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     Tema 6. COPOLIMERIZACIONHernández Legaria Eder Saúl

    COPOLIMERIZACION

    PRODUCCIÓN DE CAUCHO SBR

    Métodos de Producción de ls !teris "ri!s

    O#tención del Butdieno

    Se obiene !rin"i!almene a !arir de lo# ga#e# del !er$leo #egún di%erene#

    !ro"e#o#.

    Di$erentes "ol%!eros

    "o!ol&mero aleaorio

    "o!ol&mero alernado

    "o!ol&mero en blo'(e

    "o!ol&mero rami)"ado

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     Tema 6. COPOLIMERIZACIONHernández Legaria Eder Saúl

    El !rimero #e ba#a en el "ra"*ing +rmi"o del !er$leo, a(menando la

    em!era(ra - di#min(-endo la !re#i$n de manera de meorar el rendimieno

    de /(adieno "omo !rod("o.

    El má# (ilizado en la a"(alidad, #e %(ndamena en la de#0idrogena"i$n

    "aal&i"a del /(ano o del /(ileno. En el "a#o de em!lear b(ano #e

    de#0idrogena !rimero a b(ileno - de#!(+# a /(adieno1

    C4H10  C4H8 + H2 (paso 1)

    C4H8  CH2=CH-CH=CH2 + H2 (paso 2)

    En ambo# "a#o# el !rod("o obenido a de !(ri)"ar#e a ra2+# del agregado de

    (n agene de elimina"i$n '(e %orma (na mez"la de eb(lli"i$n "on#ane "on el

    /(adieno di#min(-endo la 2olailidad de e#e úlimo re#!e"o de #(#

    im!(reza#. E#e m+odo !ermie obener (n !rod("o "on (n 334 de !(reza.

    No ob#ane la e5ra""i$n !or di#ol2ene !are"e #er el m+odo "on meorrendimieno. El di#ol2ene (ilizado en e#a +"ni"a e# el %(r%(ral.

    E# !o#ible ambi+n, obener /(adieno a !arir de al"o0ol e&li"o !or medio de

    la "on2er#i$n "aal&i"a1

    C2H5OH CH2=CH-CH=CH2 + H2O + H2

    El !ro"e#o e(ro!eo (iliza a"ealde0&do "omo maeria !rima, el "(al %orma

    Aldol - !or 0idrogena"i$n #e obiene el ,78b(ileno gli"ol '(e !or

    de#0idraa"i$n de b(adieno.

    El !ro"e#o ameri"ano %abri"a b(adieno !ariendo de al"o0ol e&li"o. El al"o0ol

    #e o5ida "aal&i"amene a a"ealde0&do, - +#e rea""iona en "aliene "on má#

    al"o0ol en !re#en"ia de (n "aalizador !ara %ormar el b(adieno1

    C2H5OH + AIRE CH3CHO + H2O

    CH3CHO + C2H5OH CH2=CH-CH=CH2 + H2O

    O#tención del Estireno

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     Tambi+n llamado 2inilben"eno, #e !re!ara a !arir del ben"eno - a"eileno

    mediane la rea""i$n de 9riedel8Cra%#. El eilben"eno obenido #e de#0idrogena

    !or #( mez"la "on 2a!or a :;;

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    E#a e# la +"ni"a má# (#ada, - re!re#ena el 3;4 de la "a!a"idad de

    !rod(""i$n m(ndial. Todo# lo# !ro"e#o# #on "onin(o# - generalmene e#án

    alamene a(omaizado#. Tienen la "a!a"idad de !rod("ir m("0o# i!o# de

    S/R.

    Lo# li"en"iaario# del !ro"e#o #on 9ire#one Tire and R(bber Com!an-

    @Com!aB&a 9ire#one de Ne(mái"o# - oma, DSA, oodri"0 @DSA, Pol-mer

    Cor!oraion @Canadá, e Inernaional S-n0ei" R(bber @oma Sin+i"a

    Inerna"ional, Reino Dnido.

    Cada in#ala"i$n !o#ee "(aro #e""ione#1

    • Pre!ara"i$n de rea"i2o#

    • Polimeriza"i$n.

    • Re"(!era"i$n de mon$mero#.

    • Coag(la"i$n - #e"ado de goma.

