Upload
di-gh
View
222
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
1/16
CHIMIA COMPUSILOR COORDINATIVI (sem.II.2011)NOTA FINALA :
Nota la Colocviu (materia din cursuri)30%
+Nota la lucrarile de laborator(caiet+test+lucrare semestriala)40%+
Referat 30%
Lucrarea semestriala , sap. a VIII-a,5 aprilie (materia din 7 cursuri)
Laboratoarele (5 laboratoare de 3 ore fiecare) incepind din sap. a X-a /de pe 18
aprilie- 28mai
Sustinerea referatelor in cadrul Sesiunii stiintifice studentesti, sapt. a XI-a, 3 maiColocviu (sapt. a XIII-a), 17 mai
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
2/16
Lista titlurilor pentru referateLista titlurilor pentru referatela CHIMIA COMPUSILOR DE COORDINATIEla CHIMIA COMPUSILOR DE COORDINATIE1.1. Legatura chimica in compusii de coordinatieLegatura chimica in compusii de coordinatie
2. Clasificarea compusior de coordinatie2. Clasificarea compusior de coordinatie3. Rolul liganduluiin compusii de coordinatie3. Rolul liganduluiin compusii de coordinatie4. Capacitatea de complexare a cationilor metalici4. Capacitatea de complexare a cationilor metalici5. Stabilitatea compusilor de coordinatie5. Stabilitatea compusilor de coordinatie6. Fotochimia si combinatiile complexe.6. Fotochimia si combinatiile complexe.7. Complecsi cu liganzi heterociclici7. Complecsi cu liganzi heterociclici8. Compusi macromoleculari naturali ca liganzi8. Compusi macromoleculari naturali ca liganzi9. Complecsi metalici ai azoderivatilor9. Complecsi metalici ai azoderivatilor10.Proprietati optice ale complecsilor10.Proprietati optice ale complecsilor11.11. Coloranti metalabili utilizatiin ind. textilaColoranti metalabili utilizatiin ind. textila12. Lacuri azoice12. Lacuri azoice
13.Compusi de coordinatie cu N.C.=8. Principiul de constructie al13.Compusi de coordinatie cu N.C.=8. Principiul de constructie alretelei granatilorretelei granatilor14. Complecsi chelatici cu cicluri tetraatomice14. Complecsi chelatici cu cicluri tetraatomice15. Clasificarea liganzilor15. Clasificarea liganzilor
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
3/16
16. Sisteme redox naturale17. Proprietatile combinatilor complexe18. Poluanti metalici majori
19. Parametrii ce influenteaza stabilitatea combinatilor complexe20. Metode de evaluare a stabilitatii complecsilor21. Complecsi cu liganzi halogenura22. Complecsi cu liganzi CN-
23. Capacitatea elementelor din grupa a II-a de a forma combinatii complexe24. Capacitatea elementelor din grupa a-III-a de a forma combinatii complexe
25. Capaci
tatea elementelor di
n grupa a-IV-a de a forma combi
natii
complexe26. Capacitatea elementelor din grupa a-V-a de a forma combinatii complexe27. Capacitatea elementelor din grupa a-VI-a de a forma combinatii complexe28. Capacitatea elementelor din grupa a-VII-a de a forma combinatii complexe29. Capacitatea elementelor din grupa a-VIII-a de a forma combinatii complexe30. Capacitatea elementelor din grupa aCapacitatea elementelor din grupa a--IXIX--a de a forma combinatii complexea de a forma combinatii complexe
31. Capaci
tatea elementelor di
n grupa a31. Capaci
tatea elementelor di
n grupa a--XX--a de a forma combi
natii
complexea de a forma combi
natii
complexe32. Capacitatea elementelor din grupa a32. Capacitatea elementelor din grupa a--XIXI--a de a forma combinatii complexea de a forma combinatii complexe33. Capacitatea elementelor din grupa a33. Capacitatea elementelor din grupa a--XIIXII--a de a forma combinatii complexea de a forma combinatii complexe34. Capacitatea elementelor din grupa a34. Capacitatea elementelor din grupa a--XIIIXIII--a de a forma combinatii complexea de a forma combinatii complexe35. Capacitatea elementelor din grupa a35. Capacitatea elementelor din grupa a--XIVXIV--a de a forma combinatii complexea de a forma combinatii complexe36. Capacitatea elementelor din grupa a36. Capacitatea elementelor din grupa a--XVXV--a de a forma combinatii complexea de a forma combinatii complexe
