7
Direct observation of ultrafast charge transfer in relation to the surface enhanced Raman scattering activation detected by transient re¯ecting grating spectroscopy Kenji Katayama, Kohei Shibamoto, Tsuguo Sawada * Department of Advanced Materials Sciences, Graduate School of Frontiers Sciences, The University of Tokyo, 7-3-1 Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033 Japan Received 14 June 2001; in ®nal form 3 August 2001 Abstract Ultrafast charge transfer related to the surface enhanced Raman scattering SERS) activation was found using the transient re¯ecting grating spectroscopic method. Two kinds of vapor-deposited gold ®lms were prepared as SERS substrates. One of them induced the SERS eect SERS active substrate), while the other did not SERS inactive substrate). A charge transfer between gold and pyridine was observed only for the former and it occurred within 200 fs. Further, it was suggested that the surface roughness of the substrate not only induced electromagnetic enhancement, but also generated new adsorption sites that made a charge transfer occur easily. Ó 2001 Published by Elsevier Science B.V. 1. Introduction The dynamics of photoexcited electrons in the time range from nanoseconds to femtoseconds has attracted much attention, because it is closely re- lated to fundamental processes of photochemical reactions, photoluminescence, and photo-induced eects. Solar cells, photocatalysts and photode- vices which utilize these phenomena have been developed for practical use, and surface enhanced infrared absorption [1,2] and surface enhanced Raman scattering SERS) [3] have often been used as spectroscopic methods for detecting and eval- uating adsorbed species on solid surfaces. As a way to clarify fundamental processes of these phenomena, consisting of ultrafast carrier dy- namics, researchers have applied time-resolved measurements using an ultrashort pulsed laser for various cases. So far ultrafast processes have been investigated, for example, with regard to titanium oxide [4] and amorphous silicon [5], gallium nitride [6], and gallium arsenide [7] as typical materials of photocatalysts, solar cells and photodevices. We have developed the transient re¯ecting grating TRG) method [8], and it has been used for the analysis of thermal and elastic properties at solid surfaces and solid±liquid interfaces [9]. Sub- sequent improvements have led to a 200 femto- second time resolution [10], and application of the new method to investigate the ultrafast interac- tion between photoexcited carriers and adsorbed 14 September 2001 Chemical Physics Letters 345 2001) 265±271 www.elsevier.com/locate/cplett * Corresponding author. Present address: Department of Advanced Materials Sciences, Graduate School of Frontiers Sciences, The University of Tokyo, 7-3-1 Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033, Japan. Fax: +81-3-5841-6037. E-mail address: [email protected] T. Saw- ada). 0009-2614/01/$ - see front matter Ó 2001 Published by Elsevier Science B.V. PII: S 0 0 0 9 - 2 6 1 4 0 1 ) 0 0 8 8 7 - 9

Direct observation of ultrafast charge transfer in relation to the surface enhanced Raman scattering activation detected by transient reflecting grating spectroscopy

Embed Size (px)

Citation preview

������ ��������� � ����� �� ������ ���� �� �� ���������� ��� �� ��� �������� ����� ��������� ����������������� �� �������� ��������� ������� ����������

����� ��������� ����� ���������� ����� ������ �

���������� �� ����� ��������� ��������� �������� ���� �������� ��������� ��� ��� ������ ���� ���� !�"� #��������

��� ��$$�� %����

������� � !��� "##�$ �� %��� ��� & '���� "##�

��������

(���� �� ������ ���� �� ������� �� ��� �� ��� �������� ����� ��������� )�*��+ ��������� �� ���� ���� ���

�������� ��������� ������� ����������� ������, ��� -��� � ����.�������� ���� %�� ���� �������� � �*��

�������, /�� � ���� ������� ��� �*�� �0��� )�*�� ����� �������+� ����� ��� ����� ��� ��� )�*�� �������

�������+, ' ������ ���� �� ������� ���� ��� �������� �� ������ ���� �� ��� ����� ��� �� �������� ������ "## ,

1������� �� �� ������� ���� ��� �� ��� ������� � ��� ������� ��� ���� ������� ��������������� ������������

��� ��� ��������� ��� ��������� ��� ���� ���� � ������ ���� �� ����� �����, � "##� 2������� �� *����� �������

3,4,

� ���� ������

��� ������� � ������5����� �������� �� ������� ����� ��� ��������� �� ��������� ����������� ���� ���������� ������ �� � ������ ��.����� �� ���������� ������ � ���������������������� ����������������� ��� �����.��������0���, ����� ����� ������������ ��� �������.��� ����� �����6� ���� ��������� ��� ������������ �� ��������� ��� ��� �� ��� ���������� ����� ��������� 7��"8 ��� �� ��� ������������� ��������� )�*��+ 7&8 ��� � ��� ���� ���

� ����������� ������ �� ��������� ��� ���.������ ������� ����� �� ���� �� ���, ' ���� �� ����� � ���������� ������ � �������������� �������� � ����� �� ������� ��.������ ��������� ��� ������� ����.���������������� ���� �� ��������� ����� ���� ������� ���, �� �� ����� �� ������ ��� ��������������� �� �5������ ���� ������ �� ���������5��� 7 8 ��� �������� ������ 798� ������� �������7:8� ��� ������� ������� 7;8 � ������� �������� � ������������� ���� ���� ��� ����������,

<� ��� �������� ��� �������� ���������������� )��=+ ������ 7>8� ��� �� �� ���� ��� ����� ������ � ������� ��� ������ ��������� ������ �� ��� ��� ����?��@��� ����� ��� 7A8, ���.�@���� ���������� ��� ��� �� � "## ����.����� ���� ��������� 7�#8� ��� ����������� � ������ ������ �� ��������� ��� ����� �� �������.���� ������� ������5����� ������� ��� �������

� ��������� "##�

B������� 2���� C����� & 9 )"##�+ ":9?";�

���,������,���D������D������

� B����������� ������, 2����� �����E ���������� �

'������ F������� �������� =������� ������ � 1�������

�������� ��� (������� � ��-��� ;.&.� G����� 3��-��.-��

��-�� ��&.##&&� !����, 1�5E H>�.&.9> �.:#&;,

&����� �������' -�������I����,�,�.��-��,��,�� )�, ���.

���+,

###A.":� D#�DJ . �� ���� ������ � "##� 2������� �� *����� ������� 3,4,

2KKE � # # # A . " : � ) # � + # # > > ; . A

����� 7��8, 1����������� ��� ��������� ����.������ ��= ������ �� ������� �� �������������� �� �������� �� �������� � ����.����� �����.����� ��������� � � ����� ����)��= ����������+ 7�"8, ��� ���������� ��������� �������� �� �������� �� ��� �5����� ����� ������5����� �������, <��� ����� ��� ������������������ �� ��� ������ ����� ��������������� ������� ������ ������ �� �� ������ ������������� ������� �� ��� ����� ��������� � �.�������� ��������, =��� �� ��� ������� ����������� ��� ������ ��������� ������ ��� ��� �5������������ ������ �� ���� ���� �� ��������, K� ������� ������� 7�"8� �� ������ ��������?����������� ��������?������ ��������� ������ �� � ������ ��� ��� ������� ��� ��� ����� ���� ���.��� ������ �� ��������?�������� ��������� ����������� ����� ������� ���������� ��� ��������� ��� ��0����� ���� � ��������� ��.������� �� ���� ������ ���� � �������� �� ������� ��������,

K� ��� ����� �� ��� �� ��� ����������� ��.����� ������5����� �������� ������� ��� ����*�� �0���, K� ��� �*�� �0���� ����� ���������� �������� ������� �� ��� ����� � ���������� ���� � �# ��#: 7�&8� ����� ��� ������� ��.��������� �� ��������� � � ����� �������� 7� 8���� �� ��� ������� ������ ���� � ������ ���.������ � ����� �## �� ���� �������� ���� ����.%��� ������� ��������� 7�98 �� ������ ������������� 7�:8, ������ ����� �� �*�� ������� �������� 7�;��>8� ��� �*�� ������ ��� ���������� � � ������� ����������� ������������� ������ � �� ��� ���������������, <� ����-��� � ������ ����� ��� �� ��������6�� ������ �� ��������� ��� ����� ������� ������� ����� �*�� ���������� ��� ���� ����� �� ����������� ������� �0��� ��� �*�� �����������,��� �� ��� �5���������� ��� ����������� ����.��� ��������� ��� ����.��������� ���� ����������� � ��� ���� ���������� ��� ��� ��.���������� ���- �� �� ��� ��������� � ������������ 7�A8 ������ �� �5������� ����, =������������ @��������� �������� ��� ������� � ��.��� 7�;8, /�� ������� �������� � ������ ������������������ )*F+ �0���� ����� � ����� ����������� � ������� 7"#8, ��� ����.����������� � � ����� �� ��� � ������� ���� ���

�������� ����� �� �5���� �� ��� ������� ���������� � ����� ����������� � ��� ���������������%���, ��� ����� ������� �������� � ������ ��������� ���� �� )B�+ �0��� 7"��""8� ����� �� ���5��������� �������� �� ���� �� ��� ������������ �������� 7"&8, ��� B� �0��� � ��������� ��� ������� ������ ���� �� ������� �����.����� ������� �������� ��� ������5����� ����.���� �� ����� �� ���, 2�������� ���� � �������.��������� �������� ��� ��������� �����- �������� �� ��� �*�� �0���, <� ����- ������� ������� � ������5����� �������� � ������������� �� ��� �*�� �0��� � ���� ��������� ��������� ��������� � ��� ������� � ���-���, �������� ��� ������� ������� �������� ������� �� ����*�� �0���� �� ������ ��� ������5����� �������������� �������� �� ���� ������ ���� �� ���-��� � �������� �*�� �������� ��� ��� ��.������ �������, =�������� ���-���� �� �5�������� ��� ��������� ��� ����� � ��� ������������� ��� *F �0��� �� �������� ��� ��������� � ����� �������,

� ������������

��� ��������� � ��� ��= ����������� �������� �������� �������� 7�"8, ��� ���� ������ � ��� ������ � ���� ��� ������ � �5����� ���������� ��� �� ��� ������ � ���� ��� �� ���������������� �� ���� �5����� ���� ������ ���� ����5����� ���� ����� � ������� ���� ��� �������������� � ���������, ��������� �@���������� ��� � ������������� �����%�� �������� ��.����� ���� )B2'.�###E B���-.FL�+ � � ����������, ��� ���� ����� ��������� �� >## ������� � ���������� ���� � � -G6 ��� �� ���������.������ ���� ����� � "## �� ��� ����� �� ��� ��5����, ��� ���� �� �������� ���� ���� �������� ���� ���� � ������� �������� ������, ������� ���� ���� ��@����� ������� �� � ���.������ � ## �� )&,� �4+� ��� ���� ������ ���������� ��� ���� �� � ��� ������, ��� ��� �������� ���� ����� ��� ���������� ���� ��� ������ � ��� ����� �� ���� �� �������� �� ���� �� ��� �� ����� ������ �������, ��� ����� ���� �� ����� ���� ���� ����� �� �������� � ������.��� �����.����� ��������� � ��� ����� ������� �

":: () (������� �� ��) * +������� ,������ -������ �./ 01$$ 2 13/41�

��������.���������� ������� ����� ����, <��.������ ��� ������ ��� 9# �� )",;9 �4+ �� >##�� )�,9> �4+, ��� ����� ���� �� ���������� �� ��������� � ��� ����.���������� ��� �� ��� ������� ���, ��� �������� ��0������ ����� �� �������-� � �� ��� �� ��� ��0������� ���������, K� ����������� ��� ����� �� ��� �������� � ��� �������%��� ���, ��� ��0������� ������� �� ������������ ��� 2F'.�� )G�������+ ���� ��� ���.������ ��������� � " ��, ' � ������ � ���� �������� ���� ����� �� ��� ����� �� ��0����� ���.��� ��������� �� ��� ��������� ��� �� ��������� ��� ��� ������� �������, 3� ��� ��� ��= �5.��������� ��� ��0������ � ��� ������ ���� �� �������� �� ���� ��������� �� ������� ������� ���� �0��� � � ���, ����� ��� ���� # � ����������� ��= ������ �� ���� ��������� ����������� � ��� ���� ��@�������, 1��� ��� ��������������� ��� ����� � ��� ���.������������������ ��� ���� ��� ����� ���� �� ����������� �� �� �����5������� "## �� ���� ��������������, ' ���� � ��� �����.����� ����������� �������� � � �� ������ � ��� ������� ���%������ ��� ��= ������ ���� �������� �� ���������� ��0������� �������� �� ��� �� ������ ���������� ���� ���������,