    Pre"rción de recti(os

    Lo# mon$mero# #on raado# "on #oda "á(#i"a en an'(e# agiado# !ara

    remo2er lo# in0ibidore# de !olimeriza"i$n (#ado# !ara el ran#!ore -

    alma"enamieno de mon$mero#. A "onin(a"i$n lo# e(ene# #on la2ado# "on

    ag(a !ara remo2er "(al'(ier 2e#igio de "á(#i"a. Lo# do# mon$mero#, !are

    de lo# "(ale# re!re#ena la "orriene de re"i"lae l(ego de la rea""i$n, #on

    mez"lado# en !ro!or"ione# en !e#o de b(adienoFe#ireno de 7 a .

    Se (#an an'(e# de !e#o - de !re!ara"i$n !ara !re!arar la# di%erene#

    em(l#ione# - #ol("ione# re'(erida# !ara la# #e""ione# de rea""i$n o bien de

    a"abado del !rod("o.

    Solución de )#ón

    E#e e# (#ado "omo !ro2i#i$n em(l#i)"adora. S( "om!o#i"i$n de!ende del i!o

    de !rod("o )nal de#eado. D#(almene e# (na #ol("i$n de ab$n de á"ido#

    gra#o# o #ale# á"ida# "arbo5&li"a#, ale# "omo á"ido 2er#ái"o o á"ido benzoi"o.

    Inicidor

     Todo# lo# !ro"e#o# (#an #i#ema# redo5. Como agene red("or

    %re"(enemene #e (iliza #(l%o5ilao de #odio. El agene o5idane e#

    0idro!er$5ido de "(meno o, !re%erenemene, 0idro!er$5ido de !aramenano,

    '(e !ermie 2elo"idade# de rea""i$n ma-ore#, dada #( "a!a"idad !ara

    de#"om!oner#e rá!idamene. El '(elaane e# #(l%ao %erro#o.

    *er!inción #ru"t

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    En la abr(madora ma-or&a de lo# "a#o#, la "on2er#i$n de mon$mero# e# menor

    del 6>4, dado '(e la ele2ada "on2er#i$n "a(#a (na ran#%orma"i$n !ar"ial del

    !ol&mero en gel. Para garanizar (na "alidad (ni%orme del !rod("o, la rea""i$n

    #e deiene a!ena# #e al"anza la "on2er#i$n de#eada. Se (#an 2ario# in0ibidore#

    en #ol("i$n, ale# "omo dimeildiio"arbamao de #odio.

    Est#ili+dores

    E#o# #on em(l#ione# '(e #e agregan al láe5 ane# de la "oag(la"i$n !ara

    !re2enir la degrada"i$n !or o5ida"i$n - el enre"r(zamieno del !ol&mero

    d(rane la# o!era"ione# de a"abado - alma"enamieno. Se (#an 2ario#

    e#abilizadore#, in"l(-endo N8%enil al%a8na%ilamina @Neozona G, P/NA, ??6, o

    A"8>.

    Co,ulntes

    La !olimeriza"i$n genera (n láe5, e# de"ir (na ma#a 2i#"o#a en em(l#i$n. Si#e de#ea (n ela#$mero #$lido, el láe5 debe #er "oag(lado mediane el

    agregado de #(#an"ia# '(&mi"a#. El "oag(lane !rin"i!al e# (na #ol("i$n de

    "lor(ro de #odio "oneniendo á"ido #(l%úri"o.

    Re,uldores del "eso !oleculr

    El !e#o mole"(lar del !rod("o )nal #e reg(la mediane mer"a!ano# "omo

    dode"il mer"a!ano, '(e a-(da a limiar el !e#o mole"(lar originando

    ran#%eren"ia# de "adena#.

    Rección de "oli!eri+ciónLa rea""i$n ran#"(rre en (na #erie de rea"ore# agiado#, a (na em!era(ra

    de >C - (na !re#i$n de a bare# !ara manener el b(adieno en e#ado

    l&'(ido. El iem!o de !olimeriza"i$n e# de ;0.

    Cada rea"or, "on (na "a!a"idad de > a ?; m7 , #e maniene en (na

    am$#%era inere !ara e2iar "(al'(ier enre"r(zamieno. E#o# rea"ore#

    "(enan "on (na "ami#a e5erna, - e#án e'(i!ado# "on (na bomba de

    "ir"(la"i$n de #alm(era %r&a @amon&a"o. Dna in#ala"i$n "on (na "a!a"idad de

    !rod(""i$n de ;.;;; FaBo de !ol&mero #e"o re'(iere diez rea"ore# en #erie.

    La em(l#i$n !a#a a ra2+# de "ada rea"or en (o a#"endene d(rane 0

    ane# de !a#ar al rea"or #ig(iene. Por lo ano, !ara la "on2er#i$n oal del

    6;4, la "on2er#i$n de mon$mero !or rea"or deberá #er del 64.

