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2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
下水道における
内分泌撹乱化学物質に関する
調査研究
内分泌撹乱化学物質（いわゆる環境ホルモン）問
題は，国際的にも科学的に未解明な点が多いと認識
されているが，人の健康や生態系への影響を未然に
防止する観点から，関係省庁や研究機関が各種調査
に着手している。，
平成10年5月には，環境庁より「環境ホルモン戦
略計画SPEED’鱒」が山され，内分泌撹乱作用が疑
われる67物質が示された。
本調査は，内分泌撹乱化学物質（環境ホルモン）
の下水処埋場内における挙動および下水道への流入
源について調査し，今後の対策の検討に資すること
を目的として，平成10年度より「下水道における環
境ホルモン対策検討委員会（委員長：松尾友矩教
授）」を設置し，下記の調査を実施した。
1）下水の特性を考慮した分析手法の開発・検討
2）下水処理場における流入下水および処理水の濃
度の実態把握
3）下水処理場内の水処理・汚泥処理工程における
挙動把握
4）今後の対策手法の検討
調査は，国土交通省からの受託研究および東京都，
茨城県，埼玉県，滋賀県，京都府，大阪府，札幌市，
仙台市，川崎市，横浜市，名古屋市，京都市，大阪
市，神戸市，福岡市の15都府県市と財団法人下水道
新技術推進機構との共同研究により実施した。
2．1調査対象物鷲
調査対象物質は，環境庁の「環境ホルモン戦略計
画SPEED’醐」において内分泌撹乱作用が疑われて
いる化学物質のうち，生活排水または工場排水に含
まれると考えられる物質の中から年間生産鼠と環境
中での検出状況を勘案し25物質を抽出し，さらに，
関連物質として，ノこルフェノ…ルの原因物質であ
るノエルフェノールエトキシレートおよびその中間
生成物のノエルフェノキシ酢酸類，人畜由来の女性
ホルモンであるエストロゲン（17β－エストラジオ
ール，エストロの，合成ホルモンであるエチエル
エストラジオールの5物質を追加した。
2．2 分析方法
実態調査における分析は，本調査の作業の中で作
成した「下水道における内分泌撹乱化学物質調査マ
ニュアル（案）（平成12年4月）」に従って行った。
17βエストラジオールの測定は，生物の抗原抗
体反応を利用したELISA法および機器分析である
LC／MS／MS法の2方法で実施し，その他の化学物質
は，GC！MS等の機器分析で実施した。
2．3 調査対象処理場および試料採取箇所
実態調査は，平成10年度より3年間にわたり表－
1に示す全国15都府県市48処理場において実施し
ー55－
2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
た。
実態調査で試料の採取位置の例を図一1に示す。
表－1実態調査対象処理場
白子台体 名 処 理 場 名ノと弔度
10 H llH 12不L 幌 市 J享別 処 玉里場／厚 別 コ ンポ ス ト U ○
拓 北 処 王里場 ○
イ山台 市 南 蒲 生 浄 イヒセ ン ター ○ ○
広 子頼川浄 イヒセ ン ター U U秋 保 ラ鼠泉 浄イヒセ ン ター U
上 谷 メU下 水 処 理 場 ○
茨 城 県 霞 ケ子甫浄 イヒセ ン ター ○上寿玉 県 荒 川処 理 セ ン ター CJ C〕 C ）
市 野 川」二流 浄 イヒセ ン ター CJ （J Uラ己荒 川処 理 セ ン ター ○ U新 i町岸 川処 理 セ ン タ… ○ U中 川処 葦里セ ン ター U 0占‾利 根 川処 理 セ ン タ… C〕 ○
頚を点 者β 多摩 川上 流 処 理 場 C〕 （J北 多摩 一 号 処 理 場 U U南 多 1攣処 理 場 し） U森 ヶ崎処 甥を場 U U落 合 処理 場 し）
川 嶋・’ト．行 等 々 力水 処 理 セ ン ター （J （U）U入江崎水処理センター／総合スラッジセンタ… （J U麻 生 水処 理 セ ン タ… 0 U力u 湘茸水 処 理 セ ン うトー U
横 浜 丁仔 北部第二下水処理場／北部汚泥センター・（J U初号筑 1こ“水 処理 機 （J U C 〕金沢 下 水 処理 場 U串か奈 川 下水 触 埋塀 U巷北 下 水 処理 J動 C．．．〕．．．呵郎 W下水 処理 場 U