=��� ������� )&#� "# ��"� # �� ����-+���� �������� �� ���� ��������� �� � ��� �� ���������� ���� � #,& ��D, =��������� � ����.�������� ���� %�� �� � �������� ���� � ��� � ����� ���� �� ������ �������� � ����� ���� ��������� ���� �� ��� �� ���, ��� -��� � ������� ���� �������� �� �������� ��� ����������� �� ��� ����� ������� ������ �����.����, *�������� ���� ������ ��������� ��� ����0��� ��� ����� ������, G����� ������ ��.������� ��-� ��� �����.��-� �������� ���������� ��� ����.�6�� ������� ������ ��� �*���0���, K� ��� �5��������� ��� � ��� ������� ���������� �� " 2�� ����� ��� �� � �*�� ������������� ����� ��� ����� �� �������� ����;� �#�& 2� ��� �� �*�� �������, ��� '1F����� � ���� ������� � ���� �� 1��, �, ����*�� ����� ���� %�� ��� ���� ����� ���� �������� ������ � �# �� �� ��� '1F ����� ������� �*�� ������� ��� ���, 2������� )2�+ ������������ ������� �� ��� �� ��� �� ������� ���� � ��� ������� ���� 2� )<�-� 2��� B������� K�.

������+ �� �9 ���� ��� ��� ������� �� ��������� ���� ����� �� ����� ��������� ��� ���.������� 2�, ��� �*�� �0��� �� ���%���� ����� ����� ����������� ���� ����� ���� �5��������) >> ��+,

� ������� �� ���������

1��� -��� � ������ �*�� ����� ���� ��.����� ���� ������� 2� )�+� ������� �� )�+� ����*�� ������� ���� ������� ���� �� )�+� ���������� �� )�+, ��� ����� ������ ��� ���� ��

1��, �, '1F ����� � ����.�������� ���� %�� ) # ��

����-+ ��� � ������� �� �������� ��� ��� �������� ���

�*�� �0���, ��� -��� � ���� %�� ���� �������� ��

�������� ��� ����� ������ ������ ���������, /�� � ����

�� �������� �� " 2�� ��� �� �*�� ������ )�+� ����� ��� �����

�� �������� �� ��;� �#�& 2�� ��� �� �*�� �������� )�+,

() (������� �� ��) * +������� ,������ -������ �./ 01$$ 2 13/41� ":;

1��, ", ' �5������� �� ����������� � ��� 2�������� �� ������ �� ���� ��� �������� �,�,�)�+ ��� )�+� ��� ��� 2�.������� �*�� ��������������, /��� ��� �*�� ����� ������� ���� 2�������� ����� �� ����������� � ��� ����� ��.������ � 2�,

3� ��� ��������� � ��� ��= ������ �������� ������ � ��= ������� �� ���� � ������������ �� � ���� %��� �� ������, ��� ����� ���%��� ��� ������� ��� ��� �������6�� �������� ��.���� �� ����� ����� ��������� ��� ���� ��1��, &, ��� ��= ������� ��� � ���� ���-������ 9"# �� ��� � ������� ������ :## �� ���� ��� ������5��������� ��� ��� ����� �������� ��.����� ����� &?9 � ��������� �� ��� ����� ���.������� ��%���� ��� ����� ���� � ��� ���� ������� ����� �������� � ������� �� ��� ��� � �����5����, <� �������� ���� ���� ��� ���- ���������� ����������� �� ��� ������ � �����.�5����� �������� �� C ��� L �� ��� ���� ��������� ����� ���������� 7�"8� ������ ��� ���� �����.���� ��������� ��� ��� �.���� �� *1 �� 9"# ��)",9 �4+ ��� ��� ����� ��������� ��������� �� :##�� )�,A �4+ 7" ?":8 ��� �� ���� ��������� ���� ���������� � ��� ���- ��� ������� �� ��� ��=�������, ��� �������� ������ ����� � ����������� 7";?"A8, ��� ���������� � ��� ����� ������ ��� ����� ��������� ��� ���� �5����� ����.���� ������� �� ��0����� ����� ���� ����������� ��� �5����� ������ ����, ��� ����� �����.

