66
23 UILI-ILP 国際試験所間比較試験 報告書 天然水及び塩水中の金属、全りん、ふっ素化合物 カドミウム(Cd)、全クロム(T-Cr)、銅(Cuマンガン(Mn)、鉛(Pb)、亜鉛(Znふっ素化合物(F)、全りん(T-PUILI (Union Internationale des Laboratories Indépendants) 一般社団法人 日本環境測定分析協会 2021年1月

第23 回 UILI-ILP 国際試験所間比較試験 報告書第23 回 UILI-ILP 国際試験所間比較試験 報告書 天然水及び塩水中の金属、全りん、ふっ素化合物

  • Upload
    others

  • View
    0

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

  • 第 23 回

    UILI-ILP 国際試験所間比較試験

    報告書

    天然水及び塩水中の金属、全りん、ふっ素化合物

    カドミウム(Cd)、全クロム(T-Cr)、銅(Cu)

    マンガン(Mn)、鉛(Pb)、亜鉛(Zn)

    ふっ素化合物(F)、全りん(T-P)

    UILI (Union Internationale des Laboratories Indépendants)

    一般社団法人 日本環境測定分析協会

    2021年1月

  • 目 次

    〔はじめに〕 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1

    1.実施概要 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 2

    1.1 実施機関 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 2

    1.2 試験項目及び実施時期 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 2

    1.3 試験方法 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 3

    1.4 参加状況 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 3

    1.5 報告値の取扱い ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 3

    1.6 データの解析 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 3

    1.7 付与値 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 4

    1.8 z スコアによる評価結果の概要 ・・・・・・・・・・・・・・・・ 4

    2.試料及び試験 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6

    2.1 試料の調製手順 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6

    2.2 均質性及び安定性試験 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6

    3.試験結果 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 7

    3.1 統計解析結果の概要 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 7

    3.2 試験結果 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 11

    〔資料〕 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 53

    資料 1 報告試験所一覧 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 54

    資料 2 均質性及び安定性試験結果 ・・・・・・・・・・・・・・・・・ 56

    資料 3 委員名簿 ・・・・・・・・・・・・ ・・・・・・・・・・・・ 62

  • - 1 -

    〔はじめに〕

    環境分野における化学分析は、昨今、世界的にも、多項目、極微量の分析とともに分析

    精度の向上が求められ、更に将来的には、ワンストップテスティングの実現も求められて

    いる。

    (一社)日本環境測定分析協会(日環協/JEMCA)では、2001 年より国際民間分析試験

    所連合(UILI:Union Internationale des Laboratories Indépendants)の Board Member として

    活動しており、UILIは 2006年より国際的な化学分析比較試験(ILP:Inter Laboratory Practice)

    を実施している。

    今回は第 23 回 UILI-ILP として、「天然水及び塩水中の金属、全りん、ふっ素化合物」を取り

    上げ、カドミウム(Cd)、全クロム(T-Cr)、銅(Cu)、マンガン(Mn)、鉛(Pb)、亜鉛(Zn)、ふっ素化

    合物(F)及び全りん(T-P)の 8項目を選定した。

    本件に関するお問い合わせは、(一社)日本環境測定分析協会(TEL 03-3878-2811)宛に

    ご連絡ください。

  • - 2 -

    1.実施概要

    1.1 実施機関

    主催者 UILI(Union Internationale des Laboratories Indépendants)

    国際民間分析試験所連合

    共催者 AELI(Asociación Española de Laboratorios Independientes)

    スペイン独立試験所協会-スペイン

    AOIL(Association of Indian Laboratories)

    インド試験所協会-インド

    ASOCOLAB(Asociación Colombiana de Laboratorios)

    コロンビア試験所協会-コロンビア

    CCIL(Canadian Council of Independent Laboratories)

    カナダ独立試験所協会-カナダ

    EUROLAB(European Federation of National Associations of

    Measurement, Testing and Analytical Laboratories)

    欧州試験所協力機構-欧州

    IPAN(Institute of Public Analysts of Nigeria)

    ナイジェリア国家分析協会-ナイジェリア

    JEMCA(Japan Environmental Measurement and Chemical Analysis

    Association)

    (一社)日本環境測定分析協会-日本

    RELACRE(Associação de Laboratórios Acreditados de Portugal)

    ポルトガル認定試験所協会-ポルトガル

    SoTLAN (Society of Testing Laboratory Analysts of Nigeria)

    ナイジェリア分析試験所協会-ナイジェリア

    VRS(Vereniging van Raadgevend Scheikundige Laboratoria)

    化学試験所諮問協会-オランダ

    (問合せ先)(一社)日本環境測定分析協会

    〒134-0084 東京都江戸川区東葛西 2-3-4

    TEL 03-3878-2811 FAX 03-3878-2639

    https://www.jemca.or.jp/analysis_top/uili-top/

    1.2 試験項目及び実施時期

    識 別:天然水及び塩水中の金属、全りん、ふっ素化合物

    試験項目:カドミウム(Cd) 全クロム(T-Cr) 銅(Cu) マンガン(Mn)