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
4/16
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
5/16
Bibiliografie:Bibiliografie: Sibiescu Doina , Chimia compusilor coordinativi, Ed. Tehnopress, IasiSibiescu Doina , Chimia compusilor coordinativi, Ed. Tehnopress, Iasi--20052005
Foca N., Si
bi
escu D., Oancea S., Metode fi
zi
coFoca N., Si
bi
escu D., Oancea S., Metode fi
zi
co--chi
mi
ce, apli
catei
n studi
ulchi
mi
ce, apli
catei
n studi
ulcombinatiilor complexe, Ed. Tehnopress, Iasicombinatiilor complexe, Ed. Tehnopress, Iasi--20062006 Grimberg, Introducere n chimia combinaiilor complexe. Traducere dinGrimberg, Introducere n chimia combinaiilor complexe. Traducere din
limba rus , Ed. Tehn. Bucureti, 1957limba rus , Ed. Tehn. Bucureti, 1957 R. Ralea, A.PopaR. Ralea, A.Popa -- Rang, Chimia i structura combinaiilor complexe, Ed.Rang, Chimia i structura combinaiilor complexe, Ed.
Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1965Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1965 P. Spacu, M. Brezeanu, Chimia combinaiilor complexe, Ed. Didactic iP. Spacu, M. Brezeanu, Chimia combinaiilor complexe, Ed. Didactic i
Pedagogic,B
ucureti, 1969Pedagogic,B
ucureti, 1969 C. Drgulescu, E. Petrovici, Chimie structural modern. ChimiaC. Drgulescu, E. Petrovici, Chimie structural modern. Chimia
coordinaiei8, Ed. Acad. RSR, Bucureti, 1977coordinaiei8, Ed. Acad. RSR, Bucureti, 1977 M. Bernard, Cours de chimie minerale, Ed. Dunod, Paris 1994M. Bernard, Cours de chimie minerale, Ed. Dunod, Paris 1994 D. F. Shriver, P. W. Atkins, Chimie anorganic, Traducere din limbaD. F. Shriver, P. W. Atkins, Chimie anorganic, Traducere din limba
englez, Ed. Tehnic, Bucureti, 1998englez, Ed. Tehnic, Bucureti, 1998 Aurel Pui, D.G. Cozma, Bazele chimiei compuilor coordinativi, Ed. Matrix,Aurel Pui, D.G. Cozma, Bazele chimiei compuilor coordinativi, Ed. Matrix,
Bucureti, 2001Bucureti, 2001 R. Iordan, M.N. Palamaru, Al. Cecal, Introducere n chimia compuilor deR. Iordan, M.N. Palamaru, Al. Cecal, Introducere n chimia compuilor de
coordinaie, Ed. Tehnopres, Iai, 1997coordinaie, Ed. Tehnopres, Iai, 1997
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
6/16
Grecu, M. Neamu, L. Enescu, Implicaii biologice i medicale ale chimieiGrecu, M. Neamu, L. Enescu, Implicaii biologice i medicale ale chimieianorganice, Ed. Junimea, Iai, 1982anorganice, Ed. Junimea, Iai, 1982
G. Popa, . Moldoveanu, Reactivi organici n chimia analitic, Ed, Acad.G. Popa, . Moldoveanu, Reactivi organici n chimia analitic, Ed, Acad.RSR, Bucureti 1976RSR, Bucureti 1976
Ghe. Marcu, Chimia compuilor coordinativi, Ed. Acad. Romne,Ghe. Marcu, Chimia compuilor coordinativi, Ed. Acad. Romne,Bucureti, 1984Bucureti, 1984
C. Drgulescu, E. Petrovici, Introducere n chimia anorganic modern,C. Drgulescu, E. Petrovici, Introducere n chimia anorganic modern,Ed. Facla, Timioara, 1973Ed. Facla, Timioara, 1973
D. Negoiu, M. Negoiu, Structura combinaiilor anorganice, Ed. TehnicD. Negoiu, M. Negoiu, Structura combinaiilor anorganice, Ed. TehnicBucureti, 1987Bucureti, 1987
Ghe. Marcu, Chimia compuilor coordinativi, Ed. Acad., Bucureti 1984Ghe. Marcu, Chimia compuilor coordinativi, Ed. Acad., Bucureti 1984