ノ亀古魔 市 山崎下′水処理場／山崎汚佗処理セ ンタ、・・・・・・・（J （⊃ C．－）掘 留 ．下 水 夕技理域 （．．．〕名 城 下 水 処 理 場 U
濯沌酎駄 湖蘭 中 部滴呵 l二セ ン タ，・・・・・ル U C．〕 U湖 西 津トイヒセ ン ター C ）（J
東．北 部 針化 セ ン タ… （J （J塔偽 浄 化 セ ン タ… し）（M）
二就者に府 洛 軒 掛化 セ ン タ… （、．．）し．）各所 浄 化 セ ン ター し）U
強 者β市 ′鞄羽 処 簾．竪堀 C ）0
伏 ．兇 処 理 場 U U C〕曽 禅 院 処 理場 （、，二）（⊃
大 阪府 渚 処 理 場 し）（、．．）
中 央 W下．水 処 理 J蕩 （⊃大 井 処 蓑堅物 （、．．）湾 岸 中 潮S処 芽胆場 （J
大 阪市 今福 下 水 処 理 場 C〕
放 出 下 水 処 理 場 し）O祁1芦 VlIi 碑 水 処 理 場 C）し）
欄 間 Y市一 西部 水処 理 セ ン タ・画／資 7原セ ン タ… U （〕
実態調査より明らかとなった事項を以下に示す。
3．1下水処理場の流入下水および処理水の濃度の
実態
流入下水および処理水（終沈流出水あるいは放流
水）の濃度の実態について最大値，最小値，中央値，
75％値，90％値を表－2に整理した。
また，調査対象物質の内8物質について，流入下
水と放流水の累積度数を図－2に示した。
これによると，調査を行った内分泌撹乱作用の疑
いのある25化学物質のうち，1検体でも定量下限値
以上の濃度で確認されたものとしては，流入下水で，
4－トプチルフェノール，4－n－オクチルフェノール，4－
トオクチルフェノール，ノこルフェノール，ビスフ
ェノールA，2，4－ジクロロフェノール，フタル酸ジ
エチル，ブタル酸ジーn－プチル，ブタル酸ジW2－エチ
ルへキシル，ブタル酸プチルペンジル，ベンゾ（a）ピ
レン，アジピン醸ジー2－エチルへキシル，ベンゾフ
ェノン，スチレンの2および3遺体，n－プチルベンゼ
ンの15化学物質であった。
処理水では，4－トオクチルフェノール，ノエルフ
ェノール，ビスフェノ恒ルA，2，4－ジグr＝コフェノ
ール，フタル駿ジ元一プチル，フタル酸ジー2Wエチル
へキシル，アジピン酸ジー2－エチルへキシル，ペン
ゾフェノンの8化学物質であった。
なお，関連物質として調査を行ったノエルフェノ
h珊ルエトキシレー鵬ト，ノニルフェノキシ酢酸類，17
Pエストラジオール（EuSA法およびLC／MS／MS
法），エストロン（LC／MS／MS法）は，流入下水お
よび処理水において少なくとも1検体で定量下限値
以上の濃度が確認された。
下水処理場の処理工程の一例
（消化工程，焼却工程は含まない場合有り） ●試料の採取箇所
図－1試料採取箇所
－56－
2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
表－2 流入水および放流水における調査対象物質の濃度範囲
物 質 名検 出
下 限 値
定 量 l
卜 限 値 l
流 人 下 水 濃 度 （！J g ／ゼ ）デ ー タ数
流 入 下 水 濃 度 （〃 g ／ど ）デ ー タ 数
最 小 値 中 央 値 7 5 ％ 価 9 0 ％ 値 最 大 値 最 小 値 中 央 値 7 5 ％ 値 9 0 ％ 値 最 大 値
内 分 泌 1覚 乱 作 用 の 疑 い の あ る イヒ 学 物 質
4 －t－プ チ ル フ ェ ノ ー ル 0 ．1 0 ．3 n ．d ． rl．d ． n ．d ． 0 ．4 0 ．4 8 円．d ， n ．d ． n ，d ． n ．d ． n A 10
4 ＿n ＿ペ ン チ ル フ ェ ノ ー ル 0 ．1 0 ．3 n ．d ． rl．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． 8 n d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． 10
4 －n －ヘ キ シ ル フ ェ ノ ー ル 0 ．1 0 ．3 n A rlA n A n ．d ． n d ． 8 n ．d ． 日．d ． n ．d ． n ．d ， n d ． 10
4 ＿ヘ プ チ ル フ ェ ノ ー ル 0 ．1 0 ．3 n ．d ． rL d ． n A n ．d ． n ．d ． 8 n ．d ． n A n ．d ． n ．d ． n ．d ． 10
