CRAMIF Fip26 Industrie Caoutchouc

Prvention des cancers professionnels

Cette fiche ne concerne que les risques cancer lis cette activit. Les autres risques (chimiques, physiques, biologiques) ne sont pas pris en compte. Les photos ci-dessus illustrent des situations de travail sans prjuger de la pertinence des mesures de prvention prsentes.

Ce document provient du site cramif.fr Version n 2 du 2/05/2011 1/9

F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n

Fiche dInformation et de Prvention

FIP 26 Industrie du caoutchouc

Mots Clefs (Act iv i t Mt ier Poste de t ravai l Nuisance) INDUSTRIE DU CAOUTCHOUC ELASTOMERE - VULCANISATION N-NITROSAMINES NOIR DE CARBONE O-TOLUIDINE OXYDE DE PLOMB SILICE CRISTALLINE - N-PHENYL-2-NAPHTHYLAMINE 2-NAPHTYLAMINE (PBN) HYDROCARBURES AROMATIQUES POLYCYCLIQUES 4,4-METHYLENE BIS (2-CHLOROANILINE) (MOCA) 4-4 DIAMINODIPHENYLMETHANE (MDI) 1,3-BUTADIENE FORMALDEHYDE TRICHLOROETHYLENE DICHLOROMETHANE - RAYONS X - PREVENTION - CANCER PROFESSIONNEL Descr ip t ion de l act iv i t , du mt ier , du poste

C

o

p

y

r

i

g

h

t

C

R

A

M

I

F

La formulation dun lastomre [caoutchouc naturel, caoutchouc synthtique spcial (exemples de code : NBR, EPDM, CR), lastomre silicone] est lie aux proprits recherches pour le produit fini et fait intervenir un nombre important dingrdients (additifs) qui sont ajouts llastomre de base dans des units spcialises ou directement par lentreprise transformatrice :

- charges (renforantes ou non) : noir de carbone, oxyde de zinc, silices prcipites - plastifiants (huiles), - agents de protection (contre les UV et/ou la lumire), - produits servant la vulcanisation (soufre, oxydes mtalliques, peroxydes, acclrateurs), - produits divers (colorants, agents gonflants, ignifugeants).

F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

nLe mlange obtenu est solide et se prsente gnralement sous forme de bandes voire de granuls. Il est ensuite mis en forme, de faon continue ou non, selon 3 grands types de procds :

1) Le moulage par injection

2) Le moulage par compression Pour ces deux procds, la vulcanisation se fait pendant le moulage par action de la chaleur.

3) Lextrusion, pour obtenir des pices de grande longueur. La vulcanisation se fait alors en sortie de filire par passage dans une source de chaleur. Trois types diffrents de procds de vulcanisation :

- sur bain de sels de nitrates et nitrites fondus, - par un gnrateur de micro-ondes UHF (Ultra Haute Frquence), - par un tunnel air chaud.

Une ligne de production comprend : le malaxage et lextrusion du mlange au travers dune filire, la vulcanisation, le refroidissement et la rception du produit.

Vulcanisation : Opration consistant incorporer gnralement du soufre dans le caoutchouc afin damliorer sa rsistance en lui conservant son lasticit. Aprs chauffage haute temprature, il en rsulte un caoutchouc insensible aux variations de temprature. Ce procd est la base de lindustrie du caoutchouc. La temprature et le temps de vulcanisation sont variables selon lacclrateur de vulcanisation employ. Lors de la vulcanisation chaud du caoutchouc, il se dgage dabondantes fumes accompagnes de produits volatils. Les constituants des fumes sont dune grande varit en fonction des mlanges mis en uvre. Ce sont, soit les constituants du mlange, soit des impurets prsentes au dpart, soit des produits de dgradation thermique ou de recombinaison (nitrosamines par exemple).

Reprage du risque Lors de la prparation des mlanges (pese, malaxage), les substances cancrognes suivantes peuvent tre prsentes : noir de carbone, o-toluidine, oxyde de plomb, N-phnyl-2-naphthylamine (PBN), 2-naphthylamine, hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), 4,4-mthylne bis (2-chloroaniline) (MOCA), 1,3-butadine.