C. Onofrei, S. Fihel, Polimeri chelai n chimia analitic anorganic, Ed.C. Onofrei, S. Fihel, Polimeri chelai n chimia analitic anorganic, Ed.Tehnopress Iai, 1998Tehnopress Iai, 1998
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
7/16
http://www.library.tuiasi.ro/http://www.library.tuiasi.ro/Despre bibliotecaDespre biblioteca Cataloage onCataloage on--lineline PublicatiiPublicatii Resurse webResurse web Regulament deRegulament defunctionarefunctionare ImaginiImagini Intreaba un bibliotecarIntreaba un bibliotecar
PARTENERIAT REMPARTENERIAT REM--RO (Referinte prin ERO (Referinte prin E--MailMail -- Romania)Romania)Cautare rapida:Cautare rapida:
Baze de date bibliograficeBaze de date bibliograficeISI Proceedings(SM)ISI Proceedings(SM)
Bazele de date stiintifice bibliometrice si bibliografice onlineBazele de date stiintifice bibliometrice si bibliografice online -- THOMSON ISITHOMSON ISIPlatforma online de reviste stiintifice cu text integral pentru cercetare ScienceDirectPlatforma online de reviste stiintifice cu text integral pentru cercetare ScienceDirect -- 11001100
titlurititluriPlatforma online de reviste stiintifice cu text integral SpringerLinkPlatforma online de reviste stiintifice cu text integral SpringerLink -- peste 1000 titluripeste 1000 titluri
Guvernul Romaniei a abonat comunitatea cercetatorilor din Romania la urmatoarele baze deGuvernul Romaniei a abonat comunitatea cercetatorilor din Romania la urmatoarele baze dedate:date:
SCOPUSSCOPUS COMPENDEX, INSPEC si GEOBASECOMPENDEX, INSPEC si GEOBASE
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
8/16
CHIMIA COMPUSILOR COORDINATIVICHIMIA COMPUSILOR COORDINATIVIDEFINITIA OBIECTULUI DE STUDIUDEFINITIA OBIECTULUI DE STUDIU La sfritul secolului al XLa sfritul secolului al XIIXX--lea, chimia dobndise succese remarcabile nlea, chimia dobndise succese remarcabile n
privi
na obi
nerii
multor compui
nemai
ntlni
i
pn atunci
. Teori
aprivi
na obi
nerii
multor compui
nemai
ntlni
i
pn atunci
. Teori
armsese, la cel moment, n urma practicii neputnd explica diversitatearmsese, la cel moment, n urma practicii neputnd explica diversitateatuturor combinaiilor chimice care fuseser descoperite. Teoria clasic atuturor combinaiilor chimice care fuseser descoperite. Teoria clasic avalenei nu putea explica pe deplin structura multor grupe noi devalenei nu putea explica pe deplin structura multor grupe noi decombinaii. n acest sens scombinaii. n acest sens s--a ncercat, mult timp, s se gseasc o ieire dina ncercat, mult timp, s se gseasc o ieire dinaceast situaie, prin mbuntireaaceast situaie, prin mbuntirea teoriei clasice a valeneiteoriei clasice a valenei(conform(conformcreia valena unui element chimic reprezint numrul de legturi chimicecreia valena unui element chimic reprezint numrul de legturi chimice
pe care acesta le poate forma). Toate ncercri
le ntrepri
nse n aceastpe care acesta le poate forma). Toate ncercri
le ntrepri
nse n aceastdirecie au fost n zadar i de aceea sdirecie au fost n zadar i de aceea s--a fcut distincie ntre combinaiilea fcut distincie ntre combinaiilecare nu pot fi explicate cu ajutorul acestei teorii atribuinducare nu pot fi explicate cu ajutorul acestei teorii atribuindu--lili--sesedenumirea de:denumirea de:
-- combinaii molecularecombinaii moleculare ((--complexecomplexe sau combinaii de ordin superiorsau combinaii de ordin superior))sisi
-- combinaii atomicecombinaii atomice ((-- simplesimple sau combinaii de ordinul I ex. MnOsau combinaii de ordinul I ex. MnO22, TiCl, TiCl
33,,
NaCl, in care legturile chimice puteau fi explicate cu ajutorul teorieiNaCl, in care legturile chimice puteau fi explicate cu ajutorul teorieivalenei.valenei.