    Se inrod("e (na #ol("i$n de dode"il mer"a!ano en el rea"or )nal !ara

    deener la !olimeriza"i$n. Se (#a (n adii2o "omo 0idra"ina o (n deri2ado de la

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    0idro5ilamina !ara e2iar la %orma"i$n de e#!(ma @J!alomia# de ma&zK "(ando

    el láe5 e# "alenado.

    El láe5 #e bombea a (n an'(e de amorig(amieno manenido a (na !re#i$n

    de bare# a >;C !or in-e""i$n abiera de 2a!or.

    Recu"erción de !onó!eros

    El ;4 de lo# mon$mero# no rea""ionane debe #er re"(!erado - a

    "onin(a"i$n, re"i"lado.

    El b(adieno e# 2a!orizado en do# an'(e# de a""i$n rá!ida en #erie. Lo#

    úlimo# re#o# de b(adieno #on remo2ido# !or medio de (na bomba de 2a"&o.

    E#e e# en%riado, re"om!rimido, - l(ego en2iado a (n de"anador, donde #e

    #e!ara del ag(a. A "onin(a"i$n e# bombeado a (n an'(e de alma"enamieno

    en !re#en"ia de (n in0ibidor.

    El láe5 libre de b(adieno e# bombeado a (na "ol(mna de bandea# en la ba#ede la "(al #e in-e"a 2a!or @> bare# !ara de#aloar el mon$mero de e#ireno.

    E#e e# en%riado - en2iado a (n an'(e de de"ana"i$n, donde #e #e!ara del

    ag(a arra#rada. L(ego e# bombeado al an'(e de alma"enamieno.

    Co,ulción - secdo

    El láe5 '(e abandona el %ondo de la "ol(mna e# en%riado - l(ego alma"enado

    en an'(e# de 0omogeneiza"i$n @2ol(men (niario :;; m7 . El número de

    e#o# an'(e# de!ende del rango de grada"ione# de S/R '(e la (nidad debe

    !rod("ir @generalmene enre re# - #ei#. El anio5idane N8%enil al%a8

    na%ilamina @a!ro5imadamene 4 en !e#o #e agrega al láe5, el '(e enon"e#

    #e "oag(la !or el agregado #("e#i2o de #al - á"ido #(l%úri"o dil(ido. Rom!iendo

    la em(l#i$n, el á"ido !ermie al "o!ol&mero !re"i!iar en %orma de migaa#, la#

    '(e #e en(agan "on ag(a !ara remo2er im!(reza# inorgáni"a#.

    A "onin(a"i$n el !ol&mero, '(e "oniene a!ro5imadamene >;4 de ag(a, e#

    #e"ado @0orno de únel - !ren#ado en %orma de %ardo# de ; *g.

    Proceso de E!ulsión en 'r%o

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    Insu!os del Proceso

    La abla '(e #e en"(enra a "onin(a"i$n !o#ee la# maeria# !rima# ne"e#aria#

    !ara !rod("ir (n Ca("0o S/R de la #erie >;;.

    Producto Partes en peso

    $utadieno 72

    Estireno 28

    gua 180

    &a!ón de 'cidos grasos 4,5

    tro emulsiicante 0,3

    *odecil mercaptano 0,2+idró,ido de P-mentano 0,63

    Sulato erroso 0,01

    Sulo,ilato de Sodio 0,05

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    Procesos de "oli!eri+ción en solución

    E#o# !ro"e#o# re!re#enan el ;4 de la "a!a"idad m(ndial, - #e (#an en

    alg(no# !ae# ademá# del !ro"e#o de em(l#i$n. El m+odo de #ol("i$n o%re"e

    la 2enaa de (na gran e5ibilidad, dado '(e !ermie la !rod(""i$n de S/R o

    !olib(adieno mediane el (#o de ini"iadore# "on ba#e de liio. Sin embargo, la#grada"ione# de S/R de lo# !ro"e#o# en #ol("i$n #on má# di%&"ile# de !ro"e#ar

    '(e lo# !ol&mero# de !ro"e#o# en em(l#i$n, di)"(lando #( (#o en ne(mái"o#.

    Lo# li"en"iaario# del !ro"e#o #on 9ire#one Tire and R(bber Com!an- @DSA,

    P0illi!# Perole(m Com!an- @DSA - S0ell @Pae# /ao#.