Une exposition ces substances est alors possible, ainsi que lors du rchauffage et calandrage, le cas chant, et de la vulcanisation o lexposition est augmente sous leffet de la temprature (calandrage : consiste recouvrir de caoutchouc un textile ou des fils mtalliques).

Dans le cas du rchauffage et calandrage du mlange, il peut y avoir une exposition au formaldhyde libr par certains acclrateurs de vulcanisation et agents gonflants.

Des N-nitrosamines sont gnres lors de la vulcanisation, dans des conditions particulires selon les formulations et les modes opratoires. Les N-nitrosamines sont formes par raction entre les composs amins (issus de la dgradation de certains agents de vulcanisation) et des composs nitrs (nitrites des bains de sel, oxydes dazote). Les nitrosamines formes varient selon les additifs de vulcanisation employs, la principale est la NDMA (N-nitrosodimthylamine).


F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n

Les oprateurs peuvent tre exposs en particulier lors des oprations suivantes : - dmoulage manuel des pices, - dmandrinage en sortie dautoclave, - rception des pices en bout de ligne, - rglages sur les lignes de vulcanisation, intervention pour rparation de bande dans lalimentation, - stockage des pices fraches.

Lors des oprations de finition (bavurage, perage) des HAP peuvent tre librs lchauffement des pices.

Les rayons X peuvent tre utiliss pour le contrle de production.

Le trichlorthylne et dichloromthane peuvent tre utiliss comme dgraissants des lments mtalliques. Nuisances cancrognes

Lindustrie du caoutchouc est classe cancrogne avr par le CIRC.

Substances ou procds : Substance cancrogne Classification UE actuelle CIRC Organes cibles des cancers

Noir de carbone - 2B Chez lanimal : poumons

o-toluidine 2 2A Vessie

Oxyde de plomb - 2A Chez lanimal : reins

N-phnyl-2-naphthylamine (PBN) 3 3 Vessie

2-naphtylamine 1 1 Vessie

Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dont benzo(a)pyrne

2 1 Peau, poumons, vessie, Reins (suspects)

4,4-mthylne bis (2-chloroaniline) (MOCA) 2 2A Vessie

4-4-diaminophnylmthane (MDA) 2 2B Chez lanimal : foie et thyrode

1,3-butadine 1 2A Leucmie, cancers hmatopotiques


F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n

Substance cancrogne Classification UE actuelle(a) CIRC Organes cibles des cancers

Formaldhyde* 3 1 Nasopharynx Cavits nasales et sinus (suspects) Leucmie (suspecte)

Trichlorothylne 2 2A

Sites diffrents en fonction des espces animales, chez lhomme : cancers du foie et voies biliaires, lymphomes non hodgkiniens sont suspects dans des tudes pidmiologiques

Dichloromthane 3 2B Foie et poumons chez la souris

N-Nitrosamines** Certaines N-nitrosamines sont classes 2 (ex : NDMA)

2A (ex : NDMA), 2B ou 3

Vessie (suspect)

Autres organes cits selon les N-nitrosamines

Rayons X - 1 Leucmie, thyrode, os

Silice cristalline - 1 Poumons

Autres maladies possibles pour lindustrie du caoutchouc :

- Aigu : urticaire, rhinite, asthme (allergie aux protines de latex)

- Chronique : eczma de contact. Voies de contaminat ion habi tuel le Inhalation : Oui Passage travers la peau : nitrosamines, HAP, MOCA, o-toluidine, MDA, formaldhyde, trichlorthylne, dichloromthane, noir de carbone. Ingestion : Oui Diffusion du risque hors du poste de travail : Les nitrosamines sont des polluants qui diffusent trs rapidement une fois mis. Les risques dexposition

pour les personnes travaillant dans le mme atelier ne sont pas ngligeables, particulirement lorsquil sagit de bain de sels.

(a) Equivalence entre la classification UE actuelle et la nouvelle classification selon le rglement CLP

Classification UE actuelle* Cancrogne de catgorie 1 R45 ou R49

Cancrogne de catgorie 2 R45 ou R49

Cancrogne de catgorie 3 R40

Rglement CLP Catgorie 1A H 350

Catgorie 1B H 350

Catgorie 2 H 351

* NB : Depuis le 1er janvier 2007, le dcret CMR 2001-97 du 1er fvrier 2001 sapplique aux travaux exposant au formaldhyde (arrt du 13 juillet 2006).

