Desarrollos futuros en materia de calidad del aire · por quimioluminiscencia ... Fundamento: NO + O3 NO2 * + O2 NO2* NO 2 + hv NO2 NO convertidor . RD 102/2011 de 28 de enero, relativo

Desarrollos futuros en materia de

calidad del aire

Jornada Técnica 4+1 OMA Contaminación atmosférica y mejora de la calidad del aire

Alberto Moral Gonzalez

26/09/2012

Índice

1. SITUACION ACTUAL Y PERSPECTIVAS FUTURAS

2. REVISIÓN DE LA POLITICA EUROPEA DE CALIDAD DEL AIRE

3. INICIATIVAS NACIONALES: PNMCA Y DESARROLLOS NORMATIVOS EN EMISIONES

1. Situación actual

1. Perspectivas futuras

2. Revisión de la política europea de calidad del aire

Estrategia

temática sobre

calidad del aire

Niveles salud y

ecosistemas:

Directiva de

calidad del aire

Medidas para el

cumplimiento de

los niveles:

Techos, energía

y combustibles,

transporte,

instalaciones

industriales,

actividades

agrarias. Subsidiariedad

3. Ámbito nacional, PNMCA

Plan nacional de calidad del aire. Concepto

PNMCA actualmente aprobado

Revisión

¿RD medidas?

ZBE y etiquetado vehiculos

Episodios de contaminación

Zonas con contaminación industrial

3. Ámbito nacional, emisiones

Directiva techos (revisada) Techos

Ley 16/2002 IPPC

Actividades PCA

RD emisiones industriales (en tramitacion)

RD APCA (incluiría el RD 117/2003)

Instrucciones técnicas vs Directrices

RD PRTR

SEIVP

S.E.I.

Declaración ambiental unificada

Informacion

Normativa unificada intervención ambiental

CENTRO NACIONAL DE SANIDAD AMBIENTAL

ÁREA DE CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA

JORNADA “4+1” CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA y MEJORA DE LA CALIDAD DEL AIRE

La calidad del aire

Garantía de calidad de los datos

Dra. Rosalía Fernández Patier

Zaragoza, 26 de septiembre de 2012

RD 102/2011 de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire

Métodos de referencia (Anexo VII)

SO2

UNE-EN 14212:2006 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de la concentración de dióxido de azufre por fluorescencia ultravioleta”

NO2 / NOx

UNE-EN 14211:2006 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de la concentración de dióxido de nitrógeno y monóxido de nitrógeno por quimioluminiscencia”

CO

UNE-EN 14626:2006 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de la concentración de monóxido de carbono por espectroscopía infrarroja no dispersiva”



Ozono

UNE-EN 14625:2005 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de la concentración de ozono por fotometría ultravioleta”

Benceno

UNE-EN 14662-1:2006 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de las concentraciones de benceno. Parte 1: Muestreo por aspiración seguido de desorción térmica y cromatografía de gases” UNE-EN 14662-2:2006 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de las concentraciones de benceno. Parte 2: Muestreo por aspiración seguido de desorción por disolvente y cromatografía de gases” UNE-EN 14662-3:2006 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de las concentraciones de benceno. Parte 3: Muestreo automático por aspiración con cromatografía de gases “in situ””



Medida de dióxido de azufre por fluorescencia de UV

UNE – EN 14212:2006

UNE – ISO 10498: 2006

Fundamento:

SO2 + hv SO2 * hv (200 nm – 220 nm) SO2

* SO2 + hv´ (UV) hv (240 nm – 420 nm)



Diagrama esquemático de un analizador de SO2 por fluorescencia de UV

1. Muestra 2. Filtro de entrada de muestreo 3. Trampas selectivas para agentes

interferentes 4. Filtro óptico 5. Cámara de reacción 6. Lámpara UV 7. Trampa óptica 8. Filtro óptico de salida 9. Modulador 10. Tubo fotomultiplicador 11. Compensación del flujo de presión 12. Amplificación electrónica síncrona 13. Bomba 14. Salida



Medida de óxidos de nitrógeno por quimioluminiscencia

UNE – EN 14211:2006

UNE 77212: 1993 Fundamento:

NO + O3 NO2 * + O2 NO2

* NO2 + hv NO2 NO

convertidor



Diagrama esquemático de un analizador de NOx por quimioluminiscencia de cámara y detector dobles

1. Filtro de partículas

2. Convertidor

3. Controlador de caudal

4. Chopper

5. Filtro óptico

6. Tubo fotomultiplicador

7. Desecante

8. Generador de ozono

9. Cámara de reacción

10. Bomba de muestreo

11. Filtro de ozono

12. Salida del sincronizado



Medida de monóxido de carbono por espectroscopía infrarroja no dispersiva

UNE – EN 14626:2006

UNE 77252: 2003

1. Lámpara IR

2. Filtro de luz

3. Chopper

4. Célula de referencia

5. Salida de gas

6. Cámara de muestra

7. Salida de gas

8. Cámara primera

9. Sensor de microflujo

10. Cámara segunda

A Absorción de luz en la cámara primera

B Absorción de luz en la cámara segunda Longitud de onda

Ejemplo de un analizador de CO de doble cámara

PM 10 UNE-EN 12341:1999 “Calidad del aire. Determinación de la fracción PM 10 de la materia particulada en suspensión. Método de referencia y procedimiento de ensayo de campo para demostrar la equivalencia de los métodos de medida al de referencia”

PM 2,5 UNE-EN 14907:2006 “Calidad del aire ambiente. Método gravimétrico normalizado de medida para la determinación de la fracción másica PM 2,5 de la materia particulada en suspensión”.

Pero “las autoridades competentes podrán utilizar cualquier otro método si pueden demostrar que da resultados equivalentes al método de referencia”





Plomo, cadmio, arsénico y níquel

UNE-EN 14902:2006 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida de Pb, Cd, As y Ni en la fracción PM10 de la materia particulada en suspensión”

Hidrocarburos aromáticos policíclicos

UNE-EN 15549:2008 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado para la medición de la concentración de benzo(a)pireno en el aire ambiente”

Pero “las autoridades competentes podrán utilizar cualquier otro método si pueden demostrar que da resultados equivalentes al método de referencia”

Captador PM10

Captador PM10

Captador PM 10 de referencia. 68 m3/h

Captador PM10

Captador PM 10 de referencia. 2,3 m3/h

Captador PM10

Captador PM 2,5 de referencia. 30 m3/h

Captador PM2,5

Captador PM2,5

Captador PM 2,5 de referencia. 2,3 m3/h



Mercurio

UNE-EN 15852:2010 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado para la determinación de mercurio gaseoso total”

Analizador de mercurio gaseoso total

Trampa de oro

ANALIZADOR DE MERCURIO GASEOSO TOTAL + SISTEMA DE CALIBRACIÓN

1 punto de muestreo cada 100 000 km² para mercurio gaseoso total

Ningún valor límite establecido

Valores medios de MGT (ng/m3) en diversos emplazamientos



Arsénico, cadmio, plomo y níquel en depósitos

UNE-EN 15841:2010 “Calidad del aire ambiente. Método normalizado para la determinación de arsénico, cadmio, plomo y níquel en la deposición atmosférica”

Hidrocarburos aromáticos policíclicos en depósitos

UNE-EN 15980:2011 “Calidad del aire ambiente. Determinación de la deposición de benzo(a)antraceno, benzo(b)fluoranteno, benzo(j)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, benzo(a)pireno, dibenzo(a)antraceno e indeno(1,2,3-cd)pireno”

RD 102/2011 de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire (ANEXO III)

“Las autoridades y organismos competentes designados en virtud del apartado 3.a del artículo 3” deberán:

Garantizar la trazabilidad de las mediciones (UNE EN ISO/IEC 17025:2005) Asegurarse de que los responsables de las redes dispongan de un

sistema de garantía y control de calidad (incluyendo mantenimiento periódico)

Asegurar un proceso de garantía/control de calidad para la recopilación y

comunicación de datos y la participación activa en los programas de garantía de calidad