4 －n －オ ク テ ル フ ェ ノ ー ル 0 ．1 0 ．3 n ．d ． rl．d ． n d ． n ．d ． 0 ．4 3 5 n ．d ． n ．d ． n ．d ． n d ． n ．d ． 4 8
4 －ト オ ク チ ル フ ェ ノ ー ル 0 ．1 0 ．3 n ．d ． tr （0 ．2 ） 0 ．4 0 ．9 7 ．4 7 7 n ．d ． n ．d ． n ．d ． tr （0 ．1 ） 0 ．5 9 3
ノ こ ル フ ェ ノ ー ル 0 ．1 0 ．3 0 ．7 4 ．4 7 ．5 12 7 5 1 3 2 n ．d ． tr （0 ．2 ） 0 ．4 0 ．5 1 ．0 1 5 5
ビ ス フ ェ ノ ー ル A 0 ．0 1 0 ．0 二3 tr （0 ．0 4 ） 0 ．5 3 0 ．9 5 1．5 9 ．6 1 3 3 n ．d ． tr （0 ．0 2 ） 0 ．0 （） 0 ．2 0 0 ．5 2 1 5 4
2 ，4 －ジ ク ロ ロ フ ェ ノ ー ル 0 ．0 2 0 ．0 6 n ．d ． 0 ．0 7 0 ．1 0 0 ．1（） 0 ．90 5 2 n ．d ． n ．d ． tr （0 ．0 2 tr （0 ．0 5 0 ．1 4 5 8
フ タ ル 酸 ジ エ チ ル 0 ．2 0 ．6 0 ．9 ：3．1 5 ．8 7 ．3 8 ．9 5 2 n ．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． tr （0 ．3 ） 5 8
ブ タ ル 酸 ジ プ ロ ピ ル 0 ．2 0 ．6 n ．d ． ll．d ． n ．d ． n ．d ． n d ． 8 n ．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． 1 0
フ タ ル 酸 ジ んn 一プ チ ル 0 ．2 0 ．6 n ．d ． 2 ．6 4 ．0 5 ．8 14 7 7 n ．d ． n ．d ． n ．d ． tr （0 ．2 ） 0 ．7 男
フ タ ル 酸 ジ ペ ン チ ル 0 ．2 0 ．6 n d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． 8 n A n ．d ， n ．d ． n ．d ． n ．d ． 1 0
ブ タ ル 酸 ジ ヘ キ シ ル 0 ．2 0 ．6 n ．d ． n ．d ． 日．d ． n ．d ． n ．d ． 8 n ．d ． 日．d ． n A n A n ．d ． 1 0
ブ タ ル 酸 ジ ー2 －エ チ ル へ キ シ ル 0 ．2 0 ．6 1．4 12 1 9 2 9 6 8 1 3 2 n ．d ． tr （0 ．4 ） 0 ．8 1．7 6 ．2 15 5
ブ タ ル 酸 ジ シ ク ロ へ キ シ ル 0 ．2 0 ．6 n ．d ． n A n A tr （0 ．3 ） tr （0 ．3 ） S n A n ．d ． n A n d n ．d ． 1 0
ブ タ ル 酸 プ チ ル ベ ン ジ ル 0 ．2 0 ．6 n ．d ． tr （、0 ．2 ） tr （0 ．4 ） 0 ．7 1 ．9 7 7 n ．d ． n A n ．d ． n A n ．d 、 9 3
ベ ン ゾ （a ） ピ レ ン 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d 、 n ．d ． tr （0 ．0 2 ） 0 ．0 （） 0 ．14 3 2 n ．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． tr （0 ．0 1 ） 3 7
ア ジ ピ ン 酸 ジ ー2 －エ チ ル へ キ シ ル 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． （し0 9 0 ．2 5 0 ．9 3 6 ．9 1 0 3 n A n ．d ． tr 仙 0 2 ） 0 ．0 5 0 ．2 0 12 3
4 ＿ニ ト ロ ト ル エ ン 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． tl．d ． n A n ．d ． 日．d ． 8 tl．d ． n ．d ． n ．d ． n A tr （0 。0 1 ） 1 0