** En France, les nitrosamines figurent sur la liste des substances cancrognes dune circulaire gnrale du Ministre du Travail (14 mars 1988).


F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n

Out i ls d valuat ion

Prlvements atmosphriques :

Substance VME mg/m3 VLCT mg/m3

Noir de carbone 3,5

o-toluidine 9

2-Naphtylamine 0,005

Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dont benzo(a)pyrne

Recommandation CNAMTS : VME = 150 ng/m3

4,4-mthylne-bis-(2-chloroaniline) (MOCA) 0,22

4-4-Diaminodiphnylmthane (MDA) 0,81 (ACGIH)

Formaldhyde 0,61 1,23

Trichlorothylne 405 1080

Dichloromthane 180 350

N-Nitrosamines Allemagne : 2,5 g/m3 pour la somme de toutes les N-nitrosamines prsentes, pour les procds de vulcanisation et les travaux

ultrieurs la vulcanisation (y compris le stockage des articles en caoutchouc).

1g/m3 pour les autres ateliers (antrieur la vulcanisation).

Fumes de vulcanisation des caoutchoucs, fraction soluble dans le cyclohexane

0,6

Silice cristalline 0,1mg/m3 pour le quartz 0,05 mg/m3 pour la tridymite et cristobalite

Attention !

t Les VME/VLCT ne constituent pas un seuil de protection pour le risque cancer et ne prennent pas en compte la contamination cutane et/ou digestive. t Pour les cancrignes, mme lorsque les VME/VLCT existent, il convient de maintenir une concentration dans lair la plus faible techniquement possible.

Frottis de surface : possible pour MDA


F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n Dosage sanguin ou urinaire : en fonction des nuisances cancrognes, il est possible de faire les dosages suivants : - Dichloromthane : Dosage urinaire, dosage carboxyhmoglobine sanguin (tenir compte du tabagisme)

- MOCA : Dosage urinaire : reflet de lexposition rcente de la semaine

- HAP : dosage de drivs urinaires (3 hydroxybenzo(a)pyrne)

- MDA : Dosage urinaire

- O-toluidine : Dosage urinaire.

- Oxyde de plomb : dosage du plomb sanguin. La valeur limite biologique rglementaire ne pas dpasser est fixe 400 g/l pour lhomme et 300 g/l pour la femme.

Prvent ion

Les mesures suivantes visent plus particulirement la prvention des expositions aux fumes de vulcanisation.

Suppression - Autre procd : Lorsque cela est possible, renoncer la vulcanisation sur bain de sels et utiliser dautres procds de vulcanisation moins missifs (UHF, air chaud).

Substitution : Remplacer les prcurseurs de nitrosamines dans les formulations de caoutchouc. Lutilisation dinhibiteurs de nitrosation et llimination des sources damines secondaires gnratrices de nitrosamines semblent tre les voies les plus intressantes.

Travail en vase clos : Lautomatisation permet dloigner loprateur de la source des fumes. Captage au plus prs :

- Capotage intgral sur la plus grande partie possible des installations, associ une extraction efficace avec rejet en toiture dans le respect des rgles environnementales. - Captage des manations de fumes lors de la fabrication et de la transformation des lastomres. - Captage aux postes comme celui de dmoulage manuel sur presse injection. - Lbarbage doit tre ralis, si possible, sur des pices refroidies, sinon le dispositif daspiration doit intgrer le poste o est pratiqu cette

opration.

Ventilation gnrale : - Mettre en service une ventilation gnrale des locaux avec extraction mcanique en toiture.



F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n Mode opratoire organisation maintenance : - Contrler la temprature de vulcanisation qui sera aussi basse que possible, - Sparer la vulcanisation sur bains de sel de toute autre activit, - Utiliser des dispositifs automatiques de dmoulage, - Refroidir les pices vulcanises dans les locaux ventils spcifiques pour cette activit.