Garantía de calidad de la evaluación de la calidad del aire ambiente

RD 102/2011 de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire (ANEXO III)

Laboratorio Nacional de Referencia (artículo 3) Se designa al Instituto de Salud Carlos III a) Participará en los ejercicios de intercomparación comunitarios

b) Coordinará a escala nacional la correcta utilización de los métodos de

referencia y la demostración de la equivalencia de los métodos que no sean de referencia

c) Propondrá métodos de referencia nacionales cuando no existan dichos métodos en el ámbito de la Unión Europea

d) Asistirá a la Dirección General de Calidad y Evaluación Ambiental en eI desempeño de sus actuaciones

Para ello, deberá estar acreditado con arreglo a la Norma UNE-EN ISO/IEC

17025 respecto de los métodos de referencia mencionados en el anexo VII

RD 102/2011 de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire (ANEXO VII.E)

Reconocimiento mutuo de datos

“Al proceder a la homologación para demostrar que el equipo cumple los requisitos

de rendimiento de los métodos de referencia enumerados en la sección A (métodos

de medición de referencia), las autoridades y los organismos competentes

designados de conformidad con el artículo 3 aceptarán los informes de los ensayos

elaborados en otros Estados miembros por laboratorios acreditados según la norma

UNE-EN ISO/IEC 17025 para proceder a dichos ensayos”

De tipo aprobado

Normas frente a las que tienen que ser los analizadores automáticos, de “tipo aprobado”

Ensayos de aprobación del tipo:

Organismo designado: Se recomienda que esté acreditado para estas actividades según UNE EN ISO/IEC 17025:2005

Otorgada por o en nombre de la entidad competente

Equivalentes

“Demostration of equivalence of ambient air monitoring methods”. Enero 2010


Analizadores automáticos

Aprobación del tipo

Número de analizadores requeridos para la realización del estudio de aprobación de tipo para analizadores de CO, SO2, NO2, NO, O3 y Benceno y normas que aplican




Ensayos de laboratorio

Características de funcionamiento

Coeficiente de sensibilidad de la presión del gas de muestra

Coeficiente de sensibilidad de la temperatura del gas de muestra

Coeficiente de sensibilidad de la temperatura del aire de alrededor

Coeficiente de sensibilidad del voltaje eléctrico

Se calcula la influencia midiendo la respuesta a diferentes características de funcionamiento como cociente entre la diferencia de respuesta en la concentración y la diferencia entre las características de funcionamiento. Este cociente debe ser a los establecidos en las normas.



Ensayos de laboratorio

Determinación de:

Tiempo de respuesta

Deriva a corto plazo

Desviación típica de repetibilidad

Falta de ajuste

Interferencias

Ensayo del promedio

Diferencia entre el puerto de muestra y de calibración

Efecto memoria

Ensayo de la eficiencia del convertidor ( NO2 )



Ensayos de campo 2 analizadores 3 meses

Selección de una estación de medida:

después de la instalación

ensayo del funcionamiento adecuado de los analizadores

verificación de conexiones, flujo de gas de muestra, transmisión de datos.............

verificación de factores de respuesta (70 % - 90 % del máximo del rango de certificación)

seguimiento de los requisitos de mantenimiento del fabricante durante los primeros 14 días, cada 2 días verificación, después cada dos semanas

No realizar ajustes de cero y rango



Ensayos de campo

Parámetros a determinar:

Deriva a largo plazo

Del cero



Ensayos de campo

Parámetros a determinar:

Deriva a largo plazo

Del gas de rango



Ensayos de campo Parámetros a determinar:

desviación típica de reproducibilidad en condiciones de campo

de cero de gas de rango

Periodo de operación desatendida

Periodo de tiempo dentro del cual los valores de cero y gas de rango de las verificaciones entran dentro de los criterios de funcionamiento de deriva a largo plazo

Periodo de disponibilidad del analizador


Ensayos de campo Cálculo de la incertidumbre expandida para aprobación del tipo

Valor de la característica en laboratorio cumple los criterios

U ensayos de laboratorio cumple OCD

Valor de la característica en campo cumple los criterios U ensayos de campo cumple OCD



