Electroobtencion de Oro Con Tiourea RLMM Art-89V9N1-p14

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LatinAmerican Journal of Metallurgy and Materials, Vol. 9, Nos. 1-2, 1989

Electroobtencin de oro a partir de soluciones del Complejo Bis(Tiourea) - Oro (1)R. Schmidt, R. Fuentealba, R. Seplveda Departamento de Qumica, Facultad de Ciencia, Universidad de Santiago de Chile, Santiago-2, Casilla 5659, Chile.

Resumen Se presenta un conjunto de datos que acotan las condiciones ptimas de funcionamiento de un procesa de electroobtencin de oro a partir de soluciones que contienen el complejo bis-tiourea-oro (I). Las variables estudiadas en el proceso electroltico, adems de la densidad de corriente y el tipo de electrodos, son el pR, la temperatura y la concentracin inicial del complejo bis(tiourea)-oro (1). Se obtiene un rendimiento catdico de 60%en larecuperacin de oro en un tiempo de electrlisis de 40 minutos cuando las condiciones de las variables estudiadas se encuentran en los niveles siguientes: densidad de corriente 8-10 A/m2 temperatura del bao < 30'C, pR de la solucin < 2 Y concentraciones iniciales del complejo de 300 ppm en oro. Summary A number ofphysical-chemical variables, which represent the best work conditions for gold electrowinningfrom solutions containing a bisthioure-goid (Il-complex are shown. These variables, besides current density and the type of electro de are: p'H, temperature and initial concentration of gold-thiourea complex. A cathodic yield over 60%is obtained for gold electrowinning during 40 min of electrolysis when the following conditions are fullfilled: current density 8-10 A/m2, initial concentration of the gold complex 300 ppm, ternperature and pR lower or equal thanB'C and 2 respectively.

Introduccin A partir de los aos 60 se ha venido estudiando a las soluciones cidas de tiourea como lixiviantes de metales preciosos (1, 2, 3). Como culminacin de estos estudios se lixivian actualmente, mediante tiourea, menas aurferas en pases como Francia, Australia y con gran probabilidad en la URSS por el nmero de trabajosde investigacin que han publicado (4, 5, 6, 7). Trabajos realizados con tiourea a nivel de laboratorio han indicado que el proceso de extraccin de oro con este reactivo presenta ventajas tcnicas sobre el mtodo convencional de cianuracin (8). Entre stas se pueden destacar la atoxicidad de la tiourea (9,10), una mayor velocidad de lixiviado y el requerimiento de hierro (III) como oxidante, que en la prctica es proporcionado por el mismo mineral tratado. La obtencin del oro desde la solucin de lixiviado puede lograrse fundamentalmente a travs de dos medios, cementacin y electroltico. La cementacin puede realizarse con cinc o aluminio o aluminio en polvo (11), que en el caso del cinc la reaccin puede esquematizarse mediante la siguiente ecuacin. 2[Au(TU)2]+ + 1Zn -+ [Zn(TU)2]2++ 2Au + 2 TU TU = tiourea La realizacin del proceso electroltico requiere que el oro se encuentre a una concentracin

mayor que en los lquidos de lixiviado. Esta se puede alcanzar mediante el empleo de carbn activo (12; 13)o de resinas de intercambio inico (14),ya sea conduciendo las soluciones diluidas de oro a travs de columnas que contengan carbn o resina, o bien utilizando estos elementos directamente en el proceso de lixiviacin en operaciones conocidas con el nombre de Carbn de Pulpa (C1P) o de Resina en Pulpa (R1P) respectivamente (15). En ambos casos, con cualquiera de los procedimientos mencionados, se consigue la adsorcin del complejo tiourea-oro (1).Posteriormente la desorcin desde el carbn activo se logra con soluciones calientes de tiourea o metanol (16), y desde la resina con soluciones de tiourea (14). De este modo se obtienen soluciones concentradas del complejo tiourea-oro apropiadas para proceder a una recuperacin eletroltica del oro. Los estudios acerca de la electrlisis del oro en soluciones de tiourea y de sus propiedades electroqumicas (17), as como tambin las investigaciones acerca de la cintica de la separacin electroltica del oro desde soluciones tioureicos (18), y sobre el proceso de extraccin de oro y plata a bajas densidades de corriente desde un eluato tioureico (19) dan un apoyo bibliogrfico al presente trabajo. Procedimiento experimental La celda de medicin corresponde a un recipiente de 150 ml de capacidad Que posee una doble