ベ ン ゾ フ ェ ノ ン 0 ．0 ．1 0 。0 3 0 。0 3 n l† 0 ．3 0 0 ．鵬 2 ．6 10 2 n ．d ． 0 ．0 5 0 ．0 8 0 ．19 1．0 1 10
ス チ レ ン の 2 お よ び 3 遺 体
り －ジ フ ェ ニ ル プ ロ パ ン （1、3 －D P P ） 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． ll．（1．． n ．d n ．〔1． n ．d ． lh n ．d ． n ．d ． n ．d ． n ．d ． m d ． 18
2 ，4 －ジ フ ェ ニ ル ート プ チ ン （2 ，4 －D P B ） 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． ll．（1． rl．d ． n ．d ． n ．d ． lO n A n ．d ． n ．d ． n d ． n A 10
2 ，4 ふ トリ ブ ェ こ ル ル へ キ セ ン 熔 時 T P 甘） 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． tr （（．1．0 1 tr 仙 0 1 lr （0 ．0 2 ） 0 ．10 5 8 n ．d ． n ．d ， 11，d ， tl，d ， n ，d ． 6 2
c is1 ，2 ハジ フ ェ ニ ル シ ク ロ ブ タ ン （c iSやn P C ．B 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． Il．d ． 11 ．d ． n ．止 n ．d ． 1小 n A n ．d ． 11．d ， 11，d ， n ，d ， 摘
trallS・け ジ フ ェニ ル シ ク ロブ タ ン （trans・D P m l 0 ．（）1 0 ．0 3 n ．（1． Il．d ． n ．d ． 日．d ． 11．d ， 1 6 rl．d ． n ，d ， n ，（l， 日，d ， rl．d ， 摘
主フ ェニルヰ （ト フェニ ルエチ ルけ トラ ル く1、2 〉 0 ．0 1 0 ．0 3 m d ． Il．d ． n A 11止 0 ，0 4 4 2 tl，d ， rl，d ． rl．d ． n A n ．d ． 4 6
トフ ェニル・4 ・（ト フェニ ルエチ ルけ トラ リンく3、4 〉 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． Il，d ． rl．d ． 日．d ， 日．d ， 4 2 rlA rL d ． n 止 n ．止 n ．止 4 （）
n －プ チ ル ベ ン ゼ ン 0 ，1 0 ．3 rl，d ， Il，d ． n ，d ． 0 ，7 2 ．9 2 6 n ．d ， n ．d ． rL d ． rL d ． n ．d ． 2 8
ポ リ 風 化 ビ フ ュ エ ル 類 0 ，0 1 0 ，0 3 rl，d ， 11，d ， n ，d ． rl，d ． m 止 8 n ．d ． n d ． n ．d n ．d n ．d 10
オ タ ダ ク U ロ ス チ レ ン 0 ．0 1 0 ．0 3 n ．d ． Il．d ． n A n d ． Il ．d ， 8 n d ， n ，d ， n ，d ， rl，d ， n ．d ， 10
関 連 物 質 （ ノ ここ ル フ ェ ．ノ ー ル の 原 因 物 質 お よ び 入 歯 由 来 ホ ル モ ン ）
ノ ニ ル フ ェ ノ … ル エ トキ シ レー ト （n ニ ト 4 0 ，2 （用 丘 1 2 8 4 3 6 2 2 7 0 1 国 n ．止 0 ．7 2 ．1 4 ．2 2 3 1 2 2
ノ こ ル フ ェ ノ 柄 ル エ トキ シ レ 恒 ト （n 迦5 0 ，2 0 ，6 灯 れ 2 ） 8 1 1 （iO 2 5 （：） 8 10 1 1 3 n ．止 tr （0 ．4 ） 1 ．2 4 ．6 2 4 1 2 2
ノ エ ル フ エ ノ キ シ 酢 酸 （N P l E C ） 0 ．5 1 ．5 n ．d ． （：）．8 1 ．5 3 ．O 3 ．4 2 ：ち n 丑 tr 仙 7 ） tr （1 ．1 ） 2 ．り 1 1 2 5