Equipement de protection individuelle (= EPI) : - Protection cutane : gants de protection tanches incluant une protection mcanique. - Protection respiratoire : filtre particulaire de type P3 (HAP particulaires), A2 (HAP gazeux), - Vtements de travail en coton, rgulirement nettoys.

Mesures dhygine : - Local pour les vtements de ville et local pour les vtements de travail, spars par une douche, - Ne pas manger, boire, fumer, mcher du chewing-gum dans latelier, - Manger dans des locaux propres, aprs avoir quitt ses vtements de travail et stre nettoy le visage et les mains, - Ne pas emporter les vtements de travail lextrieur. Leur nettoyage doit tre organis par lentreprise.

Indicateurs de contrle de lefficacit des mesures prises : - Vrification de lefficacit du captage et contrle atmosphrique.

Rparat ion

Tableau de maladie professionnelle (MP) : - Tableau 12 (trichlorothylne et dichloromthane) : le cancer nest pas inscrit au tableau. Il est alors ncessaire de faire une demande devant le

Comit Rgional de Reconnaissance des Maladies Professionnelles.

- Tableau 15ter (o-toluidine, MOCA) : cancer de la vessie.

- Tableau 25 (silice) : Cancer broncho-pulmonaire.

- Tableau 43bis (formaldhyde) : cancer du nasopharynx. Pour les autres cancers, il est ncessaire de faire une demande devant le Comit Rgional de Reconnaissance des Maladies Professionnelles.

Droit au suivi cancrogne post professionnel : Oui pour les cancrognes de catgorie 1 et 2 de lUE ou si le cancer est cit dans un tableau de maladie professionnelle. Un texte de rfrence dcrit les examens obligatoires pour le suivi post professionnel pour les amines aromatiques (art-D461-25 du code de la scurit sociale).

F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n

Aut res act iv i ts pouvant t re concernes par les n i t rosamines - Usinage des mtaux/Huiles de coupe - Industrie lie la conservation ou la transformation de poissons - Fabrication de colorants azoques - Industrie du cuir - Industrie des savons et dtergents - Fonderie, fabrication et utilisation de dimthylhydrazine (ergol trs utilis pour la propulsion des fuses) - Utilisation des antigels - Fabrication damines Pour en savoi r p lus FAR 16, fabrication dobjets en caoutchouc N-nitrosamines volatiles de lindustrie du caoutchouc. INRS Note Documentaire ND 2059-168-97 Risques prsents par les produits chimiques dangereux CNAMTS - R 382 - Pollution par les fumes de vulcanisation dans lindustrie du caoutchouc. INRS. ND 1950-154-94 Consulter la base de donnes MetroPol sur le site INRS : Recueil de mthodes de prlvement et danalyse de lair pour lvaluation de lexposition

professionnelle aux agents chimiques.

Biotox : Guide biotoxicologique pour le mdecin du travail. INRS/BIOTOX. ED 791. Evolut ion de la f iche Cette fiche est appele tre modifie en fonction des connaissances toxicologiques et des techniques utilises dans les entreprises.

Vos remarques nous intressent et vous pouvez nous les faire parvenir ladresse suivante : [email protected]



F

i

c

h

e

d

I

n

f

o

r

m

a

t

i

o

n

e

t

d

e

P

r

v

e

n

t

i

o

n Aut res out i ls d isponib les Le rseau prvention CNAMTS-CRAM/CARSAT-CGSS-INRS met votre disposition dautres outils complmentaires :

h Sur le site INRS (www.inrs.fr), le dossier Agir sur le risque chimique cancrogne en entreprise dans lequel vous trouverez : - les fiches FAR (Fiches dAide au Reprage par activit),

- les fiches FAS (Fiches dAide la Substitution par activit),

h un cd-rom (CD 0371) Agir pour prvenir les cancers professionnels dorigine chimique , que vous pouvez vous procurer : si vous tes en Ile de France, auprs de la CRAMIF si vous tes en province, prenez contact auprs de votre CRAM/CARSAT.

La CRAMIF programme rgulirement des formations (www.cramif.fr) concernant les cancrognes professionnels dont lamiante.

Documents

CRAMIF Fip26 Industrie Caoutchouc