������ �� ��� ������� � ������5����� ���������� ��� ����� � ��� �������� ����������� ���������� �� ��������?������ ���������, K� �� ��������� ���� ��� ���.����������� ����� ���� ������������ ����� ��������� ���� ��� ���� %�� �������� ���� �## �� ��� ��� ����������� � ������5����� �������� � ���� ������ ���� ���� � ������ 7&#8, ��� �*�� ����� ��� �*�� ����������� ������� ����� �� ��0������ �� ��� ��.������ ���%�� ��� ����� ���� � ��� ��= ���.���, ��� ����� �������� ���� ���� ������� ������ ��� ���������� ��������� ������ ���� � ��������� ��0����� �� ��� �������� �� ��������� ��� ��� ��� '1F �����,

1��, ", ����� ������ �� ��� �����E ��� �*�� ����� ��.

����� ���� 2� )�+ ��� ������� �� )�+, ��� ����� ������ ��

�*�� ����� ������� 2� )�+ ��� �*�� ������� ������� ����

2� )�+ ��� ������� �� )�+ ��� ����� ��� ��� ���%��� � ����

)�+ � ����,

1��, &, ' ��= ������� ���� �� ��� ���� %�� ����� �� ���

� � �������, ��� ���� %�� �� �������� �� ���� ���������

��� ��� � ����-�� � # ��, ��� ����� � ��� ��= �������

�������� � ���� �� )�+� ��� ��� �������6�� ��= ������ ��

����� ����� ��������� ��� ���� �� )�+,

":> () (������� �� ��) * +������� ,������ -������ �./ 01$$ 2 13/41�

1�� ���� � ��� �������� �� �������� ���.����6�� ��= ������ ������� ��� ������� ��������� � ������� 2�, ��� �� � �������� ��.���� �� )�+ ��� )�+ ��� ���� �� 1��, )'+� ������� �� )�+ ��� )�+ ��� ���� �� 1��, )3+, M���0������ �� ��� ��= ������ ���� ������ ��.����� )�+ ��� )�+� ��� ����� �� � ����� ��0�������� ��� ����� ���� ������� )�+ ��� )�+� ����� �����= ����� � )�+ ������� � ������ ���� �������� � )�+ �� ���� ���������, ��� ����� ��.������ ���� ��� ������ � �5����� �������� ��.����� ���� �� ��� �*�� ����� ���� ����������� 2� ���� ������� ��� ����� ����� �� �� �� .

������ �� ��� �������� ������� �� ��� �*�� ��.����� ���� �������� ������� ����� ���� ������������ �� ���,

����� ��� ��� ������ �5��������� �� ��� ���� ����� ���� � ��� 2�.������� �*�� ������������ ���� ��� ���.������� ���, )�+ ����������� ���������� �5����� �������� ������������� ��� �� ��������?������ ���������� ������� ������� ���� ������ ��� 2� ��������� ����������� ������� ����5����� ������� ����������� ��� ������� ����� �� ��� ���� �����, )"+����� ��� ������ � �5����� �������� ����� �������� ��������� ������� ������ � ��� ����� ��� ����������?������ ��������� 7";�"A�&#8� �� ��� ����������� ���� ��� ������� ������ ��� ������� ��.������ �� ��� ��� ����� � ��������?��������������� �����, ��� �������������� ���� ������ ������� ����5����� ������� ������� ���� ���������� 2� �� ��� ���� ���� �����, 1�� �������������?�������� ��������� ����� ������ ������������ ��������� �� ��� ��������?��������������� 7�"�"A�&�8� ��� � ��� �*�� ������� ���������� � ��������� ���� ��������?�������� ���.������, 3��� �5��������� ���� � ��� ����5������������ ���� � ������� �� ��� �*�� �0���$ ������0�� ��������� ��� ���� ����� �� ����� ��� ��.��5����� ������� � ������,

/�� � ��� �*�� ����������� ������������ *F �0���� � ������� �� � ������5����� ��. ��� ������� ���� ����� ���� � �� ���� � ��������� ��������� 7&"8, K ��� �*�� �������������� ������� ���� �� �� ������� �� �������� ������ ��� ��� ���� ����� � ��� *F � . ���� ���� ��� ����� �� ������ �� ��� ��������?������ ��������� ����� ��� ������� �����������,K� ����� �� ����- ���� ��� ���� ������ �� �����������?������ ��������� ��� �� �����%��� ����� ����� �� ��N���� �� ������ ��� �� �������������� ���� ��� �������� �� ��� ���� ����� � ��������?�������� ��������� ��� �� ��� ����������� ��� ���� ���������� "## , G������ ���� ���= ������� �������� ������ ��� ������ � �5����� �������� �� ���� ������ ����� �� �������� ��� ������� � �5����� �������� �� ��� �����������?������ ��������� �� �5������� �����= ������ ��� � ��� ������5��������, ��������� ���� ���� � ��� �N������ � �������������5�������� �� ��� ���� ����� ��� ��� ������

1��, , ��� �������6�� ��= ������ �� ����� �����

��������� �� ��� ��� �����$ �*�� ����� ������� ����

�������� )����- ����E )�++ ��� ������� �� )���� ����E )�++ ���� ��

)'+$ ��� �*�� ������� ������� ���� �������� )����- ����E )�++

��� ������� �� )���� ����E )�++ ���� �� )3+,

() (������� �� ��) * +������� ,������ -������ �./ 01$$ 2 13/41� ":A

�� ��������� � 2�� ��� �� �� ���%���� ������� 2� ��������� ��� ��� �0��� ��� �N������ ����������� ��� ���������� ������ �� ��� ������������ ������� ��� ������ � 2�, 1��, 9������� ��= ������ ��� � ��� ������5�������� �� ���� ���� ��� 2�.������� ���� �� ��� �*������� �������, K� ��� ��������� ����� ���9## �� :9# ��� ��� ������� �������� �� ��� 2�.������� ���� �� ������� �������, ��� ������������ ��� ������ � �5����� �������� �� ���� ��.����� ������� ��� ������ ���� ������ ��� ������������� � ��� ��������, ��� �� ������������ ��� ���������� ����������� ������� ���� ���2� �������� ������ "## � ��� �� ������ ���� �������������� � ������� �� ��� ���������� ������� ��� �*�� �0���, ��� ��������� � ��� %�������� ���� ��� ������� � �5����� �������� ����� �������� �������� �� �������� �� �*�� �����.����,

C��-��� �� ��� 1��, 9 �� ������� ��� ��������������� ��� � ��� ��= ������� �� ������������� �� 2� ���������, ����� � ��= ����������%�� ��������� �� ��� ������.���� ������������ ������5����� ��������� ��� ����� �������� ����������5����� �������� ���� �� ������� ���� � ����5����� ���� �� ���� ���� ��������� �������, ������ �� �5������� � �����$ ��� ����� ���� � 2���� ������� ���� � ���� � ���� �5����� ����� ���������5����� �������� ���� �� ��� �������������5����� ���� �� ���� ���� ���� ����� �� 2�, ������ ������ ���� ��� ������ ����������� �������

���� ��� 2� � �������� ��-� ������� ���������� ��, ��� ������� ����� �� ��� ��������� ����� ��� B�.��-� �0��� �� �������� �������� ��*F �0��� �� �5������ �� ���������� �� ��� �������������� �� ��� ���� ������ ��� ��������������� ��0���� ���� ���� ������ �� ��� �� ���������� ���� ������ ��� *F �0���, ��� �� ��������� ��� ��� ����� ���� ��� �� ��� ���������� ���� ������ �� ����������� � ����� ��������%��� ��� �� �� ��� ������� ��� ��� ���� ������� ���� �� �� ����� �����, ���� ����� ���������� ���� ����� ��� ��� ��������� ��� ������-� �� ��� �� ������ � ������ ���� �� 7&&�& 8��� �� �� ��������� ���� ��� ��� ���� �����.���� �� ��� ����� � ���� ��������� ������������ ���������,

��� ����� �� ��� ��� �����%�� ����� ������.��� � ��� ������ ���� �� ��� � ����� ���� ��������� ���� ��������� ���� ��� ����������� ��.���� ��� ��������� � ��� �������� ���� �� �*��������,

1�� �������� ������� � ����� ����� �����= ���������� ��� �� ��� ����� ����� ������ �5���������� ���������� ��� � �5������������������ �5�������� ������ ���� ����� ��� ���, <��� ��� ����������� � ��� ����� ��������*�� ��� ��= ���������� � �����%�� ��� �������������� �������� � ��������� ��������������� �*�� ���������� ���� �� �� ��� ����� �������� � ���� �������� ��� ������� ���.�������� ������,