    鉛(Pb) 亜鉛(Zn) ふっ素化合物(F) 全りん(T-P)

    試験申込期間 :2020 年 5 月 18 日 ~ 6 月 30 日

    試料の配付 :2020 年 7 月 20 日 ~ 7 月 21 日

    結果の報告期限 :2020 年 10 月 30 日

    報告書の発行 :2021 年 1 月

  • - 3 -

    1.3 試験方法

    本技能試験では、UILI 国際試験所間比較試験参加各国の諸事情への配慮の観点から、分

    析方法を特に定めず実施した。各試験所で採用した分析方法は、実施要領の添付資料-1 から

    選択することとした。本報告書 11 ページの「前処理方法」及び「測定方法」に記載した。

    1.4 参加状況

    世界各国の参加状況は、以下の通りである。又、参加状況・報告数を表 1 に示す。

    日本 98 試験所 インド 1 試験所

    スペイン 3 試験所 中国 2 試験所

    ナイジェリア 5 試験所

    表 1 参加試験所数と報告数

    試 験 項 目 参加試験所数 報 告 数※

    カドミウム(Cd) 109 90

    全クロム(T-Cr) 109 78

    銅(Cu) 109 85

    マンガン(Mn) 109 88

    鉛(Pb) 109 87

    亜鉛(Zn) 109 82

    ふっ素化合物(F) 109 86

    全りん(T-P) 109 84

    ※ 統計解析に採用した報告数

    1.5 報告値の取扱い

    報告値の取扱いは、JIS Z 8401 規則 B(数値の丸め方)に従い下記の桁数でとりまとめ

    た。

    報告桁数 ;有効数字 3 桁

    1.6 データの解析

    データの解析手法として次の規格/手法を採用した。

    ・APLAC “T002”

    ・ISO 13528:2015

  • - 4 -

    1.7 付与値

    評価に用いる付与値として、全報告値の中央値(median)を採用した。

    付与値を表 2 に示す。

    表 2 付与値 (単位;mg/L)

    試 験 項 目 試料 1 試料 2

    カドミウム(Cd) 0.0932 0.0951

    全クロム(T-Cr) 0.0879 0.0134

    銅(Cu) 0.0944 0.0639

    マンガン(Mn) 0.0948 0.112

    鉛(Pb) 0.0936 0.0625

    亜鉛(Zn) 0.0968 0.0774

    ふっ素化合物(F) 0.974 0.937

    全りん(T-P) 1.09 1.15

    なお、試験実施中に、全クロムにおいて募集時に公表した試料中の濃度範囲(0.02~0.4

    mg/L)と相違の可能性があることが判明したため、速やかに参加試験所へ連絡を行った。

    1.8 z スコアによる評価結果の概要

    z スコアによる評価結果の概要を表 3 に示す。

    表 3 z スコアによる評価結果の概要(試験所数)

    z スコアの範囲 |z|≦2 2<|z|<3 3≦|z|

    カドミウム(Cd)

    試料 1 76 2 12

    試料 2 69 7 14

    試験所間 73 5 12

    試験所内 72 5 13

    全クロム(T-Cr)

    試料 1 70 4 4

    試料 2 65 6 7

    試験所間 64 8 6

    試験所内 68 3 7

    銅(Cu)

    試料 1 72 6 7

    試料 2 69 4 12

    試験所間 65 5 15

    試験所内 69 5 11

    マンガン(Mn)

    試料 1 80 4 4

    試料 2 64 7 17

    試験所間 66 7 15

    試験所内 62 8 18

  • - 5 -

    表 3 z スコアによる評価結果の概要(試験所数)

    z スコアの範囲 |z|≦2 2<|z|<3 3≦|z|

    鉛(Pb)

    試料 1 72 3 12

    試料 2 66 4 17

    試験所間 68 8 11

    試験所内 64 7 16

    亜鉛(Zn)

    試料 1 68 8 6

    試料 2 70 5 7

    試験所間 70 6 6

    試験所内 71 3 8

    ふっ素化合物(F)

    試料 1 74 5 7

    試料 2 74 2 10

    試験所間 76 3 7

    試験所内 68 4 14

    全りん(T-P)

    試料 1 69 6 9

    試料 2 68 6 10

    試験所間 66 7 11

    試験所内 71 6 7

    z スコアによる評価は次の基準によって行う。

    |z|≦2 満足

    2<|z|<3 疑わしい

    3≦|z| 不満足

    z スコアの算出方法等については、インターネットの日環協ホームページ

    (https://www.jemca.or.jp)「技能試験」ページの「技能試験結果の解説」を参照。

  • - 6 -

    2.試料及び試験

    2.1 試料の調製手順

    用いた試料はいであ株式会社で調製を行った。試料中の濃度範囲を表 4 に示す。

    表 4 試料 1、試料 2 の範囲(濃度範囲)

