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Compuestos Organometálicos: ligandos dadores sigma, alquilos y arilos.
TEMA 5Inorgánica III.
Compuestos Organometálicos: metales de transición. Alquilos y arilos.
Compuestos con los elementos estructurales:
Compuestos Organometálicos: metales de transición. Alquilos y arilos.
.- Presentan distancias de enlace típicas de 190 pm a 220 pm Estas son
aproximadamente las sumas de los radios covalentes del carbono y del
metal.
rM = 120 pm
rC = 77 pm
.- Pueden formar puente entre dos centros metálicos; alquilos de aluminio, Zr.
Características:
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.- Presentan descomposición vía -eliminación de hidrógeno:
Características:
La unidad M-C-C-H debe hacerse aproximadamente planar y el hidrógeno
acercarse al metal.
Debe existir la vacante cis al grupo alquilo.
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Características:
Complejos alquilos de 18 e- son más rápidos para la eliminación
de hidrógeno que los de 16e-.
Alquilos estables: sin hidrógenos :
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Características:
Alquilos estables: el hidrógeno no alcanza el metal como consecuencia
del impedimento de ligandos muy voluminosos:
Alquilos estables: donde la unidad M-C-C-H no puede hacerse
coplanar:
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Características:
Alquilos estables: especies de 18e- con ligandos firmes que no disocian
para generar la vacante:
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Características:
Alquilos estables: especies d0:
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Características:
Alquilos agósticos:
•Distancias típicas del M-H son
de 1.85 a 2.4 (A).
•El enlace agóstico presenta una
señal en el RMN diferente de la
de los arilos o alcanos, las
señales típicas pueden estar de
+25 -60 ppm.
•Con C-H de 70 –100 Hz contra
los 125 de un carbono sp3.
1983. Brookhart y Green
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Características:
.- Presentan descomposición vía eliminación reductiva.
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Características:
Cuando no existe el carbono , la eliminación de hidrógeno ocurre
y forma carbenos:
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Características:
Metalociclos: Los dialquilos cíclicos M(CH2)n (n = 2) son metalociclos. Su
propiedad más interesante son los rearreglos.
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Características:
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Síntesis:Los reactivos comunes son: RLi, RMgX (o R2Mg), ZnR2, AlR3, PbR4.
Los nucleófilos fuertes pueden dar lugar a veces a reducciones
indeseadas.
Compuestos Organometálicos: metales de transición. Alquilos y arilos.
Síntesis:Con reactivos electrofílicos:
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Síntesis:Con reactivos electrofílicos:
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Síntesis:
Por inserción:
Arilos:
La estabilidad o labilidad es relativa:
Compuestos Organometálicos: metales de transición. Alquilos y arilos.
La estabilidad o labilidad es relativa:
Los sustituyentes en posición orto (CH3) evitan la rotación del grupo arilo, forzando al sistema a un solapamiento óptimo Pt(dxz)-arilo(π*).
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