Laboratorio de Calidad de Agua Mcal. José Félix Estigarribia, Km 11 Campus Universitario, San Lorenzo Paraguay

INTI-Neuquén Unidad Técnica Servicios y Asistencia Técnica a la Industria Mercado Concentrador, Ruta 7, km 5 (8300) Parque Industrial Neuquén, Neuquén

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INTI-Química Laboratorio Química del Agua Av. Gral. Paz 5445 (B1650KNA) San Martín, Buenos Aires

SEGEMAR – Servicio Geológico Minero Argentino Laboratorio Químico Av. Gral. Paz 5445, Edificio 14 (B1650WAB) San Martín, Buenos Aires

INTI-Lácteos Rafaela Ruta Nacional Nº34 Km 227,6 (2300) Rafaela, Santa Fe

TECNOAGRO Girardot 1331 (1427) CABA, Buenos Aires

INSTITUTO BIOLÓGICO “DR TOMÁS PERÓN” Calle 526 entre 10 y 11 (1900) La Plata, Buenos Aires

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TUCUMÁN Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia LABTRA (Laboratorio de Análisis de Trazas) Lamadrid 180 (T4000INI) San Miguel de Tucumán, Tucumán

INSTITUTO DE HIDROLOGÍA DE LLANURAS Italia 780 (7300) Azul, Buenos Aires

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO Facultad Ingeniería (DETI), Lab. Efluentes Líquidos Centro Universitario (5502) Mendoza, Mendoza

INYMA CONSULT S.R.L. Laboratorio de Ensayos de Aguas y Efluentes Gonzalez Río Boo 750 c/ Chaco Boreal (1580) Asunción, Paraguay

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL Facultad Regional Mendoza Laboratorio de Aguas y Suelos, Tratamiento de Efluentes Coronel Rodríguez 273 (5500) Mendoza, Mendoza

LABORATORIO PRAXIS Mitre 1136 (R8332HLX) General Roca, Río Negro

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL FRLP, Laboratorio ECAASS Calle 60 y 124 s/n (1900) La Plata, Buenos Aires

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1. INTRODUCCIÓN El objetivo fundamental de este estudio es el de ofrecer a los laboratorios interesados la posibilidad de controlar los resultados de ensayos obtenidos mediante la utilización de métodos analíticos rutinarios y de tener una evidencia objetiva de su desempeño técnico. Esta actividad permite, si se realiza en forma continua, identificar las posibles causas de error en los métodos y por lo tanto perfeccionar los procedimientos de ensayo a fin de disminuir dichos errores, así como también evaluar los desvíos, desarrollar nuevos métodos y realizar la comparación de los mismos. Esta intercomparación es la séptima ronda organizada sobre una muestra real, aunque ya se cuenta con suficientes antecedentes en análisis de aguas por otros ejercicios organizados previamente. En el presente ensayo hay un ingreso de nuevos participantes, les damos la bienvenida y esperamos que nos acompañen en los próximos ejercicios. Para los laboratorios que han participado desde la primera ronda de la intercomparación agradecemos que nos ayuden a la continuidad de la actividad. La evaluación de los ensayos interlaboratorios confirma que la participación continua en los mismos trae aparejada una mejora en la calidad de las mediciones. La organización y evaluación de este estudio fueron realizadas por INTI-Química (Lic. Pablo Álvarez y Lic. Ariel Galli) con el soporte técnico administrativo de INTI-Interlaboratorios y el aporte de conocimientos y experiencias de los profesionales que constituyen el grupo de trabajo del Programa para la Calidad de las Mediciones Químicas y que formaron parte de la organización de los ensayos interlaboratorios previos. El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un código único elegido en forma aleatoria y el cual es sólo conocido por el propio participante y el INTI. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se realizan utilizando ese mismo número. Se envía en una hoja aparte la asignación del código del participante para el ensayo de aptitud. El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad.

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2. MUESTRAS ENVIADAS Preparación de las muestras Se enviaron dos botellas conteniendo muestras de agua con diferentes contenidos salinos. El origen de la muestra de agua con mayor contenido salino es una perforación en servicio que abastece a una red de distribución de agua operada por una cooperativa. La muestra de agua con menor contenido salino procede de una red de distribución abastecida por agua superficial. El total de cada una de las muestras se homogeneizó en un bidón de 50 litros, con canilla servidora inferior, lavado previamente. Se procedió a la estabilización de las muestras mediante el agregado de agua lavandina comercial. Se fraccionaron las muestras en frascos plásticos blancos de 1000 cm3, sin uso. Los envases utilizados fueron previamente lavados convenientemente y mantenidos con agua desmineralizada por una semana. Se enjuagaron con la solución muestra y el fraccionamiento se realizó manualmente en campana de flujo laminar. Las botellas fueron numeradas siguiendo la secuencia de llenado. 3. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 3.1. Métodos de análisis Las técnicas y los métodos de análisis utilizados fueron elegidos por los participantes y se mencionan a continuación. Para los ensayos de pH, conductividad y sólidos totales todos los participantes utilizaron la misma metodología. 3.1.1. Determinación de cloruro 1) Argentometría (indicador cromato de potasio). Laboratorios: 1, 2, 4, 7, 9, 10, 12, 13, 14,

17, 18, 19, 20, 22, 23, 25, 26 y 27 2) Cromatografía iónica (detector conductimétrico). Laboratorios: 6, 11, 21 y 28 3) Titulación potenciométrica. Laboratorio: 24 4) Espectrofotometría (con Fe (III) y tiocianato). Laboratorio: 16