    La# "a!a"idade# !or l&nea 2an de ?>.;;; a 7;.;;; FaBo. E#o# !ro"e#o#, '(e

    #on m(- #imilare# al !ro"e#o de !olimeriza"i$n de b(adieno en #ol("i$n, #on

    ade"(ado# !ara "a!a"idade# de 0a#a ;;.;;; FaBo.

    Alg(no# !(no# im!orane#1

    • El ini"iador e# b(ilo de liio.

    El #ol2ene e# (n 0idro"arb(ro "omo el 0e5ano. La !ro!or"i$n de !e#o#

    #ol2eneFmon$mero e# de :. E#o !rod("e (n !ol&mero má# 2i#"o#o 0a"ia el

    )nal de la rea""i$n, en ano '(e a#eg(ra ade"(ada agia"i$n del rea"or - (na

    b(ena ran#%eren"ia de "alor. Dna "on"enra"i$n de mon$mero má# ele2ada en

    el #ol2ene a-(dar&a a in"remenar la 2elo"idad de !olimeriza"i$n - a red("ir el

    número de rea"ore#, !ero e5igir&a ma-or área de iner"ambio de "alor -

    limiar&a el !e#o mole"(lar del mon$mero, dada la ala 2i#"o#idad del medio

    rea"i2o.

    Lo# rea"ore# #on de a"ero 2iri)"ado, en"ami#ado - e'(i!ado "on (n agiador

    de (rbina.

    La rea""i$n de !olimeriza"i$n iene l(gar a ,> bare# - >;C. El iem!o de la

    rea""i$n e# de 0 !ara (na "on2er#i$n de (n 3:4.

    El #i#ema de !(ri)"a"i$n !or remo"i$n !or gol!e - 2a!or deber&a #er2ir !ara

    obener el má5imo de re"(!era"i$n de 0e5ano, - ambi+n !ara "on"enrar la

    S/R de la !a#a @la !a#a e# la #ol("i$n de !ol&mero "on"enrada del ; al

    >4.

    La# o!era"ione# de a"abado #on la# mi#ma# '(e a'(ella# de#"ria# !ara el

    "a#o del !ro"e#o de em(l#i$n.

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    O#tención del ABS

    El A/S #e obiene de 7 !ro"e#o# %(ndamenale#1 em(l#i$n, ma#a - #(#!en#i$n8

    ma#a

    La# !ro!iedade# %i"a# del !lá#i"o A/S 2ar&a "on el m+odo de man(%a"(ra

    !ero 2ar&a má# "on la "om!o#i"i$n. En general el !ro"e#o !or em(l#i$n #e (#a

    !ara 0a"er maeriale# de re#i#en"ia# de alo im!a"o - el !ro"e#o de ma#a e#

    !re%erido !ara maeriale# "on meno# re#i#en"ia al im!a"o.

    Co!"onentes del ABS

    PolicrilonitriloEl a"rilonirilo e# !rod("ido !or (n m+odo de#arrollado en %a#e 2a!or en el '(e

    #e !rod("e la o5ida"i$n del !ro!ileno - amon&a"o "on "aalizadore#.

      catalia!o" 

    6#3+.  + 6+3  + #2 $  6#3+3  + 18+2p"opil%&o  a'o&aco  o*%&o  ac"ilo&it"ilo  a*a

    Butdieno

    El meodo má# (ilizado en la a"(alidad, #e %(ndamena en la

    de#0idrogena"i$n "aal&i"a del /(ano o del /(ileno. En el "a#o de em!lear

    b(ano #e de#0idrogena !rimero a b(ileno - de#!(+# a /(adieno1

    C4H10  C4H8 + H2 (paso 1)

    C4H8  CH2=CH-CH=CH2 + H2 (paso 2)

    En ambo# "a#o# el !rod("o obenido a de !(ri)"ar#e a ra2+# del agregado de

    (n agene de elimina"i$n '(e %orma (na mez"la de eb(lli"i$n "on#ane "on el

    /(adieno di#min(-endo la 2olailidad de e#e úlimo re#!e"o de #(#

    im!(reza#. E#e m+odo !ermie obener (n !rod("o "on (n 334 de !(reza.

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    No ob#ane la e5ra""i$n !or di#ol2ene !are"e #er el m+odo "on meor

    rendimieno. El di#ol2ene (ilizado en e#a +"ni"a e# el %(r%(ral.

    O#tención del Estireno

     Tambi+n llamado 2inilben"eno, #e !re!ara a !arir del ben"eno - a"eileno

    mediane la rea""i$n de 9riedel8Cra%#. El eilben"eno obenido #e de#0idrogena

    !or #( mez"la "on 2a!or a :;;

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    • E#e "a("0o #e %orma a !arir de !olib(adieno,,7 b(adieno, a"ronirilo

    - e#ireno.• Conenido1 enre (n 7;8>;4 de !ol&mero - el re#o ag(a.