nainte de Werner , combinaiile complexe erau formulate aa cumnainte de Werner , combinaiile complexe erau formulate aa cumss--a indicat , prin simpla scriere a componenilor unul lng altul, dea indicat , prin simpla scriere a componenilor unul lng altul, deexemplu: CoClexemplu: CoCl336NH6NH33 in loc de [Co(NHin loc de [Co(NH33))66]Cl]Cl33 ..
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
9/16
Problema dificil de explicat n acea perioad era aceea de a cunoaste mecanismulProblema dificil de explicat n acea perioad era aceea de a cunoaste mecanismulprin care molecule cum sunt CoClprin care molecule cum sunt CoCl33 i NHi NH33 care conin elemente cu valene completcare conin elemente cu valene completsatisfcute se combin pentru a forma un compus stabilsatisfcute se combin pentru a forma un compus stabil cum estecum este CoClCoCl336NH6NH33..
Necesitatea unei noi teorii care s poat explica legtura chimic n toateNecesitatea unei noi teorii care s poat explica legtura chimic n toatecombinaiile pe care practica experimental le acumulase a dus la apariia n 1893combinaiile pe care practica experimental le acumulase a dus la apariia n 1893aa teoriei moderne a combinaiilor complexeteoriei moderne a combinaiilor complexe conceput de Alfred Werner (1866conceput de Alfred Werner (1866 1919), profesor de chimie la Universitatea din Zrich(premiul Nobel n 19131919), profesor de chimie la Universitatea din Zrich(premiul Nobel n 1913-- nndomeniul chimiei complecilor ) . El renun la explicarea legturii n combinaiiledomeniul chimiei complecilor ) . El renun la explicarea legturii n combinaiilecomplexe prin teoria clasic a valeneiintroducnd noiuni noi :complexe prin teoria clasic a valeneiintroducnd noiuni noi :
-- valen secundarvalen secundarii
-- reprezentarea spaial a acestei.reprezentarea spaial a acestei.
Prof. WernerProf. Werner aratat c metalele cu rol de atom central, ntraratat c metalele cu rol de atom central, ntr--o combinaieo combinaiecomplex, posed dou tipuri de valene:complex, posed dou tipuri de valene:
-- valene primare, ce reprezint starea de oxidare a metalului central,valene primare, ce reprezint starea de oxidare a metalului central,
-- valene secundare ce exist n compui dup satisfacerea valenelor primarevalene secundare ce exist n compui dup satisfacerea valenelor primareExemplu: KExemplu: K33[Fe(CN)[Fe(CN)66 ] hexacianoferoatul (III) de potasiu] hexacianoferoatul (III) de potasiuValena primar este +3Valena primar este +3
Valena secundar esteValena secundar este 33
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
10/16
Astfel, Werner a artat c n moleculeleAstfel, Werner a artat c n moleculele combinaiilor complexecombinaiilor complexe se disting:se disting:-- atomul centralatomul central,,-- grupri legate direct de atomul centralgrupri legate direct de atomul central, numite astzi, numite astziliganziliganzi,,
-- gruprigrupricare se afl n afara sferei de influen a atomului centralcare se afl n afara sferei de influen a atomului central i care sunti care suntlegate ioniclegate ionic de edificiul creat n jurul atomului central.de edificiul creat n jurul atomului central.