ノエ ル フ ェノ 困 ル モ ノエ トキ シ 酢酸 （N P2 EC ） 0 ．5 1，5 2 ，5 4 4 9 2 国 0 2 5 0 2 3 n ，d ． 3 ，1 3 ，8 9 ．7 2 9 2 5
ノ ニ ル フ ェ ノ … ル ジ エ トキ シ酢 酸 （N P 3 E C ） 0 ．5 1 ，5 5 ，9 t小 2 0 2 9 10 0 2 3 n ．d ． 3 ．1 5 ．8 15 4 8 2 5
1 7 ′・・クーエ ス ト ラ ジ オ ーー ル ＜ E L IS A ：＞ 0 ．0 （拇 2 0 ．0 0 0 6 0 ．0 0 9 1 （．1．0 4 2 （）．0 5 2 0 ，0 （）4 0 ．0 舛 12 5 軋 d ， （川 1 0 0 ．（．）2 1 0 ．0 2 8 0 ．0 6 6 1 4 （）
1 7 声 J ス ト ラ ジ オ 恒 ル く L m 略 制 約 0 ．（拇 0 5 0 ．0 0 15 私 （．10 ：36 0 ．0 0 馴 0 ，0 1 1 0 ．0 13 0 ．0 18 2 3 n ，d ． n ．d ， tr l：．0．（伽 8 （用 O t7 0 ．0 0 3 3 2 4
エ ス ト ロ ン く L C ／M S ／M S ＞ 0 ，O 0 0 5 0 ．0 0 15 0 ，0 1 5 （．1，榊 3 0 ，0 5 6 0 ．0 6 （．） 0 ．0 7 7 2 3 n ．d ． 0 ．0 0 5 4 0 ．（．）1 1 仕 0 2 7 0 ，0 6 3 2 4
エ チ こ ル エ ス トラ ジ オ 冊 ル く L 〔二／M S ／M S ：〉 0 ．0 0 0 5 0 ．0 0 15 日．d ， †1．（1． n ．（1． n ．d ． n ，d ． 2 3 rl．d ， 札 d ． tl．d ． 11．d ． n ．（1． 2 4
0
n
U
O
O
R
U
′
n
4
2
へ辞） 強健璧料
0 1 二弓 4 5
濃度（畑がり
0 5 1U 15 20 25 二10 00 0．2 0．4 0．6 08 10
濃度（．′一釘り 濃度（／射りl
図－2 流入下水および放流水の累積度数
一57一
0
ハ
U
O
O
p
り
′
h
U
4
2
－、cc∴率堅蟹騒
0．02 0．04 0．06 0．08 0．1
濃度（！‘g〃）
2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
表－2に示すように，内分泌撹乱作用の疑いのあ
る25化学物質のうち，流入下水で8物質，処理水で
は1物質が中央値において定量下限値以上となって
いる。関連物質として調査を行ったノニルフェノー
ルエトキシレート，ノこルフェノキシ酢酸類，17
βエストラジオール（ELISA法），エストロン
（LC！MS／MS法）は流入下水および処理水の両方で
中央値が定量下限値以上で存在していることが確認
されたが，17ノウ∴エストラジオール（LC／MS／MS法）
では処理水は定量下限値未満となっていた。なお，
17P－エストラジオールについては，LC／MS／MS法
よりもELISA法で高い濃度が確認される傾向にあっ
た。
中央値濃度で見ると流入下水に比べ処理水では，
ほとんどの物質で90％以上減少しており，下水処理
場は概ね大きな低減効果を有していることが確認さ
れた。
3．2 水処理工程における挙動
ド水処理場の水処理の各プロセスにおける挙動を
調査し，流入ド水を100として表－3に示した。
表－3 水処理工程における挙動（申矧直）
謝礼ノ経 対 象 物 質 名 流人下水 裾腑 入水 舶用 腑 処 理 水 デ仰夕数
ノ．．ニル フWL ノ、・・・・－ル 1 0 0 8 2 5 0 ト 」 5 5
ビス フェ ノー・・・・・ルA 1．0 0 8 6 4 0 ト 」 5 5
ブ タル酸 ジ芯ユサ ルへ ・キシル 10 0 10 4 4 9 （… ） 舗
ア ジビン酸 ジY ルエチ ルへ キシル 1 0 （：） 9 3 5 4 （… ） 3 6
ハ∵ンソ∵プェ ノン 10 0 9 7 8 9 2 9 4 8
ノエ ルフェ ノ柄ル （11㍊ 1・・、・・・・、4 ） 10 0 別 ．．．．I 5 9 3 4 7
エ トキ シ レ… ト （n 逮5） 1．0 0 8 2 4 2 l 4 7