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pared para efecto de termostizacin. El ctodo es una - ina de grafito con una superficie geomtrica de 5cnl situada entre dos nodos de grafito recubiercon oro, con una superficie total de 10 cm2 El grafito recubierto de oro proviene de un co anterior y se ha mostrado como un nodo iner- muy satisfactorio en el proceso galvnico. La agicin del electrolito se logra por medio de un disposi ivo magntico-mecnico. La fuente de poder es rectificador de selenio con variacin continua e voltaje. El circuito elctrico contempla un voltmetro y miliampermetro. El rendimiento catdico de ob- cin de oro se obtiene al analizar la cantidad de remanente en el electrolito mediante absorcin 'mica. Se extraen muestras cada 10 minutos para alizar su contenido de oro en el complejo. El tiemde la electrlisis es 40 minutos. El rendimiento se calcula teniendo la referenea terica expresada por la ley de Faraday.tados y discusin

Rl!ndimiento

catclico,

'0Concentrac:ial irkial Au:300ppm Terrpo :40mn Temperatura :3OOC pH 'O O :1 O :2

60

40

O

oO

20

10

20

30 Densidad de cOfriente,A/m2

Fig. 1.

Efecto de la densidad de corriente sobre el rendimiento co de oro a distintos valores de pH.

catdi-

aturaleza de los nodos. En el presente trabajo se realizaron medidas de la influencia que posee el tipo de nodo sobre el rendimiento de electroobtencin de oro. Para tal efecto se utilizaron nodos de plomo-antimonio, de grafito y de grafito recubierto con oro. El mejor rendimiento se obtuvo con este ltimo, obre el cual se observa la menor sobretensin andica de reduccin del oxgeno gaseoso diuelto asociada al proceso electroltico. Este nodo de grafito recubierto con oro se logra a partir de un proceso catdico de reduccin del oro desde la solucin tiureica, bajo las condiciones mencionadas ms adelante. El electrodo se comporta en forma inerte, sin redisolver 'las partculas de oro depositadas obre l, al actuar en el sentido andico. Densidad de corriente. En la figura 1 se observa la dependencia de la densidad de corriente con el rendimiento del proceso. Las medidas se realizan a tres valores distintos de pR. Se observa que a partir de densidades de corriente superiores a 10 A/m2 hay una disminucin del rendimiento en la electroobtencin de oro metlico, atribuible a la aparicin de reacciones catdicas secundarias. Para valores menores que 10 A/m2 existe aumento continuo del rendimiento catdico, sin embargo dichos valores no han sido graficados debido a que corresponden a densidades de corrientes catdicas bajas y de escaso valor industrial. A partir de densidades de corrientes

superiores a 20A/m2 es posible observar la simple vista, la aparicin de burbuj as de gas adheridas a la superficie del ctodo, correspondiente a la semirreacincatdica de evolucin, de gas hidrgeno, y que compite con la reaccin deseada de reduccin de oro (1) desde el complejo tioureico. Tambin es posible observar que al aumentar el pH de la solucin aumenta el rendimiento de la electroobtencin, al mantener la fuerza iniea de la solucin. Esto se puede atribuir al hecho deque al aumentar el pH est aumentando la sobretensin de evolucin de hidrgeno que dificulta la aparicin de esta reaccin secundaria catdica. e) Efecto de la temperatura. La figura 2 muestra el efecto de la densidad de corriente sobre el rendimiento catdico a tres valores distintos de temperatura. En todos los casos el aumento de temperatura favorece laRenrniento catdico, '1, Concentracidn Tiempo phTemperatura

50

ini,ial Au;300ppm :~omin '1 :35'C O :30'C O :25'C

25

~)~,~--------~--------~--~)O 10 20Densidad de corriente A/m2

30

Fig.2

r.recto ae la densidad de corriente sobre el rendimiento co de oro en funcin de la temperatura,

catdi-

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disminucin de algn tipo de sobretensin, como ser la dispersin, por lo tanto, aumenta el rendimiento catdico. Se observ, sin embargo, que la aplicacin de temperaturas superiores a 35C lleva a la descomposicin del complejotourea-oro.

d) Efecto de la concentracin. En la figura 3 se observa el efecto de la concentracin de entrada del complejo tiourea-oro, expresado como partes por milln de oro (1) en la solucin, sobre el rendimiento catdico de la electroobtencin.Rendimiento catdico, /.