Ionul complex reprezint edificiul creat ntre atomul central i liganzi, fiindIonul complex reprezint edificiul creat ntre atomul central i liganzi, fiindprivit ca unitate structural stabil iindependent de disocierea i substituireaprivit ca unitate structural stabil iindependent de disocierea i substituirearadicalilor din sfera exterioar de influen a atomului centralradicalilor din sfera exterioar de influen a atomului central
Experienele efectuate n acest sens, au demonstrat compactitatea Experienele efectuate n acest sens, au demonstrat compactitatea acestuia. Astfel, n prezena ionilor Agacestuia. Astfel, n prezena ionilor Ag++, ionii Cl, ionii Cl-- din sfera de coordinare sedin sfera de coordinare secomport diferit fa de cei din sfera exterioar:comport diferit fa de cei din sfera exterioar:
1) [Co(NH1) [Co(NH33))66]]ClCl33 + 3 Ag+ 3 Ag++ + 3NO+ 3NO33-- 3AgCl+3AgCl+ [Co(NH[Co(NH33))66]]3+3+ +3NO+3NO33--
2) [Co(NH2) [Co(NH33))55Cl]Cl]ClCl22 + 2Ag+ 2Ag++ + 2NO+ 2NO33-- 2AgCl+2AgCl+ [Co(NH[Co(NH33))55Cl]Cl]2+2+ ++2NO2NO33--
3) [Co(NH3) [Co(NH33))44ClCl22]]Cl + AgCl + Ag++
+ NO+ NO33--
AgCl+AgCl+ [Co(NH[Co(NH33))44ClCl22]]++
+NO+NO33--
PPrecipit numaiionii Clrecipit numaiionii Cl-- din sfera exterioar. Aceeasi concluzie se poatedin sfera exterioar. Aceeasi concluzie se poatetrage , inregistrindutrage , inregistrindu--se conductibilitatile electrice ale complecsilor de mai sus: lase conductibilitatile electrice ale complecsilor de mai sus: laprima reactie vom avea 4 ioniin solutie, la a doua 3 ioni , iar la a treia 2 ioni , inprima reactie vom avea 4 ioniin solutie, la a doua 3 ioni , iar la a treia 2 ioni , insolutie.solutie.
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
11/16
Factori noi, cunoscui mai trziu, au pus n eviden imposibilitatea de a definiFactori noi, cunoscui mai trziu, au pus n eviden imposibilitatea de a definiriguros combinaiile simple de cele complexe. Astfel unul i acelai compus poate aparineriguros combinaiile simple de cele complexe. Astfel unul i acelai compus poate aparinecnd combinaiilor simple, cnd combinaiilor complexe, n funcie de condiiilecnd combinaiilor simple, cnd combinaiilor complexe, n funcie de condiiile
termodinamice. Acest lucru este reflectat de contradiciile ce exist n interaciuneatermodinamice. Acest lucru este reflectat de contradiciile ce exist n interaciuneaelectronilor n molecule, care duc n unele condiii la respingerea electronilor, iar n alteelectronilor n molecule, care duc n unele condiii la respingerea electronilor, iar n altecondiii, la atracia lor reciproc i lacondiii, la atracia lor reciproc i la fformarea perechilor de electroni.ormarea perechilor de electroni.