17 ノ㌢∴L ス トラジオ困 ルく宜L ISA 法＞ 10 0 10 5 ．10 5 3 4 4 7
・流入下水を1脚としたときの各t磯の値・処埋工程について調査を実施した中央値の漉度で貸出したもの・（～）は，当該L堆水の中央値が，定螢下限値未満で虜藩もの－処理水は，終沈流出水または放流水・流入下水の中央値が定温下限値湖上で，日用一h・YH12を適して調査を行った物釦、ニついて示す（H】2に＝険体のみ調査は省略）
上表によれば，反応タンクから最終沈殿池の工程
において，大きな低減効果が認められた。
また，反応タンクの滞留時間と減少率の関係を一
部の物質について図－3に示す。
100％
80％
掛60％章＼
鸞40％
20％
0％
図によると，反応タンクの運転条件と内分泌撹乱
化学物質の低減効果について，反応タンクの水理的
な滞留時間が長い方が高い減少率で安定する傾向が
みられた。また，反応タンク内の活性汚泥の滞留時
間が長くなると同様の傾向を示した。これらのこと
から，窒素・りん除去を行うための高度処理方式と
するなど，反応タンクの運転条件を変更することで
内分泌撹乱化学物質の低減がさらに図られる可能性
が示唆された。
3．3 汚泥処理工程における挙動
汚泥焼却工程における調査結果として，脱水汚泥
と焼却灰の濃度を表－4に示す。焼却灰においては
ほとんどの検体で検出下限値未満となっており，ま
た，焼却排ガスについて，フタル酸ジー2－エチルへ
キシルは定量下限値以上の濃度で確認されたが，ノ
エルフェノール，ビスフェノールAは検出下限値未
満となった。
康一4 汚泥処理工矧こおける濃度
物質名脱水酬 芭h ・l悔wdry） 焼却灰 rm g！k両所 排ガスll。′凍NmlI
範囲 中畑 割合 範囲 枠 知日割合 範囲 割合
ノニルフT、ノいル 両用卜210 6．0 21／23 n．（ト 0．57 日．d． 1／19 全てn．d． 0／2
ビス“7ニノMルA n．（上目 t川2り：l ！即 全てn．d． Il．d． O‡lウ 全てn．d． 0／2
細 ㈱ －V・エ柚へ朽 ル 仕れ聞 97 け／柑 全てnA nA 0！摘 0．ト 掴 2！2
ペンゾワニノン n上州．42．：l n．d， 肌 V雄 n．d． n，d． 0佃 －ノニルブェノー・・Aル ：nニト4：l nA 欄 14 17／18 全てIl．d， n．d． 0／14 ー
ニ待 い い．濾5．） I用骨刊 鮒 ）机8 全てrl．d． 月．d． fy国 －T，トエストラジ事 ルくEL鵬 〉 nd！Ⅷ鵬2 州榔 4／用 全てn、d， n．d． 0／16 …
割合は，走巌下限値以上の検体数／調査検体数…”は調査を実施していない物質
3．4 下水処理場におけるマスバランス
下水処理場に流入した内分泌撹乱化学物質のマス
バランスについては，サンプリング誤差が大きいこ
と，汚泥の分析について真備が確定できていないこ
と等，厳密にマスバランスをみられない状況ではあ
るが，次の仮定条件を設定し，マスバランスの試算
を行った。
100％
80％
掛60％さ＼
鸞40％
20％
0％0 5 10 15 20 0 5 10 15 20 0 5 10 15 20
生物反応槽の滞留時間（hr） 生物反応槽の滞留時間（hr） 生物反応槽の滞留時間（hr）
図－3 反応タンクの滞留時間と減少率の関係例
－58－
2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
① 負荷量の算出に用いた水量および汚泥量は，
各処理場にヒアリング調査により得られた数値
により負荷量を算出。
② 流入および放流水質は，実測水質を用いた。
③ 初沈においては，沈殿作用のみで内分泌撹乱
化学物質の分解や形態変化等の挙動はないもの
と仮定し，初沈での減少負荷量＝初沈流入負
荷一初沈流出負荷として負荷量を算出。
④ 余剰汚泥の負荷量は，実測値に初沈周りから
設定した補正係数を用いて算出した。
⑤ 分析値がn．d．の場合，検出下限値の1／2の値を
使い計算。
上記，仮定条件の下で試算したマスバランスは，
流入下水の負荷量を100とすると，放流水の負荷量
は1～30程度に減少していた。
発生汚泥（初沈汚泥，余剰汚泥）の負荷畳は，フ
タル酸ジー2－エチルへキシルおよびアジピン酸ジー2－
エチルへキシルについては60～70程度であったが，
ノエルフェノ…ル，ビスフェノールA，ベンゾフェ