mecnica de la solucin; cuando se utilizan nodos inertes de grafito recubiertos de oro, ctodos de grafito, temperatura no superior a 35C, densidad de corriente entre 8 y 10 A/m2, pH de la solucin no superior a 2, concentracin de entrada del oro en el complejo de aproximadamente 300 ppm para un tiempo de electrlisis de 40 minutos. Tanto temperaturas superiores a 35Ccomo valores de pH sobre 2 inducen a la descomposicin qumica del licor lixiviado. Agradecimientos Los autores agradecen sinceramente a la Direccin de Investigaciones Cientficas y Tecnolgicas de la USACH por el apoyo financiero otorgado a esta investigacin.BIBLIOGRAFIA 1. T. Groenewald, Thedissolution of gold in acid solutions of thiourea. HidrometaIlurgy, Vol. 1, 277-90 (1976). 2. T. Groenewald, Potential applications of thiourea in the processing of gold, 1.S. Afr. Inst. Min. MetaIl 77, 11,21723, (1977). 3. C.K. Chen, T.N. Lung, C.C.Wan, A study of the leaching of gold and silver by acid thioureation, HydrometaIlurgy, Vol. 5, 207-212, (1980). 4. V.V. Lodeishchikov, A.F. Panchenko y L.N. Bryantseva, Use of thiourea as a solvent for ore gold, Irkutsk. Gos. N auch. Issled. Inst. Redk. Tsvet. MetaIl, N 19, 72-84, (~968). 5. N.v. Klimenko, E.A. Savari, E.I. Koroleva e LV. Shvedova, Dissolution of gold by acidic thiourea solutions, Tsentr, Nauchno-Issled. Geologorazved. Inst. Tsvetn. Blagorodn, Met., 111, 57-61, (1974). 6. A.P. i1.amyatin,A.1.MasIii y G.K. Lupenko, Potentiodynamic method for automated monitoring of tiourea in aqueous solutions. Zavod. Lab., 46(9), 793-4 (1980). 7. R.Y. Bek, V.K. Varentsov, A.1. Maslii, A.P. Zamyatin, V.M. Krapivin, Y.!. Frolov, Development and industrial adoption of a method and apparatus for the electrolytic extraction of gold from thiourea solutions, Gidrometallurgiya Zolota, M., 173-9, (1980). 8. R. Schmidt, A. Carpanetti y V. Santos, Lixiviacin de un mineral aurfero con un alto contenido en arsnico mediante el empleo de tiourea, Minerales, Vol. 39, N 168, pp. 45-52 (1984). 9. International Agency for Research on Cancer (IARC) , Monographs on the Evaluation of the Carcinogenic Risk of chemicals to Man: Some anti-thyroid and related sub stances, nitrofurans and industrial chemicals, Vol. 7, pp. 95-109, (1974). ' 10. P. Shubik, Potential carcinogenicity of food additives and contaminants, Cancer Research, Vol. 35, pp. 3475-80, (1975). 11. R. Schmidt, resultados no publicados. 12. V.V. Lodeischikov y F. Panchenko, Using activated carbon for the sorption of gold from acid solutions of thioure a, Isvet. Metal. 41(4), 25-27, (1968). 13. A.I. Graboskii et. al. Desorbtsiia Zolota s aktivirovannogo uglia i regeneratsiia adsorbenta, Zh. Prikladnoi Khimii, 50(3), 522-524, (1977).

Densidad de corriente:l0A/m2 Temperatura :30C Tiempo :40min

pH

:0 :1 o :2 O

40

20

~

lr-----------TI--------------'I----~)200 300Concentracin inicial Au, ppm

oFig.3

Rendimiento catdico de oro en funcin de la concentracin eial del complejo aurfero a distintos valores de pH.

ini-

Se observa un aumento no lineal del rendimiento a medida que aumenta la concentracin de la especie metlica en la solucin sin alcanzar ningn valor lmite. El valor de 300 ppm de oro (1)en el complejo representa aproximadamente la concentracin ms real en soluciones provenientes de la lixiviacin de minerales aurferos con tiourea. Se repiten las mediciones a tres valores distintos de pH, obtenindose idnticos comportamientos para el rango de pH de O a 1. Al aumentar el pH hasta 2 aumenta el rendimiento catdico. Sin embargo este valor de pH 2 es el lmite, ya que a valores superiores se alcanza la descomposicin qumica del complejo.Conclusiones

Al acotar las condiciones operacionales de la electroobtencin de oro a partir de soluciones que contienen el complejo bis-tiourea-oro (1), se obtiene un rendimiento de 60%cuando existe una agitacin

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