Astzi, putem admite c se numeteAstzi, putem admite c se numete combinaie complexcombinaie complex sausau compuscompus coordinativcoordinativorice combinaie chimic ce conine unorice combinaie chimic ce conine un atom centralatom centralnconjurat de ioni sau de molecule ,nconjurat de ioni sau de molecule ,acetia numinduacetia numindu--sese liganziliganzi. n jurul atomului central se afl un numr determinat de atomi. n jurul atomului central se afl un numr determinat de atomi
prin care se coordineaz ligandul sau liganzii, reprezentndprin care se coordineaz ligandul sau liganzii, reprezentnd numrul de coordinaienumrul de coordinaie..
Denumirea de chimia coordinativ provine de la faptul c acest domeniu alDenumirea de chimia coordinativ provine de la faptul c acest domeniu alchimiei schimiei s--a dezvoltat pe baza teoriei coordinaiei a lui Werner.a dezvoltat pe baza teoriei coordinaiei a lui Werner.
VomVom studia capacitatea elementelor de a forma combinaii complexe pe grupelestudia capacitatea elementelor de a forma combinaii complexe pe grupelesistemului periodic ncearsistemului periodic ncearccndnd s stabils stabilimim o legtur ntre poziia elementelor n sistemulo legtur ntre poziia elementelor n sistemulperiodicperiodic ssi capacitatea lor de a forma combinaii complexe.i capacitatea lor de a forma combinaii complexe.
Se cunoate faptul c structura electronic exterioar a elementelor reflectSe cunoate faptul c structura electronic exterioar a elementelor reflectproprietile chimice ale acestora iimplicit o reactivitate mai mult sau mai puinproprietile chimice ale acestora iimplicit o reactivitate mai mult sau mai puinpronunatpronunat
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
12/16
Grupa aGrupa a II--a : Li, Na, K, Rb, Cs, Fra : Li, Na, K, Rb, Cs, FrReamintim c structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este nsReamintim c structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este ns11..Elementele acestei grupe se caracterizeaz printrElementele acestei grupe se caracterizeaz printr--un volum mare , respectiv printrun volum mare , respectiv printr--o raz mare ao raz mare a
atomilor. Tendina acestor elemente este de a forma ioni pozitivi, monovaleni, deci de a cedaatomilor. Tendina acestor elemente este de a forma ioni pozitivi, monovaleni, deci de a cedaultimul electron de pe ultimul strat. Acestor cationi le este caracteristic legtura ionic. Ioniiultimul electron de pe ultimul strat. Acestor cationi le este caracteristic legtura ionic. Ioniimetalelor alcaline au , n general o tendin redus de a forma combinaii complexe, datorit:metalelor alcaline au , n general o tendin redus de a forma combinaii complexe, datorit:
-- configuraiei stabile de gaz rar,configuraiei stabile de gaz rar,-- razei marirazei mari-- aciunii polarizante slabe, care descrete de la Liaciunii polarizante slabe, care descrete de la Li++ CsCs++. Din cadrul compuilor coordinativi pe. Din cadrul compuilor coordinativi pe
care i formeaz, cel mai des ntlnii sunt cei cu liganzi oxigenai i n primul rnd cu apa. Darcare i formeaz, cel mai des ntlnii sunt cei cu liganzi oxigenai i n primul rnd cu apa. Dari acvocomplecii formai nu au stabilitate prea mare, ei nermnnd n totalitate cu apa ni acvocomplecii formai nu au stabilitate prea mare, ei nermnnd n totalitate cu apa ncristal. Numerele de coordinaie ale acestor elemente sunt 4 i 6. Un exemplu mai des ntlnitcristal. Numerele de coordinaie ale acestor elemente sunt 4 i 6. Un exemplu mai des ntlniteste complexul sodiului cu oeste complexul sodiului cu o-- hidroxibenzaldehida n raport de combinare 1:2 (fig.1hidroxibenzaldehida n raport de combinare 1:2 (fig.1 de mai josde mai jos).).Complexul este anionic.Complexul este anionic.
Figura 1.Figura 1.