ノン，ノエルフェノールエトキシレ｝ト，17ノダーエ
ストラジオールについては10～40程度となりてい
た。）
放流水の負荷登と汚泥の負荷最の合帥ま，物質に
よりてその数個が異なるが，20㌦80と流入負荷より
も小さくなっており，下水処理場の中で内分泌撹乱
化学物質の分解等が生じていることが考えらる。
汚泥の焼却を行った後は，汚泥の負荷巌はほとん
どゼロとなっていた。ただし，ノエルフェノール，
エストロゲンについては，後述のように下水処理場
内で形態変化していることに留意する必要がある。
また，マスバランスの検討において反応タンクで
の曝気による揮発性については考慮しないで検討を
行っておりこの点は今後の課題であると考えられ
る。
3．5 高度処理による低減効果
物理化学的な高度処理における内分泌撹乱化学物
質の低減効果に関する調査を行った例として，17β－
エストラジオール（ELISA法）の結果のうち，オゾ
ン処理法とRO膜（逆浸透膜）法について図－4に
示す。10処理場で調査を行った結果，オゾン処理法，
活性炭吸着法，RO膜法等において，濃度が大きく
減少しており，ほとんどの検体で検出下限値未満と
なっていることが確認された。しかしながら，一部
の物質では，濃度は低減するもののわずかに処理水
中に残っている場合もあった。
0．04
（ 0．03でS．ン
、・、．
b8
ヱ0．02
雌蝶0．01
0．00
0．04
′へ
軸 0．03‘、、
e心
、ヱ0．02
戦機0．01
0．00
4調査事例結果
終沈流出水 砂ろ過水 RO膜ろ過水
図－4 高度処理における調査例
（17β エストラジオール（ELISA法））
3．6 下水処理場における形態変化
下水処理場の中において，ノエルフェノー榔ル関連
物質とエスロゲンは形態変化が生じていることが報
告されている。－平成12年度には，下水処理場の中に
おいて，形態変化のメカニズムが概ねわかっていて
検討可能なノこルフェノール関連物質およびエスト
ロゲンの形態変化についての検討を加えた。
水処理工程におけるノこルフェノ伊ル関連物質の
挙動について，ノニルフェノhル換算濃度で示した
ものが図－5で，総選として大きく低減しているこ
とが示されている。処理工程で物質の存在割合が変
化しており，下水処理場内での挙動の把握のために
は，ノニルフェノール，ノニルフェノールエトキシ
レート，ノこルフェノキシ酢酸類を全体として捉え
る必要があることがわかる。また，ノニルフェノー
ルとしてよりも，ノニルフェノールエトキシレート
およびノニルフェノキシ酢酸類の濃度が高く，処理
場内あるいは公共用水城での形態変化の可能性を考
慮した検討が必要と考えられる。
同様に，エストロンおよび17ノダ－エストラジオー
ルは相互に変化する物質であることから，処理場内
でも変化している可能性がある。そこで，水処理工
程におけるエストロゲンの挙動について，17ノウエ
ストラジオールとエストロンについて，エストロゲ
ン作用の大きさで換算した17／9－エストラジオール
159－
2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
理論換算値について図－6に示した。この結果，エ
ストロゲンの強さとしては大きく減少していること
が示唆された。また，処理水に残存するエストロゲ
ンとしては，17声エストラジオールよりもエスト
ロンの割合が大きくなっており，中央値では17β－
エストラジオールは検出下限値以下となっていた。
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こも三郎鱒漱庶ミ…ヽT卜桑日＼
流人下水 初沈胤入水 初沈流山水 処理水
図－5 ノニルフェノール関連物鷺の挙動（中央値）
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こ協ヱ倶軸邸絹翠で⊥ふふふ㌻ユ慈
i′危大下水 初沈流入水 初沈流出水 処理水
図－8 エストロゲンの挙動（中央値）
3フ 下水処理場への流入源に関する検討
家庭系排水のみを処理する団地汚水処理場の流入
下水において，ノこルフェノー一一ル，ビスフェノール
A，フタル酸ジー2－エチルへキシル，アジピン酸ジー
2－エチルへキシル，ノニルフェノールエトキシレー
ト，17βエストラジオーールについて調査を行った。