����������

7�8 <,3, B��� �, '����� F, /���� !, *����������, B���, 9##

)"##�+ � ;,

7"8 M, M����� 1, ��������� �, /��-�� �, ��-���� !,

*����������, B���, ;# )�AAA+ �&:,

7&8 �,2, F������� B,�, �������� '���, B���, ;" )"###+

� 9�,

7 8 �, F�������� ', G������ K, ��������� �, ������� !,

2��, B���, 3 �#& )�AAA+ 9A> ,

798 ', *��� G, ���6� =, C���-�� !, '���, 2��, ;& )�AA&+

�"&9,

7:8 B,�, ���� O,C, G����� �, ������� (,�, F����� �,2,

���3���� 2��, ��, 3 9A )�AAA+ �&9&9,

7;8 !,2, B������ ',F,�, ���� *, F�6��� B���, 2��, "9�

)"###+ �:;,

7>8 ', G������ G, M�������� �, ������� '���, 2��, C���, 9;

)�AA#+ �&",

1��, 9, ��= ������ ��� � ��� ������5�������� �� ���� ����

�� �*�� ����� ������� ���� ��� ������� 2�,

";# () (������� �� ��) * +������� ,������ -������ �./ 01$$ 2 13/41�

7A8 �, ��������� �, ������� K, ��������� ', G������ 3���,

B���, ���, !��, ;" )�AAA+ "&>&,

7�#8 ', G������ �, F�������� K, ��������� ', G������ �,

��������� �, ������� !��, !, '���, 2��, &> )�+ )�AAA+

"A>&,

7��8 �, ���������� �, ��������� �, ������� '���, ���, �;

)"##�+ "99 )������ ���+,

7�"8 �, ��������� O, K����-�� �, ������� 2��, ��, 3 :�

)"###+ ;&&",

7�&8 �,C, !��������� �,2, 4�� ������ !, *����������, B���, >

)�A;;+ �,

7� 8 3, 2��������� =, 2������� �, �������� =, *���� *����������,

:> )"###+ A ",

7�98 �,F, ����-��� 4, ���-���� B, 1�-�� �, P����� �, P������

4��, ��������, "" )"###+ &A,

7�:8 �,F, ����-��� O,�, ���� 4, ���-���� �, P������ B���,

2��, C���, &�> )"###+ �&�,

7�;8 ', B������� 2, ������������ B���, ���, ��, "; )�AA>+

" �,

7�>8 ', /���� K, F�6�-� G, =�������� <, '-������ !, 2��,

B�����, F����� 9 )�AA"+ �� &,

7�A8 *,!, '���� G,�, G������ B,C, !����-�� 2��, ��, C���, >9

)"###+ �>#,

7"#8 O,�, 2���� G,!, G����� F,�, ���� !, 2��, B���, 3 �#"

)�AA>+ ;"#&,

7"�8 �, �������6.B���� !,4, =�����.����� C������� �:

)"###+ ;: ,

7""8 2, ������������ B,F, B����� F,B, 1����� ', B�������

!, B���, 2��, �#> )�AA>+ 9#�&,

7"&8 2, B����� !,B, ������ �, '����� C������� � )�AA>+ �:",

7" 8 �, ����� 1, '����������� (,F, =������ ��� , ���, &;

)�A;&+ :>A,

7"98 F, =������� �, ����� 2, <������� 2��, ��, 3 �"

)�A;9+ 99;,

7":8 2, <������� F, =������� �, ����� 2��, ��, 3 �"

)�A;9+ 9;#,

7";8 G,*, *�����.'��� �, !���6� 2��, ��, 3 ; )�AA&+ �&9AA,

7">8 B,�, ���� 1, 4������ C,G, '������ *,2, K����� !,=,

1�������� 2��, ��, 3 9# )�AA + �9&&;,

7"A8 �,G,F, =��������� �, ����-� ', C�������-� 2��, ��, 3

9� )�AA9+ �� &&,

7&#8 !, G��� ���� !,=, F������ �,�, <�������0� *, F�������

'���, 2��, 3E C��� /���� : )�AA;+ &>;,

7&�8 !, B��� O, =��� �,!,�, F������ G,*, *�����.'��� �,',

F������� 2��, ��, 3 9> )�AA>+ �#A >,

7&"8 F, *5���� ', C�������-� 2��, ��, C���, :# )�A>>+ A,

7&&8 !,C, O��� 3,<, F��� �,', =�� P,Q, ����� B���, 2��,

C���, &#: )�AAA+ &� ,

7& 8 ', 3���-������ ', /���� !, ����� ��������, "A )�AA>+

::9,

() (������� �� ��) * +������� ,������ -������ �./ 01$$ 2 13/41� ";