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3.1.2. Determinación de nitrato 5) Espectrofotometría directa (UV, 220 nm). Laboratorios: 1, 4, 9, 10, 14, 17, 20, 22, 23, 24 y 27 6) Espectrofotometría (reducción con cadmio). Laboratorios: 18 y 26 7) Electrodo Ión Selectivo. Laboratorio: 19 8) Espectrofotometría SNEDD (N-naftil – etilendiamina diclorhidrato). Laboratorio: 2 9) Cromatografía iónica (detector conductimétrico). Laboratorios: 6, 11, 21 y 28 10) Espectrofotometría (Brucina). Laboratorio: 25 3.1.3. Determinación de sulfato 11) Turbidimetría (turbidímetro – espectrofotómetro). Laboratorios: 1, 2, 4, 7, 9, 10, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 24, 26 y 27 12) Gravimetría. Laboratorio: 25 13) Cromatografía iónica (detector conductimétrico). Laboratorios: 6, 11, 21 y 28 3.1.4 Determinación de calcio 14) Volumetría (EDTA). Laboratorios: 1, 4, 7, 10, 11, 13, 14, 16, 18, 19, 20, 22, 23, 25, 26, 27 y 28 15) Cromatografía iónica. Laboratorio: 6 16) Espectrometría de emisión (ICP-OES). Laboratorio: 21 17) Espectrometría de absorción atómica (con llama). Laboratorios: 2, 17 y 24 3.1.5 Determinación de magnesio 18) Volumetría (EDTA). Laboratorios: 1, 4, 10, 13, 14, 18, 19, 20, 22, 23, 25, 26, 27 y 28 19) Espectrometría de emisión (ICP-OES). Laboratorio: 21 20) Espectrometría de absorción atómica (con llama). Laboratorios: 2, 16, 17 y 24 21) Cromatografía iónica. Laboratorio: 6

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3.1.6 Determinación de potasio 22) Espectrometría de emisión (fotometría de llama). Laboratorios: 2, 4, 7, 9, 10, 13, 16, 18, 19, 20, 24, 25 y 27 23) Espectrometría de absorción atómica (con llama). Laboratorios: 14, 17 y 22 24) Cromatografía iónica. Laboratorio: 6 25) Espectrometría de emisión (ICP-OES). Laboratorio: 21 3.1.7 Determinación de sodio 26) Espectrometría de emisión (fotometría de llama). Laboratorios: 2, 4, 7, 9, 10, 13 16, 18, 19, 20, 24, 25 y 27 27) Espectrometría de absorción atómica (con llama). Laboratorios: 12, 14, 17 y 22 28) Espectrometría de emisión (ICP-OES). Laboratorio: 21 29) Cromatografía iónica. Laboratorio: 6 3.1.8 Determinación de alcalinidad total 30) Volumetría ácido base (usando ác. Sulfúrico). Laboratorios: 1, 2, 4, 5, 7, 9, 10, 14, 16 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27 y 28 31) Volumetría ácido base (usando ác. Clorhídrico). Laboratorios: 6, 11, 13, 25 y 26 32) Titulación potenciométrica. Laboratorio: 15 3.1.9 Determinación de dureza total 33) Volumetría (EDTA). Laboratorios: 1, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 22,

23, 24, 26, 27 y 28 34) Por cálculo (mediciones de Ca y Mg). Laboratorios: 2, 17 y 21

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3.2 Datos enviados Los datos enviados por los participantes pueden verse en las tablas 1, 2, 3 y 4. El número de cifras significativas y las unidades figuran tal como fueron informadas por los participantes. En los gráficos 1 a 16 (Anexo I), para cada analito, se pueden observar las desviaciones de todos los resultados respecto del valor medio robusto, obtenido aplicando el procedimiento estadístico cuya descripción se realiza en el punto 5 del presente informe. Se indican además los límites correspondientes al valor medio robusto ± 2s (donde s es la desviación estándar para la evaluación de la aptitud ( σ~ ), utilizado en el cálculo del “z-score”).

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TABLA 1 Datos enviados por los participantes (MUESTRA 1)

pH Conductividad ( µS/cm) Dureza total (exp. c/ CaCO 3 mg/L)

Alcalinidad total (exp. c/ CaCO 3 mg/L) Lab.

N° Muestra

N° resultado U resultado U resultado U resultado U

1 08 7,8 NI 342 NI 70 NI 56 NI 2 37 7,9 0,1 340 20 75 NI 57 NI 3 14 7,7 0,2 NI NI NI NI NI NI 4 09 7,9 1% 309,6 21% 72,5 3 % 60,2 2% 5 21 7,6 0,07 340 0,1 91 0,12 60 0,3 6 16 7,7 0,1 337,0 3,4 69,0 1,6 55,7 1,0 7 05 7,99 0,02* 315 0,7* 71 2* 58 2* 8 20 7,69 0,08 330 12 NI NI NI NI 9 04 7,72 0,22 331 14 NI NI 54,7 7,8 10 06 7,76 0,25 338 14 69,5 3,5 55,5 3,0 11 31 7,61 0,15 341,0 7,2 81,0 7,8 60,0 2,8 12 07 NI NI 318 25 NI NI NI NI 13 24 7,50 0,15 373 25 70 2 58 2 14 03 7,72 0,03 346,00 0,08 66,10 2,22 70,9 NI 15 29 7,86 NI 339,5 NI 64 11,1 54 NI 16 30 7,08 NI 344 NI 69,7 NI 53 NI 17 25 7,8 NI 340 NI 62,5 NI 60,1 NI 18 18 7,55 NI 312 NI 70 NI 56 NI 19 22 6,7 NI 315 NI 80 NI 71 NI 20 27 7,73 0,05 315 10 67 5 61 10

*: informa desviación estándar

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TABLA 1 (continuación) Datos enviados por los participantes (MUESTRA 1)