Equipos captadores de partículas

Métodos de referencia para la captación de partículas

Métodos frente a los que demostrar la equivalencia

Equivalentes

De referencia

RD 102/2011 de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire (ANEXO VII.D)

Equipo nuevo

Conforme con el método de referencia o equivalente

A más tardar el 11 de junio de 2010

Equipo existente

Conforme con el método de referencia o equivalente

A más tardar el 11 de junio de 2013

Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de SO2

Especificación THERMO

43i API

M100E

HORIBA APSA370

ENVIRONEMENT

AF22M

Rango de certificación CN CN CN CN

Desviación típica de repetibilidad de cero CN CN CN CN

Desviación típica de repetibilidad de la

concentración X CN X CN

Falta de ajuste Máximo residuo de la función de regresión

lineal para las concentraciones mayores de

cero

CN CN CN CN

Residuo para cero CN CN CN CN

Coeficiente de sensibilidad de la presión de gas

de muestra CN X CN X

Coeficiente de sensibilidad de la temperatura de

gas de muestra CN CN CN CN


alrededor CN CN CN CN

Coeficiente de sensibilidad del voltaje eléctrico X CN CN CN

Interferentes

X CN X CN

Efecto del promedio CN CN CN CN

Desviación típica de reproducibilidad en

condiciones de campo CN CN CN CN

Deriva a largo plazo del nivel de cero CN CN CN CN

Deriva a largo plazo del nivel de rango X CN X CN

Deriva a corto plazo del cero CN CN CN CN

Deriva a corto plazo del nivel de rango CN CN CN CN

Tiempo de respuesta (subida) CN CN CN CN

Tiempo de respuesta

(caída) CN CN CN CN

Diferencia entre tiempo de subida y tiempo de

caída CN CN CN CN

Diferencia entre el puerto de muestra/calibración --- --- --- CN

Periodo de operación desatendida X X X X

Disponibilidad del analizador CN CN CN CN

CN: conforme a la Norma UNE-EN 14212:2006

X: ensayos realizados en condiciones diferentes a las establecidas en la Norma UNE-EN 14212:2006

Tabla A-I.- Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de SO2

Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de NOx


42i API

M200E

HORIBA

APNA370

ENVIRONEMENT

AC32M


Desviación típica de repetibilidad de cero X CN CN CN


concentración CN CN CN CN

Falta de ajuste Máximo residuo de la función de

regresión lineal para las

concentraciones mayores de cero

X CN X CN

Residuo para cero

X CN X CN

Coeficiente de sensibilidad de la presión de

gas de muestra: X X CN NO REALIZADO

Coeficiente de sensibilidad de la

temperatura de gas de muestra: X CN X CN


temperatura de alrededor: CN CN CN CN

Coeficiente de sensibilidad del voltaje

eléctrico CN CN CN CN

Interferentes

X CN X CN

Efecto del promedio X X CN X

Eficiencia del convertidor X CN X CN


condiciones de campo CN CN CN X


Deriva a largo plazo del nivel de rango X CN CN CN

Deriva a corto plazo del cero: X CN CN CN

Deriva a corto plazo del nivel de rango X CN X CN


Tiempo de respuesta


Diferencia entre tiempo de subida y tiempo

de caída CN CN CN CN

Diferencia entre el puerto de

muestra/calibración CN --- --- ---

Periodo de operación desatendida CN CN CN X


X: ensayos realizados en condiciones diferentes a las establecidas en la Norma UNE-EN 14211:2006

Tabla A-II.- Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de NOx

Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de CO


48i API

M300E

HORIBA

APMA 370

ENVIRONEMENT

CO12M


Desviación típica de repetibilidad de cero CN CN CN CN



Falta de ajuste Máximo residuo de la función de regresión

lineal para las concentraciones mayores de

cero

CN CN CN CN

Residuo para cero CN CN CN CN

Coeficiente de sensibilidad de la presión de gas

de muestra: CN X CN X


gas de muestra: CN CN X CN


alrededor: CN CN CN CN

Coeficiente de sensibilidad del voltaje eléctrico CN CN CN CN

Interferentes X CN X CN



condiciones de campo CN CN


Deriva a largo plazo del nivel de rango X X X CN




Tiempo de respuesta


Diferencia entre tiempo de subida y tiempo de

caída CN CN CN CN

Diferencia entre el puerto de muestra/calibración --- CN --- CN

Periodo de operación desatendida CN CN X X



X: ensayos realizados en condiciones difeentes a las establecidas en la Norma UNE-EN 14626:2006