Complexul oComplexul o--hidroxibenzaldehidei cu Nahidroxibenzaldehidei cu Na++
raport de combinare 1:2raport de combinare 1:2
Na
CC
OO
O O
HH
_
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
13/16
Un alt complex alUn alt complex al NaNa++, l constituie acela format cu benzoil acetona., l constituie acela format cu benzoil acetona.Acesta este un complex neutru. Numrul de coordinaie este 4 iarAcesta este un complex neutru. Numrul de coordinaie este 4 iarraportul de combinare este de 1: 1.raportul de combinare este de 1: 1.
Structura acestui
a este redat mai
jos(fi
g.2):Structura acestui
a este redat mai
jos(fi
g.2):
Fig.2. ComplexuFig.2. Complexull cu Nacu Na++ i benzoili benzoilacetonaacetona
Grupa aGrupa a-- IIII--a: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Raa: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Rainnd cont de faptul c structura electronic exterioar a atomilor acestorinnd cont de faptul c structura electronic exterioar a atomilor acestor
elemente este nselemente este ns22, se observ o uoar cretere a capacitii acestora de a forma, se observ o uoar cretere a capacitii acestora de a formacompui coordinativi fa de metalele alcaline.compui coordinativi fa de metalele alcaline.
n cazul beriliului avem spre exemplu clorura tetrahidratatn cazul beriliului avem spre exemplu clorura tetrahidratat.. Prin evaporareasoluiilor apoase de BeCl2 se obine [Be(H2O)4]Cl2
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
14/16
Cl-Be-Cl+ 4H2O + 2 Cl-
OH2
OH2
BeH2O OH2
2+
Un alt ligand des ntlnit n chimia analitic este etilendiaminotetraacetic(EDTA)figura de maijos. Sarea sa de sodiu se numete complexon II.
HOOCH2C CH2COOH
HOOCH2C CH2COOH
N-CH2-CH2-N
Complex de Ca 2+ sau Mg2+ i EDTA
Ca2+ i Mg2+ formeaz compleci cu acest ligand, fiind folosit aceast proprietate a lorpentru ai doza din apele dure
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
15/16
8/7/2019 CURSUL 1.CCC.2011
16/16
Grupa aGrupa a--XIIIXIII--a : B, Al, Ga, In, Tla : B, Al, Ga, In, TlStructura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este nsStructura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este ns22npnp11..
Borul, spre deosebire de Al, nu formeaz aqvosruri, deoarece ntrBorul, spre deosebire de Al, nu formeaz aqvosruri, deoarece ntr--un cmp destul deun cmp destul de
puternic, moleculele de ap sufer o disociere avansat care duce la formarea hidroxo iputernic, moleculele de ap sufer o disociere avansat care duce la formarea hidroxo ioxooxo--grupelor. Pentru a explica mai bine acest lucru se poate lua ca un criteriugrupelor. Pentru a explica mai bine acest lucru se poate lua ca un criteriuintensitatea cmpuluiionic care este direct propoional cu e/rintensitatea cmpuluiionic care este direct propoional cu e/r22, unde e = sarcina, unde e = sarcinaelectric a ionului , r = raza ionului.electric a ionului , r = raza ionului.Borul..e/rBorul..e/r22= 3/ 0,22 = 62= 3/ 0,22 = 62 Aluminiu.e/rAluminiu.e/r22= 3/ 0,572 = 9,2= 3/ 0,572 = 9,2
H HH H --
NaNa++
+ :H+ :H--
+B
H Na+B
H Na++
+ HB
H+ HB
HHH HH
hidrura hidrura borohidrurahidrura hidrura borohidrurade sodiu de bor de sodiude sodiu de bor de sodiu
donor acceptordonor acceptor complexcomplex
AAli compleci ai metalelor trivalente se pot forma cu EDTA, avnd o structur spaialli compleci ai metalelor trivalente se pot forma cu EDTA, avnd o structur spaialoctaedric(fig.3.)octaedric(fig.3.)
Fig.3.Complex cu EDTA i metale trivalente.Fig.3.Complex cu EDTA i metale trivalente.
Raportul de combinare 1:1Raportul de combinare 1:1
ON
O
M3+
NO
O