N° Muestra


21 35 7,7 0,13 334 7,6 NI NI 55 2,7 22 17 7,7 NI 364 NI 70 NI 59 NI 23 23 7,5 0,2 335 9 64 3 59 4 24 11 7,64 0,05 338,5 6,6 68,7 2,7 55,0 1,6 25 34 7,0 0,2 338 10 75 2 63 6 26 33 7,2 NI 348 NI 80 NI 56 NI 27 36 7,43 0,02 361 10 96 NI 56 NI 28 10 7,70 0,14 334 10 64,4 3,1 57 3

NI: no informada

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TABLA 2

Datos enviados por los participantes (MUESTRA 2)



N° Muestra


1 12 8,6 NI 1479 NI 103 NI 508 NI 2 06 8,7 0,2 1471 44 110 NI 472 NI 3 01 8,6 0,2 NI NI NI NI NI NI 4 25 8,7 1% 1125 21% 109,7 3% 485,4 2% 5 13 NI NI NI NI NI NI NI NI 6 10 8,7 0,1 1489,0 14,9 105,5 1,6 480,5 1,0 7 07 8,73 0,01* 1367 11* 108 0* 463 2* 8 02 8,66 0,08 1437 50 NI NI NI NI 9 21 8,81 0,25 1447 59 NI NI 460 21 10 35 8,68 0,25 1470 59 105 5,3 470 28 11 15 8,67 0,21 1456 9 120,0 12,7 457,0 5,0 12 14 NI NI 1384 83 NI NI NI NI 13 28 8,72 0,15 1550 50 113 2 483 5 14 22 8,55 0,03 1466,00 0,08 101,46 2,05 487,0 NI 15 11 8,70 NI 1489,5 NI 100 11,1 469 NI 16 23 8,02 NI 1497 NI 94,7 NI 389 NI 17 03 8,8 NI 1459 NI 104,4 NI 502,7 NI 18 33 8,55 NI 1453 NI 104 NI 482 NI 19 17 8,0 NI 1345 NI 102 NI 518 NI 20 34 8,88 0,05 1378 10 97 5 509 10


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N° Muestra


21 09 8,7 0,13 1473 20 100 5,7 482 24 22 30 8,7 NI 1562 NI 112 NI 540 NI 23 19 8,62 0,2 1440 36 96 4 472 24 24 31 8,61 0,05 1439,5 28,2 105,0 4,2 462,5 13,2 25 08 8,3 0,2 1441 10 119 2 502 6 26 04 8,7 NI 1394 NI 124 NI 472 NI 27 29 8,38 0,02 1457 NI 122 NI 468 NI 28 20 8,60 0,16 1450 45 103,7 5,0 485 24

NI: no informada

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TABLA 3 Datos enviados por los participantes (MUESTRA 2)

Cloruro (mg/l) Nitrato (mg/l) Sulfato (mg/l) Calcio (mg/l) Lab.

N° Muestra

N° resultado U resultado U resultado U resultado U 1 12 86 NI 50 NI 135 NI 17 NI 2 06 88,4 3,5 60 9 139,0 NI 19,3 NI 3 01 NI NI NI NI NI NI NI NI 4 25 83,1 10% 47,4 20% 163 22% 12,3 NI 5 13 NI NI NI NI NI NI NI NI 6 10 85,2 3,4 46,6 1,6 139,7 2,8 22,1 2,1 7 07 87,8 2,1* NI NI 129 1* 17 1* 8 02 NI NI NI NI NI NI NI NI 9 21 84,4 6,0 48,7 4,6 142 16 NI NI 10 35 85,3 4,3 47,2 2,8 140 13 19,9 1,8 11 15 81,7 1,0 45,8 1,6 140,3 1,8 18,7 2,3 12 14 84,2 1,7 NI NI NI NI NI NI 13 28 96 2 NI NI 154 3 18 1 14 22 93,5 NI 50,9 NI 136,0 NI 25,97 0,89 15 11 NI NI NI NI NI NI NI NI 16 23 99 NI NI NI 147,4 NI 20,45 NI 17 03 86,8 NI 42,0 NI 161,6 NI 13,53 NI 18 33 86 NI 58 NI 88 NI 16 NI 19 17 88 NI 52 NI 124 NI 16 NI 20 34 82 5 46,0 0,5 130 2 15 2


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Cloruro (mg/l) Nitrato (mg/l) Sulfato (mg/l) Calcio (mg/l) Lab.

N° Muestra

N° resultado U resultado U resultado U resultado U 21 09 85 2,6 53 0,72 138 6,1 17 1,0 22 30 84 NI 51 NI 135 NI 20 NI 23 19 88,2 4 40,8 3 NI NI 16,8 3 24 31 85,7 4,8 48,3 2,9 142,2 4,3 17,8 0,9 25 08 85 2 43 2,5 143 2 24 1 26 04 85 NI 31 NI 128 NI 17 NI 27 29 88,5 NI 38,1 NI 168,8 NI 14,4 NI 28 20 82,6 4,1 45,1 2,0 131,1 5,9 15,9 0,8

NI: no informada

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TABLA 4


Magnesio (mg/l) Potasio (mg/l) Sodio (mg/l) Sólidos totales (mg/l) Lab. N°

Muestra N° resultado U resultado U resultado U resultado U

1 12 14 NI NI NI NI NI NI NI 2 06 15,1 NI 11,7 NI 317,4 34,9 NI NI 3 01 NI NI NI NI NI NI NI NI 4 25 12,7 NI 6,42 NI 272,5 NI 962 NI 5 13 NI NI NI NI NI NI NI NI 6 10 15,9 1,6 8,7 0,5 291,2 5,8 942,5 34,0 7 07 NI NI 7,0 0* 322 0* 850 0* 8 02 NI NI NI NI NI NI NI NI 9 21 NI NI 9,5 1,0 319 18 952 54 10 35 13,7 1,4 8,58 0,7 265 21 956 48 11 15 NI NI NI NI NI NI 994,7 10,0 12 14 NI NI NI NI 318,33 31,83 NI NI 13 28 17 1 10,4 0,6 310 10 1022 40 14 22 8,95 0,36 8,84 NI 285 NI 942,8 1,4 15 11 NI NI NI NI NI NI 960 NI 16 23 11,96 NI 13 NI 256 NI 957 NI 17 03 15,46 NI 10,21 NI 312,85 NI 1170 NI 18 33 15,5 NI 10 NI 304 NI 964 NI 19 17 15 NI 9 NI 340 NI 850 NI 20 34 16 2 9,0 0,5 340 5 944 20