Tabla A- III.- Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de CO

Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de O3


49i API

M400E

HORIBA APOA

370

ENVIRONEMENT

O342M


Desviación típica de repetibilidad de

cero CN CN CN CN



Falta de ajuste CN CN CN CN


presión de gas de muestra: CN X CN NO REALIZADO


temperatura de gas de muestra: CN CN CN CN


temperatura de alrededor: CN CN CN CN

Coeficiente de sensibilidad del voltaje

eléctrico CN CN CN CN

Interferentes

X CN X CN



condiciones de campo CN CN CN CN


Deriva a largo plazo del nivel de rango X CN X CN




Tiempo de respuesta (caída) CN CN CN CN

Diferencia entre tiempo de subida y

tiempo de caída CN CN CN CN

Diferencia entre el puerto de

muestra/calibración --- --- --- ---

Periodo de operación desatendida CN CN CN CN


CN: conforme a la Norma UNE-EN 14625:2005 X: ensayos realizados en condiciones diferentes a las establecidas en la Norma

UNE-EN 14625:2005

Evaluación de los informes de aprobación de tipo de los analizadores de benceno

Operación en campo y control de calidad en continuo

Evaluación de la idoneidad

Instalación inicial

Control de calidad en continuo







Para las condiciones específicas del emplazamiento (p. ej. Fluctuaciones de temperatura)

Realización de cálculo de la incertidumbre expandida en la estación de medida

Variación de la presión del gas de muestra Variación de la temperatura del gas de muestra Variación de la temperatura del aire circundante Variación del voltaje Influencia de interferentes



Verificar el funcionamiento adecuado del analizador y del sistema de muestreo

Verificar el funcionamiento del adquisidor de dato

Verificar el sistema de transmisión Control de calidad en continuo

Calibración

Mínimo 5 puntos Estimación de incertidumbre de calibración Frecuencia: trimestral y después reparación Materiales de referencia con trazabilidad adecuada (ENAC, COFRAC, NPL,

NMi ........)

Para ozono patrón de transferencia calibrado frente a patrón nacional de ozono



Verificaciones No realizar ajuste en las verificaciones Utilizar concentraciones próximas a las medidas o esperadas Establecer criterios de aceptación de verificación de cero y de gas de rango

FRECUENCIA CADA 2 SEMANAS



Otros controles de calidad en continuo

Certificación de gases de ensayo - Cada 6 meses - Criterios similares a verificación




Verificación de falta de ajuste Dentro de 1 año después de la instalación Después de reparación

Aseguramiento de la calidad



Ensayo del distribuidor de muestra Influencia de la caída de presión inducida por la bomba del distribuidor Criterio Eficiencia de captación de la muestra (al menos cada tres meses) Criterio

Cambio de filtro de partículas (al menos cada tres meses) Criterio

Ensayo de las líneas de muestreo (al menos cada 6 meses) Criterio

OPCIÓN MÉTODO DE REFERENCIA MÉTODO EQUIVALENTE “Las autoridades competentes podrán utilizar cualquier otro método si pueden demostrar que da resultados equivalentes al método de referencia”. Además, en PM10: “o cualquier otro método si se puede demostrar que presenta una relación coherente con el método de referencia. En tal caso, los resultados obtenidos deberán corregirse mediante un factor pertinente para producir resultados equivalentes a los que se habrían obtenido con el método de referencia”.