    ?. (nar el láe5 de "a("0o mienra# #e da la !olimeriza"i$n del a"ronirilo

    - e#ireno. La !olimeriza"i$n #e da en la# #ig(iene# "ondi"ione#1Rea"ore# "onin(o#La rea""i$n #e da enre >>8=> . La re#ina 0úmeda #e #e"a - #e obiene (na re#ina "on bao "onenido de

    0(medad.

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    PROCESO POLIMERIZACIÓN EN MASA

    . La !olimeriza"i$n #e da "on el mon$mero - no "on ag(a.?. Se lle2a el arabe !re!olimerizado a (n !olimerizador en ma#a.• La "on2er#i$n e# lle2ada 0a#a (n >;8:;4

    • Lo# !olimerizadore# en ma#a o!eran a ?;8:; . Lo# mon$mero# '(e no rea""ionan #on mo2ido# bao a#!ira"i$n a

    em!era(ra# de >;6. Se obiene re#ina A/S, la "(al #e !one en !alle#.

    Pro"ieddes

    Lo# maeriale# de A/S ienen im!orane# !ro!iedade# en ingenier&a, "omo

    b(ena re#i#en"ia me"áni"a - al im!a"o "ombinado "on %a"ilidad !ara el

    !ro"e#ado.

    La re#i#en"ia al im!a"o de lo# !lá#i"o# A/S #e 2e in"remenada al a(menar

    el !or"enae de "onenido en b(adieno !ero di#min(-en enon"e# la#

    !ro!iedade# de re#i#en"ia a la en#i$n - di#min(-e la em!era(ra de

    de%orma"i$n !or "alor.

    El am!lio rango de !ro!iedade# '(e e50ibe el A/S e# debido a la# !ro!iedade#

    '(e !re#enan "ada (no de #(# "om!onene#.

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    El crilonitrilo "ro"orcion0

    Re#i#en"ia +rmi"a

    Re#i#en"ia '(&mi"a

    Re#i#en"ia a la %aiga

    G(reza - rigidez

    El #utdieno "ro"orcion0

    G("ilidad a baa em!era(ra

    Re#i#en"ia al im!a"o

    Re#i#en"ia a la %(#i$n

    El estireno "ro"orcion0

    9a"ilidad de !ro"e#ado @(idez

    /rillo

    G(reza - rigidez

    Usos - "licciones

    Pie+s de uto!ó(iles 1t#leros2 "rc&o3ues2 etc45

    El A/S #e "ara"eriza !or #er (n maerial m(- %(ere - li2iano, lo

    #()"ienemene %(ere "omo !ara #er (ilizado en la %abri"a"i$n de !ieza# !ara

    a(om$2ile#. El em!leo de !lá#i"o# "omo A/S 0a"e má# li2iano# a lo# a(o#, lo

    '(e !rom(e2e (na menor (iliza"i$n de "omb(#ible.

    Se (iliza ano en el inerior "omo en el e5erior.

    Se !(ede nombrar el !anel de in#r(meno, "on#ola#, "oberore# de !(era# -

    ora# !are# de"orai2a# del inerior.

    Electrodo!ésticos

  • 8/16/2019 Cop Oli Mero

    14/14

     Tema 6. COPOLIMERIZACIONHernández Legaria Eder Saúl

    Re"(brimieno inerior - e5erior de la# !(era# de la# 0eladera#, Car"a#a de

    a!arao# el+"ri"o# "omo aladro#, ele2i#ore#, radio#, a#!iradora#, má'(ina#

    de "o#er - #e"adore# de !elo.

    M.3uins de o6cin2 crcss de ordendores -

    telé$onos4Prod("o# ara"i2o# "on elegane di#eBo - gran "alidad "rean (na #en#a"i$n

    de "on%or en la o)"ina - en el 0ogar. El A/S !(ede "rear 2ariada#

    "ombina"ione# de "olore#. Tambi+n !(ede #er "romado !or ele"r$li#i#,

    e#am!ado o mealizado. Ge!endiendo del molde (ilizado, la# #(!er)"ie#

    !(eden #er o!a"a#, brillane# o #ainada#.

     7u,uetes4

    /lo'(e# de LEO - Air#o%, !ieza# !lá#i"a# de "a#i oda# la# )g(ra# de a""i$n

    de /ANGAI.