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TABLA 4 (continuación)


Magnesio (mg/l) Potasio (mg/l) Sodio (mg/l) Sólidos totales (mg/l) Lab. N°

Muestra N° resultado U resultado U resultado U resultado U

21 09 14 1,0 10 0,58 303 15 932 5 22 30 15 NI 10 NI 315 NI 910 NI 23 19 13,1 3 NI NI NI NI 962 20 24 31 14,8 0,5 9,30 0,60 304 6 963 28,9 25 08 14 1 13 1 293 5 NI NI 26 04 19 NI NI NI NI NI 990 NI 27 29 20,9 NI 10,4 NI 210 NI 1019 NI 28 20 15,6 0,8 NI NI NI NI 900 40

NI: no informada

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4. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se llevó a cabo utilizando como criterio el parámetro z-score, a partir del valor asignado (X) y de la desviación estándar para la evaluación de la aptitud ( σ~ ), tal como se muestra en la definición indicada en el Anexo III. El valor de σ~ utilizada en el cálculo del z-score, para cada uno de los analitos, se ha prefijado teniendo presente objetivos de desempeño. Los valores de σ~ para los diferentes analitos se muestran en la tabla siguiente:

Analito σ~ % Analito σ~ %

Cloruro 5 Sodio 7

Nitrato 8 Alcalinidad total 8

Sulfato 10 Dureza total 6

Calcio 8 Sólidos totales 5

Magnesio 8 pH 2

Potasio 8 Conductividad 6

Para cada uno de los analitos, en cada una de las muestras, el correspondiente gráfico de z-score puede verse a partir del gráfico 17 y hasta el gráfico 32 (Anexo I). Las tablas con los valores de los z-score pueden verse en el Anexo II. 5. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS Para estudiar el comportamiento del conjunto de resultados de la presente ronda interlaboratorios se realizan los cálculos estadísticos. En la primera etapa de la evaluación se procedió al examen crítico de los datos descartándose aquellos que resultaban obviamente discordantes. En la etapa siguiente se procedió al análisis estadístico aplicando el método robusto (Algoritmo A) recomendado en la norma ISO/IEC 13528:2005 (referencia 3 del Anexo IV).

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El resumen de estos resultados se encuentra en las siguientes tablas:

MUESTRA 1 Unidad Mediana Promedio Robusto

(Algoritmo A)

Desv. Est. Robusta

(Algoritmo A)

Dureza total mg/L 70,0 70,1 5,3

Alcalinidad total mg/L 57,0 57,7 3,2

pH - 7,70 7,67 0,18

Conductividad (25 ºC) µS/cm 338 336 15

MUESTRA 2 Unidad Mediana Promedio Robusto

(Algoritmo A)

Desv. Est. Robusta

(Algoritmo A)

Dureza total mg/L 105 107 9

Alcalinidad total mg/L 482 482 20

Sólidos totales mg/L 959 957 34

Cloruro mg/L 85,5 86,0 2,9

Nitrato mg/L 47,3 47,4 4,7

Sulfato mg/L 140 140 11

Calcio mg/L 17,0 17,4 2,3

Magnesio mg/L 15,0 14,8 1,5

Potasio mg/L 9,50 9,53 0,91

sodio mg/L 307 305 25

pH - 8,69 8,66 0,09

Conductividad (25 ºC) µS/cm 1456 1451 46 Para su comparación con los valores obtenidos en las rondas interlaboratorios anteriores ver la tabla “Datos históricos” en el Anexo II del presente informe.

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6. COMPARACIÓN DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS SEGÚN EL MÉTODO UTILIZADO Debido a que en esta ronda interlaboratorios no hay un método predominante resulta no aplicable este punto del informe.

7. COMENTARIOS En las siguientes tablas, para cada una de las muestras, se observa para todos los parámetros, el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias evaluadas mediante el valor de z-score. Además se presenta a continuación, para cada una de las muestras, el número de datos satisfactorios respecto del número total de datos recibidos (expresados como porcentajes). De la misma forma se calcula este porcentaje para los datos cuestionables y no satisfactorios.

Muestra 1 Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio dureza total 18 3 2

alcalinidad total 23 2 - pH 22 2 3

conductividad 27 - -

Muestra 2 Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio dureza total 20 3 -

alcalinidad total 23 1 - pH 23 1 2

conductividad 25 - 1 cloruro 22 2 - nitrato 16 2 2 sulfato 21 - 1 calcio 15 3 4

magnesio 16 1 3 potasio 13 1 4 sodio 17 1 1

sólidos totales 18 2 1

Página 21 de 53

Calificación de los datos Muestra 1 Muestra 2

% datos satisfactorios 88,2 86,4 % datos cuestionables 6,9 6,4 % datos no satisfactorios 4,9 7,2

El porcentaje de datos satisfactorios en los distintos interlaboratorios fueron los siguientes:

Año % datos satisfactorios

2003 83,4 2005 78,8 2007 79,0 2009 83,0 2011 70,4 2013 81,5 2015 86,4

Estos resultados, en conjunto, son satisfactorios. No es del todo satisfactorio el grado de cumplimiento de los participantes con los requisitos solicitados en las planillas que acompañan a las muestras (expresión de los resultados, incertidumbre y descripción del método de ensayo). También es importante recalcar la importancia de la revisión de los cálculos y la supervisión del informe de resultados ya que, por ejemplo hay datos transcriptos en forma errónea en la planilla, falta la coma decimal o está mal ubicada y algunos resultados se han expresado en otras especies químicas sin haber realizado las correcciones de las unidades (tal es el caso de varios datos de nitrato expresados como nitrógeno y calcio expresados como carbonato de calcio). 7.1 Incertidumbre de medición Se observa que los valores de incertidumbre consignados por los participantes son muy diversos, aun en los casos en que todos los participantes utilizaron el mismo método de ensayo (pH, conductividad, alcalinidad total, sólidos totales). Algunos de los valores informados coinciden con lo esperado para este tipo de mediciones y nivel de concentración, mientras que otros son inconsistentes (ver los gráficos 33 a 48). Otros laboratorios simplemente no informan ningún valor de incertidumbre. A continuación se muestra una tabla que contiene el número de resultados informados para cada parámetro, el número de resultados que se informaron con incertidumbre para

Página 22 de 53

esos parámetros y el número de resultados cuyos intervalos de incertidumbre contienen al valor de referencia (resultados consistentes).

Muestra 1 Nº de

resultados informados

Resultados con

incertidumbre

Resultados consistentes

dureza total 23 13 6 alcalinidad total 25 13 9

pH 27 18 11 conductividad 27 18 13

Muestra 2 Nº de

resultados informados

Resultados con

incertidumbre

Resultados consistentes

dureza total 23 13 6 alcalinidad total 24 12 6

pH 26 17 13 conductividad 26 16 10

cloruro 24 14 12 nitrato 20 12 6 sulfato 22 11 7 calcio 22 11 5

magnesio 20 10 8 potasio 18 8 3 sodio 19 10 6

sólidos totales 21 11 6 A partir de esta información se puede determinar que el porcentaje de resultados que informaron incertidumbre es 60,8 % para la muestra 1 y 54,7 % para la muestra 2 y el porcentaje de valores cuyos intervalos contienen al valor de referencia es 62,9 % y 60,7 % respectivamente (38,2 % y 33,2 % con respecto del número total de resultados informados). Un bajo grado de implementación del cálculo y uso de la incertidumbre de medición puede observarse en los laboratorios participantes. Es importante comprender la importancia de su aplicación para la toma de decisiones, en particular cuando los resultados de una medición deban ser comparados con especificaciones o regulaciones. Tampoco se evidencia la aplicación de las recomendaciones internacionales para la estimación correcta de la incertidumbre de medición, como las citadas en las referencias. La incertidumbre de medición depende del método y de las condiciones en que fue realizada la medición en cada laboratorio. Por este motivo, es importante que cada laboratorio evalúe sus propias fuentes de incertidumbre y realice el cálculo de la misma.

Página 23 de 53

7.2 Observaciones generales Se solicita a los participantes leer las instrucciones al momento de confeccionar el informe de resultados respetando las unidades y la forma de expresión de los mismos para una mejor evaluación de los resultados del ensayo de aptitud En muchos casos los requerimientos del ensayo de aptitud no están contemplados en la norma de ensayo que aplica el participante, por lo tanto el participante debe adecuar la metodología y cumplir con los requisitos del ensayo interlaboratorio. Este aspecto es parte de la capacidad técnica del laboratorio y es evaluado en estos ejercicios de la misma forma que su capacidad de medición. A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno. Por otro lado, le solicitamos que nos consulten en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo, de las causas de diferencias en los resultados o dudas sobre las evaluaciones individuales.

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ANEXO I

GRÁFICO 1 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes – Dureza total

55

60

65

70

75

80

85

1 2 4 5 6 7 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)

DatoValor AsignadoValor Asignado ± 2s

Laboratorios cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5 y 27 GRÁFICO 2 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes – Alcalinidad total

40

45

50

55

60

65

70

75

1 2 4 5 6 7 9 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Página 25 de 53

GRÁFICO 3 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes – pH

7,2

7,3

7,4

7,5

7,6

7,7

7,8

7,9

8,0

8,1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (u

pH)


Laboratorios cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 16, 19 y 25 GRÁFICO 4 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes – Conductividad

280

290

300

310

320

330

340

350

360

370

380

390

1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ( µµ µµ

S/c

m)


Página 26 de 53

GRÁFICO 5 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Cloruro

70

75

80

85

90

95

100

1 2 4 6 7 9 10 11 12 13 14 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


GRÁFICO 6 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Nitrato

35

40

45

50

55

60

1 2 4 6 9 10 11 14 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Laboratorio cuyo resultado excede el ámbito del gráfico: 26

Página 27 de 53

GRÁFICO 7 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Sulfato

100

110

120

130

140

150

160

170

180

1 2 4 6 7 9 10 11 13 14 16 17 18 19 20 21 22 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Laboratorio cuyo resultado excede el ámbito del gráfico: 18 GRÁFICO 8 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Calcio

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

1 2 4 6 7 10 11 13 14 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Laboratorios cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 14 y 25

Página 28 de 53

GRÁFICO 9 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Magnesio

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

1 2 4 6 10 13 14 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Laboratorios cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 14 y 27 GRÁFICO 10 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Potasio

6

7

8

9

10

11

12

13

2 4 6 7 9 10 13 14 16 17 18 19 20 21 22 24 25 27

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Página 29 de 53

GRÁFICO 11 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Sodio

250

260

270

280

290

300

310

320

330

340

350

360

2 4 6 7 9 10 12 13 14 16 17 18 19 20 21 22 24 25 27

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Laboratorio cuyo resultado excede el ámbito del gráfico: 27 GRÁFICO 12 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Alcalinidad total

380

400

420

440

460

480

500

520

540

560

580

1 2 4 6 7 9 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


Página 30 de 53

GRÁFICO 13 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Dureza total

90

95

100

105

110

115

120

125

1 2 4 6 7 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)