QUÉ ES LA EQUIVALENCIA

“DEMOSTRATION OF EQUIVALENCE OF AMBIENT AIR MONITORING METHODS”. Enero 2010. Unión Europea CEN “Un método equivalente al método de referencia para la medida de un contaminante del aire específico, es un método que cumple los Objetivos de Calidad de los Datos, para las medidas fijas o continuas establecidas en las Directivas de Calidad del Aire”

Objetivo de Calidad de los Datos Incertidumbre Captura de datos expandida (%) (%) SO2 15 90

NO y Nox 15 90 CO 15 90 Benceno 25 45 PM10 25 90 O3 15 90 Metales 25 (Pb, Cd) 90 40 (Ni, As) 90 Benzo(a)pireno 50 90

Objetivo de Calidad de los Datos. Métodos de referencia

ENSAYO DE EQUIVALENCIA

Estado Miembro propone el método que se desvía del método de referencia Laboratorio que realiza los ensayos debe ser:

independiente del fabricante capaz de demostrar competencia para estos ensayos

(acreditación UNE-EN ISO/IEC 17025 para estos ensayos) Si no acreditación auditoría y ensayos de aptitud

TIPOS DE ENSAYO DE EQUIVALENCIA 1/4

Variaciones específicas-Variaciones en partes del método de referencia. Por ejemplo:

- Uso de diferentes convertidores para dióxido de nitrógeno

- Uso de diferentes “scrubbers” para ozono

- Uso de diferentes soportes de muestreo, p. ej. diferentes adsorbentes y filtros

- Uso de diferentes procedimientos de recuperación de analito, p. ej. Para recupera-

ción de benceno de tubos adsorbentes, metales e HAP de muestras de partículas

- Uso de procedimientos de calibración que difieren en número y contenido de anali-

tos de los patrones de calibración, tipo de función de calibración y frecuencia de

calibración


Variaciones específicas-Variaciones en partes del método de referencia. Por ejemplo:

- Uso de diferentes partes del procedimiento analítico, p. ej. modificaciones de la

separación cromatográfica para benceno e HAP y de las condiciones de espectro-

metría atómica para metales

- Uso de diferentes procedimientos de almacenamiento de filtros de PM10

- Uso de cargadores automáticos de filtros de captadores manuales de PM10

TIPOS DE ENSAYO DE EQUIVALENCIA 3/4 Diferentes metodologías

Un método candidato puede estar basado en un principio de medida diferente. Por

ejemplo:

- Sistemas Automáticos de Medida para benceno usando espectrometría ultravioleta

como técnica de detección

- Muestreo de partículas usando un cabezal con tamaño y forma diferente del especi-

ficado para PM10 y PM2,5 en el método de referencia

- Medida de partículas usando métodos automáticos, p. ej. basado en atenuación beta

o microbalanza oscilante

- Uso de técnicas de medida ópticas “in situ” para partículas


Diferentes metodologías

Un método candidato puede estar basado en un principio de medida diferente. Por

ejemplo:

- Uso de técnicas analíticas diferentes para la medida de compuestos en extractos de

muestra, p. ej. cromatografía líquida para benceno, ICP-OES para metales

- Medida de gases y vapores usando muestreo difusivo en vez de muestreo por aspi-

ración o métodos automáticos

- Medida automática de gases basada en una técnica espectrométrica diferente, p. ej.

FTIR para SO2

- Medida de gases usando muestreo por aspiración manual en vez de métodos auto-

máticos

FASES DEL ENSAYO DE EQUIVALENCIA

Evaluación de la incertidumbre del método candidato basado en los principios de la ISO-GUM (Guía para la estimación de la incertidumbre de medida), en una serie de ensayos de laboratorio

Ensayos de campo del método candidato y el método de referencia Evaluación de las incertidumbres resultantes por comparación de:

- incertidumbre de laboratorio y la incertidumbre de los O.C.D. - incertidumbres de laboratorio y de campo - incertidumbre de campo y la incertidumbre de los O.C.D.



Incertidumbre

Guía para la expresión de la incertidumbre de medida (GUM-ENV 13005:1999) ISO 5725:1994 UNE-CR 14377:2005 IN “Calidad del aire-Aproximación a la estimación de la

incertidumbre para métodos de medida de referencia de aire ambiente” Nota.- Incertidumbre para el valor límite o valor objetivo y para un intervalo de confianza del 95 %


por su atención

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