下水処理場の流入下水濃度との比較表を表－5に示
す。
表－7 家庭系排水の濃度範囲
iil・1、ン二（′′‘g／′）
調 査 対 象 物 質 名
家 庭系排 水 水処理 場流 人 卜水
‖当地 汚水処 理場 ：2 ヶ所 ） 日 成 10－ 12年 度結 果）
範閃 中央値 範園 中 央値
ノ二ルフェノール （）．7＼ 1．5 l l 0．7 ＼7 5 4．4
ビスフェノールA 0．3「、0．4 4 0．3 8 0．0 4 、り．6 0．5 3
ブタル醸ジー2エ チルへキシル 日 、12 ＝ 1．4 ＼柚 12
アジピン酸ジー2－エチルへキシル （川 7 、（H Jq 0．0 8 n d．、6．9 0．09
ノ二ルフェノールエ トキシレー ト nこ1、4：・ 6．8 、9．3 8．1 6．1＼2 70 2 8
ノ二ルフェノー1ルエ トキシレ ート n≧5） 】5 、4 】 2 8 T r （0．2 ） 、8 10 8 1
1り －エストラジオールくE L IS A法＞ 0 ．0 4 2 ＼0．0 6 1 0．0 5 2 0．00 9 】－0．0 94 0．0 4 2
60
この結果，これらの物質は家庭系排水にも含まれ
ていることが確認された。
また，下水処理場の流入区域内の事業所等の排水
割合と流入下水濃度についての検討を行った。検討
例として，図－7にノニルフェノールおよびその原
因物質であるノニルフェノールエトキシレートにつ
いて示すが，これについては，事業所等の排水の割
合が高い場合に，濃度が高くなる傾向がみられた。
ノこルフェノール
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（ミ禁二坦攻斗竪警アコ這
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0 0 05 0 5
6 ．5
3 ．9
獲東彿受
山．「．」。－、一】一
事業所排水割合の区分
ノエルフェノ・」レエトキシレ恒ト（nここ卜4）
つ り7
樫楳成虫
山．一．↓l－、ムへー一
事業所排水割合の区分
ノニルフェノールエトキシレ一一ト（n≧5）
事業所排水割合の区分
図－7 事業所等の排水割合と流入下水の濃度
2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
これまでの調査で，下水道では現時点でも，多く
の内分泌撹乱化学物質を効果的に削減していること
が明らかとなった。
反応タンクの滞留時間の長い生物学的窒素・りん
除去を目的とした高度処理方式などの下水処理の場
合には減少率が高く安定していることや，物理化学
的な高度処理によりさらに低減できていることが確
認された。
しかし，わずかに残る内分泌撹乱化学物質やノニ
ルフェノール関連物質およびエストロゲン等の環境
での影響は現時点ではわかっていない。
下水道における内分泌撹乱化学物質の検討課題の
イメージ図を，図－8に示す。
図－8 内分泌親乱化学物質に関する下水道の取組方針と課題（イメージ図）
－hl－・
2000年度 下水道新技術研究所年報〔2／2巻〕
図－8に示すように下水道における今後の検討課
題は，以下の通りである。
・下水道における内分泌撹乱化学物質に関するモニ
タリング
・下水処理場における運転制御，高度処理の導入等
による負荷の低減に関する検討
・下水処理区域にある流入源に関する実態把握
・環境中における挙動の実態把握および内分泌撹乱
化学物質の調査方法の改善，評価方法の検討
・生物影響に関する知見の集積
・他省庁や関係する研究機関，地方公共団体等との
連携（例えば，使用の実態，化学物質（製品又は
原材料）の安全性評価）
以上，下水処理場における内分泌授乳化学物質に
関するこのような大規模な実態調査は，世界的にも
初めての試みであり，わが国の下水道における実態
が概ね把捉できたことは大きな成果である。
今後，上記検討課題を踏まえ，関係省庁および関
係研究機関や諸外国とも連携して，調査研究が積極
的に進められることが必要である。
●この研究を行ったのは
研究第一部長 江藤 隆
研究第一部総括主任研究員 栗林 栄
研究第一部研究員 岡本 達也
研究第一部研究員 後藤 雅子
●この研究に関するお問い合わせは
研究審議役兼研究第一部長 宮原 茂
研究第一部総括主任研究員 栗林 栄
研究第一部主任研究員 二階堂悦生
研究第一部研究員 杉本 束
一62－