GRÁFICO 14 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Sólidos totales

830

860

890

920

950

980

1010

1040

1070

4 6 7 9 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (m

g/L)



Página 31 de 53

GRÁFICO 15 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – pH

8,2

8,3

8,4

8,5

8,6

8,7

8,8

8,9

9,0

9,1

1 2 3 4 6 7 8 9 10 11 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o (u

pH)


Laboratorios cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 16 y 19 GRÁFICO 16 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes – Conductividad

1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

1550

1600

1650

1700

1 2 4 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ( µµ µµ

S/c

m)



Página 32 de 53

GRÁFICO 17 MUESTRA 1 - Parámetro z – Dureza total

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

17 15 23 28 14 20 24 6 10 16 1 13 18 22 7 4 2 25 19 26 11 5 27

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorios cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 5 y 27 GRÁFICO 18 MUESTRA 1 - Parámetro z – Alcalinidad total

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

16 15 9 21 24 10 6 1 18 26 27 2 28 7 13 22 23 5 11 17 4 20 25 14 19

Laboratorio

z-sc

ore

Página 33 de 53

GRÁFICO 19 MUESTRA 1 - Parámetro z – pH

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

19 25 16 26 27 13 23 18 5 11 24 8 3 6 21 22 28 9 14 20 10 1 17 15 2 4 7

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorios cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 19 y 25 GRÁFICO 20 MUESTRA 1 - Parámetro z – Conductividad

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

4 18 7 19 20 12 8 9 21 28 23 6 10 25 24 15 2 5 17 11 1 16 14 26 27 22 13

Laboratorio

z-sc

ore

Página 34 de 53

GRÁFICO 21 MUESTRA 2 - Parámetro z – Cloruro

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

11 20 28 4 22 12 9 21 25 26 6 10 24 1 18 17 7 19 23 2 27 14 13 16

Laboratorio

z-sc

ore

GRÁFICO 22 MUESTRA 2 - Parámetro z – Nitrato

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

26 27 23 17 25 28 11 20 6 10 4 24 9 1 14 22 19 21 18 2

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorio cuyo valor z excede el ámbito del gráfico: 26

Página 35 de 53

GRÁFICO 23 MUESTRA 2 - Parámetro z – Sulfato

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

18 19 26 7 20 28 1 22 14 21 2 6 10 11 9 24 25 16 13 17 4 27

Laboratorio

z-sc

ore

GRÁFICO 24 MUESTRA 2 - Parámetro z – Calcio

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

4 17 27 20 28 18 19 23 1 7 21 26 24 13 11 2 10 22 16 6 25 14

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorios cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 14 y 25

Página 36 de 53

GRÁFICO 25 MUESTRA 2 - Parámetro z – Magnesio

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

14 16 4 23 10 1 21 25 24 19 22 2 17 18 28 6 20 13 26 27

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorios cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 14 y 27 GRÁFICO 26 MUESTRA 2 - Parámetro z – Potasio

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

4 7 10 6 14 19 20 24 9 18 21 22 17 13 27 2 16 25

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorios cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 4, 16 y 25

Página 37 de 53

GRÁFICO 27 MUESTRA 2 - Parámetro z – Sodio

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

27 16 10 4 14 6 25 21 18 24 13 17 22 2 12 9 7 19 20

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorio cuyo valor z excede el ámbito del gráfico: 27 GRÁFICO 28 MUESTRA 2 - Parámetro z – Alcalinidad total

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

16 11 9 24 7 27 15 10 2 23 26 6 18 21 13 28 4 14 25 17 1 20 19 22

Laboratorio

z-sc

ore

Página 38 de 53

GRÁFICO 29 MUESTRA 2 - Parámetro z – Dureza total

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

16 23 20 15 21 14 19 1 28 18 17 10 24 6 7 4 2 22 13 25 11 27 26

Laboratorio

z-sc

ore

GRÁFICO 30 MUESTRA 2 - Parámetro z – Sólidos totales

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

7 19 22 21 6 14 20 9 10 16 15 4 23 24 18 28 26 11 27 13 17

Laboratorio

z-sc

ore

Laboratorio cuyo valor z excede el ámbito del gráfico: 17

Página 39 de 53

GRÁFICO 31 MUESTRA 2 - Parámetro z – pH

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

19 16 25 27 14 18 1 3 28 24 23 8 11 10 2 4 6 15 21 22 26 13 7 17 9 20

Laboratorio

z-sc

ore

GRÁFICO 32 MUESTRA 2 - Parámetro z – Conductividad

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

4 19 7 20 12 26 8 24 23 25 9 28 18 11 27 17 14 10 2 21 1 6 15 16 13 22

Laboratorio

z-sc

ore

Página 40 de 53

GRÁFICO 33 MUESTRA 1 - Incertidumbres – Dureza total

M1 - Dureza total

45

50

55

60

65

70

75

80

85

90

95

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado

Valor Asignado ± 2s

GRÁFICO 34 MUESTRA 1 - Incertidumbres – Alcalinidad total

M1 - Alcalinidad total

40

45

50

55

60

65

70

75

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


Página 41 de 53

GRÁFICO 35 MUESTRA 1 - Incertidumbres – pH

M1 - pH

7,0

7,2

7,4

7,6

7,8

8,0

8,2

8,4

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ±

U (

upH

)

Valor Asignado


GRÁFICO 36 MUESTRA 1 - Incertidumbres – Conductividad

M1 - conductividad

270

290

310

330

350

370

390

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28Laboratorio

Dat

o ±

U (

µµ µµS/c

m)

Valor Asignado


Página 42 de 53

GRÁFICO 37 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Cloruro

M2 - Cloruro

70

75

80

85

90

95

100

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


GRÁFICO 38 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Nitrato

M2 - Nitrato

35

40

45

50

55

60

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor AsignadoValor Asignado ± 2s

