Caracterización de un Material de Referencia de Metales

en Agua

ELMER CARRASCO SOLIS

21 de mayo de 2014

Objetivos

Caracterización de un MR de metales en Agua

Mostrar las etapas de producción de un material de referencia, através de la metodología propuesta en la guía ISO 34 .

Mostrar de manera aplicativa la caracterización de un MR a través deluso de la metodología BOB.

Material de Referencia

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Material suficientemente homogéneo y estable con respecto a propiedadesespecificadas, establecido como apto para su uso previsto en una medición oen un examen de propiedades cualitativas.

Material de Referencia Certificado

Material de Referencia acompañado porla documentación emitida por unorganismo autorizado, que proporcionauno o varios valores de propiedadesespecificadas, con incertidumbresasociadas y trazabilidades, empleandoprocedimiento válidos.

Conceptos Básicos

Error Sistemático

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Componente del error de medición que, en mediciones repetidas, permanececonstante o varía de manera predecible

Sesgo

Valor estimado de un error sistemático

Conceptos Básicos

Planeamiento de la producción

Monitoreo posterior a la emisión del certificado (solo para MRC)

Preparación del material

Estudios de estabilidad

Caracterización

Asignación del valor de referencia

Emisión del certificado (o Informe de Ensayo de Aptitud)

Estudios de homogeneidad

Caracterización de un MR de metales en aguaEtapas de Producción de un MR

Caracterización de un MR de metales en aguaPlanificación de la Producción

Planificación de la

Producción

Almacenamiento

Selección de Materiales

Mantenimiento de Ambientes

Procesamiento de Materiales

Medición/Prueba

Validación de Métodos de Medición

Verificación y Calibración de equipos

Homogeneidad

Conmutabilidad

Prueba Interlaboratorio 

Estabilidad

Asignación de valor

Incertidumbre

Trazabilidad Metrológica

Emisión de Certificado

Etiquetado y EmbalajeTransporte

Servicio Post venta

Caracterización de un MR de metales en aguaPreparación de un MR de metales en aguaPreparación Gravimétrica a partir de un MRC

Caracterización de un MR de metales en aguaPreparación de un MR de metales en aguaEstudio de Homogeneidad y Estabilidad

El estudio de la homogeneidad del MR es necesario y fundamental parademostrar que el lote producido es lo suficientemente homogéneo paraasegurar que las características certificadas se mantienen en cadaunidad.

Muestreo

Caracterización de un MR de metales en aguaPreparación de un MR de metales en aguaEstudio de Homogeneidad , Caracterización y Estabilidad

El estudio de estabilidad es el de determinar el grado de inestabilidad delcandidato a MR después de su preparación y confirmar la estabilidad delmismo a través del tiempo.

Estabilidad a largo plazo

Estabilidad a corto plazo

Caracterización (5,15 Guía ISO 34)

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Los enfoques técnicamente válidos son los siguientes:

Por un solo método y emplean métodos primarios.

Por medio de 2 o más métodos y/o laboratorios.

Por uno o más métodos de exactitud demostrada, realizada por una red de laboratorio competentes.

Por medio de un método específico propuesto, en los que se definen operacionalmente los valores de la propiedad usando una red de laboratorios competentes.

Caracterización por 2 o más métodos

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Por lo general un material de referencia está certificado por más de un métodode medición.

Se da porque no hay un método que puede dar el nivel de exactitud requeridoy/o cuando no existe un método cuyas fuentes de incertidumbre sean biencomprendidas.

El propósito de utilizar múltiples métodos es darse cuenta de los efectossistemáticos (sesgos) de cada método como la variación a través de losresultados de los métodos involucrados.

Si los sesgos son estadísticamente independientes y están cercanos a cero, elvalor certificado y la incertidumbre expandida se harán de acuerdo a ladistribución t.

Caracterización por 2 o más métodos

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Método 1

Método 2

Sesgo Método 1

Sesgo Método 2

Caracterización por 2 o más métodos

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Caracterización por 2 o más métodos

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Intervalo de confianza de una distribución t

Promedio de resultados de n métodos.Desviación estándar de n métodos.

Criterios para una solución

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

La existencia y no existencia de efectos sistemáticos en losmétodos.

La disponibilidad de 2 a más métodos o laboratorios.

La existencia y no existencia de una evaluación de incertidumbrepara cada método.

Modelos para la solución (modelo tipo B)

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

γ : valor desconocido del mensurando

μ : promedio ponderado de la mediapoblacional de los métodos.

β : sesgo de μ

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

a y b: Constantes fijas sin incertidumbre.W y Z: Cantidades con incertidumbresu(W) y u(Z): Incertidumbres Estándares de W y ZVw y Vz: Grados de Libertad de w y z

Aplicación del Procedimiento BOB

Ecuación Lineal de Medición:

Incertidumbre Estándar de Y:

Grados de Libertad:

(1)

(2)

(3)

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Usando ec. (1):6,306,326,346,366,386,406,426,446,466,486,50

0 1 2 3

Concen

tración (ug/Kg

)

Método

Concentración de Cd por 2 métodos

Series1

Aplicación del Procedimiento BOB

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Calculando Incertidumbre dentro del método:

Aplicación del Procedimiento BOB

Para Método 1:

Si = 0

Para Método 2:

Aplicación del Procedimiento BOBCalculando la Incertidumbre entre métodos:

Cuadro Resumen de Incertidumbres y grados de libertad calculadas

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Aplicación del Procedimiento BOB

Caracterización de un MRC de Metales en Agua

Combinando Incertidumbres:

Luego la incertidumbre de u(X) es:

Además la incertidumbre combinada u(Y) es:

Aplicación del Procedimiento BOBCaracterización de un MRC de Metales en Agua

Valor Caracterizado y su incertidumbre:

De tablas: Para un grado de libertad de

Finalmente el valor caracterizado y su incertidumbre expandida son:

al 95% de confianza elfactor de cobertura K es:

Muchas gracias por su atención!

ELMER CARRASCO SOLIS

21 de mayo de 2014