Página 43 de 53

GRÁFICO 39 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Sulfato

M2 - Sulfato

100

110

120

130

140

150

160

170

180

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


GRÁFICO 40 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Calcio

M2 - Calcio

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


Laboratorios cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 14 y 25

Página 44 de 53

GRÁFICO 41 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Magnesio

M2 - Magnesio

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


Laboratorio cuyo resultado excede el ámbito del gráfico: 14 GRÁFICO 42 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Potasio

M2 - Potasio

6

7

8

9

10

11

12

13

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26

Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


Página 45 de 53

GRÁFICO 43 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Sodio

M2 - Sodio

240

260

280

300

320

340

360

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26

Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


GRÁFICO 44 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Alcalinidad Total

M2 - Alcalinidad total

380

400

420

440

460

480

500

520

540

560

580

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


Página 46 de 53

GRÁFICO 45 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Dureza total

M2 - Dureza total

85

90

95

100

105

110

115

120

125

130

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


GRÁFICO 46 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Sólidos totales

M2 - Sólidos totales

830

860

890

920

950

980

1010

1040

1070

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28Laboratorio

Dat

o ±

U (

mg/

L)

Valor Asignado


Página 47 de 53

GRÁFICO 47 MUESTRA 2 - Incertidumbres – pH

M2 - pH

8,1

8,2

8,3

8,4

8,5

8,6

8,7

8,8

8,9

9,0

9,1

9,2

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ±

U (

upH

)

Valor Asignado


GRÁFICO 48 MUESTRA 2 - Incertidumbres – Conductividad

M2 - conductividad

1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

1550

1600

1650

1700

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Laboratorio

Dat

o ±

U (

µµ µµS/c

m)

Valor Asignado



Página 48 de 53

ANEXO II Información Estadística

1. Tabla de z-score

MUESTRA 1

N°Lab. dureza alcalinidad pH conductividad

1 -0,03 -0,38 0,87 0,32 2 1,16 -0,16 1,52 0,22 3 - - 0,22 - 4 0,56 0,53 1,52 -1,29 5 4,96 0,49 -0,44 0,22 6 -0,27 -0,44 0,22 0,07 7 0,21 0,05 2,11 -1,02 8 - - 0,15 -0,28 9 - -0,66 0,35 -0,23 10 -0,15 -0,49 0,61 0,12 11 2,58 0,49 -0,37 0,27 12 - - - -0,87 13 -0,03 0,05 -1,09 1,86 14 -0,96 2,85 0,35 0,52 15 -1,46 -0,81 1,26 0,20 16 -0,10 -1,03 -3,83 0,42 17 -1,81 0,51 0,87 0,22 18 -0,03 -0,38 -0,76 -1,17 19 2,34 2,87 -6,30 -1,02 20 -0,74 0,70 0,41 -1,02 21 - -0,59 0,22 -0,08 22 -0,03 0,27 0,22 1,41 23 -1,46 0,27 -1,09 -0,03 24 -0,34 -0,59 -0,17 0,15 25 1,16 1,14 -4,35 0,12 26 2,34 -0,38 -3,04 0,62 27 6,15 -0,38 -1,54 1,26 28 -1,36 -0,16 0,22 -0,08

Página 49 de 53

MUESTRA 2

Lab. cloruro nitrato sulfato calcio magnesio potasio sodio alcalinidad dureza sólidos pH conduct. 1 0,00 0,70 -0,37 -0,31 -0,68 - - 0,66 -0,56 - -0,37 0,32 2 0,56 3,34 -0,08 1,34 0,25 2,84 0,60 -0,27 0,53 - 0,20 0,23 3 - - - - - - - - - - -0,37 - 4 -0,67 0,01 1,63 -3,68 -1,78 -4,08 -1,50 0,08 0,48 0,10 0,20 -3,75 5 - - - - - - - - - - - - 6 -0,19 -0,20 -0,03 3,35 0,93 -1,09 -0,63 -0,05 -0,17 -0,30 0,20 0,43 7 0,42 - -0,80 -0,31 - -3,32 0,82 -0,50 0,22 -2,24 0,38 -0,97 8 - - - - - - - - - - -0,03 -0,16 9 -0,37 0,35 0,13 - - -0,04 0,68 -0,58 - -0,10 0,84 -0,05 10 -0,16 -0,04 -0,01 1,77 -0,93 -1,25 -1,86 -0,32 -0,25 -0,02 0,09 0,22 11 -1,00 -0,41 0,01 0,91 - - - -0,66 2,09 0,79 0,03 0,06 12 -0,42 - - - - - 0,64 - - - - -0,77 13 2,33 - 0,99 0,41 1,85 1,14 0,25 0,01 1,00 1,36 0,32 1,14 14 1,75 0,93 -0,30 6,13 -4,94 -0,91 -0,92 0,12 -0,81 -0,30 -0,66 0,17 15 - - - - - - - -0,35 -1,03 0,06 0,20 0,44 16 3,02 - 0,52 2,17 -2,40 4,55 -2,28 -2,42 -1,86 0,00 -3,72 0,53 17 0,19 -1,42 1,53 -2,79 0,55 0,89 0,39 0,52 -0,35 4,45 0,78 0,09 18 0,00 2,81 -3,72 -1,02 0,59 0,61 -0,03 -0,01 -0,41 0,15 -0,66 0,02 19 0,47 1,22 -1,15 -1,02 0,17 -0,70 1,66 0,92 -0,72 -2,24 -3,83 -1,22 20 -0,93 -0,36 -0,73 -1,74 1,01 -0,70 1,66 0,69 -1,50 -0,27 1,24 -0,84 21 -0,23 1,49 -0,15 -0,31 -0,68 0,61 -0,07 -0,01 -1,03 -0,52 0,20 0,25 22 -0,46 0,96 -0,37 1,85 0,17 0,61 0,49 1,49 0,84 -0,98 0,20 1,27 23 0,51 -1,73 - -0,45 -1,44 - - -0,27 -1,66 0,10 -0,26 -0,13 24 -0,07 0,25 0,15 0,27 0,00 -0,31 -0,03 -0,52 -0,25 0,13 -0,31 -0,13 25 -0,23 -1,15 0,20 4,72 -0,68 4,55 -0,54 0,51 1,94 - -2,10 -0,12 26 -0,23 -4,32 -0,87 -0,31 3,54 - - -0,27 2,72 0,69 0,20 -0,66 27 0,58 -2,44 2,04 -2,17 5,15 1,14 -4,44 -0,37 2,41 1,30 -1,64 0,07 28 -0,79 -0,60 -0,65 -1,09 0,67 - - 0,07 -0,45 0,48 -0,37 -0,01

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2. Datos Históricos

La presente tabla muestra las desviaciones estándar obtenidas, para cada uno de los analitos, en todas las rondas interlaboratorio ejecutadas hasta la fecha. Se encuentran resaltadas las mejores desviaciones estándar.

Desviación

estándar relativa PB – 2003

% PB – 2005

% PB – 2007

% PB – 2009

% PB – 2011

% (*) PB – 2013

% (*) PB – 2015

% (*) Cloruro 4,8 7,2 7,0 5,1 3,1 7,1 3,4 Nitrato 12,7 9,4 5,1 4,2 9,0 5,2 9,9 Sulfato 9 13,4 11,4 12,8 10,5 7,3 7,9 Calcio 7,6 9,4 7,3 12,3 12,8 12,1 13,2 Magnesio 7,7 7,0 6,4 9,5 13,2 10,3 10,1 Potasio 14,2 6,9 10,9 8,4 9,3 9,4 9,5 Sodio 6,2 7,2 7,4 7,8 7,2 5,0 8,2 Alcalinidad total 5,6 5,7 3,9 3,0 6,7 6,5 4,1 Dureza total 5,3 5,9 6,5 6,3 2,7 5,1 8,4 Sólidos totales 2,5 5,9 5,0 3,8 7,1 5,2 3,6 pH 2,5 2,0 2,0 1,7 2,2 2,0 1,0 Conductividad 6,8 3,6 (25 ºC) 2,6 7,0 8,7 4,1 3,2

* Datos para la muestra 2

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ANEXO III

Definiciones 1. Definiciones generales 1.1 Resultado de un medición: es el conjunto de valores de una magnitud atribuidos a un mesurando, acompañados de cualquier otra información relevante disponible. 1.2 Precisión: proximidad entre las indicaciones o los valores medidos obtenidos en mediciones repetidas de un mismo objeto, o de objetos similares, bajo condiciones especificadas. 1.3 Repetibilidad: precisión de la medición bajo un conjunto de condiciones de repetibilidad: mismo procedimiento de medición, mismo operador, mismo equipamiento, en el mismo sitio y en un período corto de tiempo. 1.4 Desviación estándar de repetibilidad: es la desviación estándar de los resultados de una medición obtenida bajo condiciones de repetibilidad. 1.5 Reproducibilidad: precisión de la medición bajo un conjunto de condiciones de reproducibilidad: mismo procedimiento de medición, diferentes operadores, diferente equipamiento, en diferentes sitios y en un período largo de tiempo. 1.6 Desviación estándar de reproducibilidad: es la desviación estándar de resultados de ensayos obtenidos en condiciones de reproducibilidad. 1.7 Error sistemático: es una componente del error total que, en mediciones repetidas, permanece constante o varía de forma predecible. 1.8 Error aleatorio: es una componente del error total que, en mediciones repetidas, varía de forma impredecible. 1.9 Sesgo: valor estimado de un error sistemático. 1.10 Incertidumbre: parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un mesurando, a partir de la información que se utiliza.

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2. Definiciones sobre tratamiento de los resultado s 2.1 Valor asignado (X) = valor atribuido a una propiedad particular de un ítem de un ensayo de aptitud 2.2 Desviación estándar para la evaluación de la ap titud ( σ~ ) = medida de la dispersión utilizada en la evaluación de los resultados de un ensayo de aptitud, basada en la información disponible. 2.3 Parámetro z-score El parámetro z-score se define de la siguiente manera:

z = σ−~

Xxi

donde: xi = valor del resultado de cada laboratorio X = valor asignado a la muestra σ~ = desviación estándar para la evaluación de la aptitud Los criterios para la evaluación son los siguientes: I z I ≤ 2 satisfactorio 2 < I z I < 3 cuestionable I z I ≥ 3 no satisfactorio

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ANEXO IV

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1. ISO 5725, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results,

part 1-6 (1994)

2. ISO/IEC 17043:2010 (1st Edition) Conformity assessment – General requirements for proficiency testing.

3. ISO/IEC 13528:2005 (1st Edition) Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.

4. The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem. Vol. 78, No.1, 145-196 (2006)

www.iupac.org/publications/pac/pdf/2006/pdf/7801x0145.pdf

5. Evaluation of measurement data – Guide to the expression of uncertainty in measurement (GUM 1995 con correcciones menores). JCGM 100:2008. BIPM

www.bipm.org/utils/common/documents/jcgm/JCGM_100_2008_E.pdf

6. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. EURACHEM/CITAC Guide, 3rd edition (2012)

http://www.eurachem.org/images/stories/Guides/pdf/QUAM2012_P1.pdf

7. International Vocabulary of Metrology (Basic and general concepts and associated terms (VIM 3rd version). JCGM 200:2008. BIPM

http://www.bipm.org/utils/common/documents/jcgm/JCGM_200_2008.pdf

Documents

ENSAYO DE APTITUD AGUAS – PARÁMETROS … Aguas... · El total de cada una de las muestras se homogeneizó en un bidón de 50 litros, con canilla servidora inferior, lavado previamente