    分析項目 濃度範囲 (mg/L)

    カドミウム(Cd) 0.02 ~ 0.4

    全クロム(T-Cr)※1 ~ 0.4

    銅(Cu) 0.02 ~ 0.4

    マンガン(Mn) 0.02 ~ 0.4

    鉛(Pb) 0.02 ~ 0.4

    亜鉛(Zn) 0.02 ~ 0.4

    ふっ素化合物(F)※2 0.5 ~ 10

    全りん(T-P) 0.2 ~ 4.0

    ※1 全クロムは募集時の濃度範囲と相違があったため下限の記載なし

    ※2 ふっ素化合物は配付試料を 30 倍希釈した後の濃度範囲を表示

    試料の調製手順は以下の通りである。

    (1) 2 つの 30 L 容の蛇口付きポリ容器に 17 L のイオン交換水と硝酸を 0.1 mol/L にな

    るよう入れ、試料 2 は人工海水用試薬を 10 %程度の塩分濃度になるよう添加して

    均質化した。

    (2) 2 種類の試料について、多元素混合標準液、ふっ素標準液及びりん標準液を加え、

    振とう機で一晩攪拌して均質化し、酸洗浄した 100 mL 容ポリエチレン瓶に 2 回共

    洗いし、150 本ずつ試料を充填した。

    (3) 試料を充填したポリエチレン瓶(100 mL)を参加試験所に送付した。

    2.2 均質性及び安定性試験

    均質性及び安定性試験はいであ株式会社で実施した。

    (1) 均質性試験

    150 本の試料を調製して試料の充填順に識別番号を付与し、ランダム抽出法により

    8 試料を選択した。試験項目の物質濃度は各試料につき 2 回測定し、試料の配付前の

    2020 年 7 月 20 日以前に実施した。

    (2) 安定性試験

    均質性試験の試料選択時に、安定性試験用の試料をランダム抽出法により 3 試料

    を選択した。試験項目の物質濃度は各試料につき 2 回測定し、結果報告期限以降の

    2020 年 10 月 30 日以降に実施した。

  • - 7 -

    3.試験結果

    3.1 統計解析結果の概要

    統計解析結果の概要を表 4.1~表 4.8 に示す。

    表 4.1 カドミウム(Cd)の統計解析結果概要及び z スコアの出現率

    統計解析結果 試料 1 試料 2 試験所間 試験所内

    試験所の数 90 90 90 90

    中央値(メジアン) :Q2 0.0932 0.0951 0.1328 0.0016

    第 1四分位数 :Q1 0.0910 0.0893 0.1263 -0.0021

    第 3四分位数 :Q3 0.0954 0.1000 0.1371 0.0046

    四分位数範囲

    IQR=Q3-Q1 0.0044 0.0107 0.0108 0.0067

    正規四分位数範囲

    IQR×0.7413 0.0032 0.0079 0.0080 0.0050

    ロバストな変動係数

    (IQR×0.7413/Q2)×100 3.5 8.3 6.0 318.4

    |z|≦2 (%) 84.4 (76) 76.7 (69) 81.1 (73) 80.0 (72)

    2

  • - 8 -

    表 4.3 銅(Cu)の統計解析結果概要及び z スコアの出現率

    統計解析結果 試料 1 試料 2 試験所間 試験所内

    試験所の数 85 85 85 85

    中央値(メジアン) :Q2 0.0944 0.0639 0.1119 0.0211

    第 1四分位数 :Q1 0.0903 0.0580 0.1070 0.0161

    第 3四分位数 :Q3 0.0975 0.0741 0.1168 0.0268

    四分位数範囲

    IQR=Q3-Q1 0.0072 0.0161 0.0098 0.0107

    正規四分位数範囲

    IQR×0.7413 0.0053 0.0119 0.0073 0.0079

    ロバストな変動係数

    (IQR×0.7413/Q2)×100 5.7 18.7 6.5 37.4

    |z|≦2 (%) 84.7 (72) 81.2 (69) 76.5 (65) 81.2 (69)

    2

  • - 9 -

    表 4.5 鉛(Pb)の統計解析結果概要及び z スコアの出現率

    統計解析結果 試料 1 試料 2 試験所間 試験所内

    試験所の数 87 87 87 87

    中央値(メジアン) :Q2 0.0936 0.0625 0.1103 0.0219

    第 1四分位数 :Q1 0.0905 0.0570 0.1041 0.0191

    第 3四分位数 :Q3 0.0972 0.0689 0.1165 0.0255

    四分位数範囲

    IQR=Q3-Q1 0.0067 0.0119 0.0124 0.0064

    正規四分位数範囲

    IQR×0.7413 0.0050 0.0088 0.0092 0.0048

    ロバストな変動係数

    (IQR×0.7413/Q2)×100 5.3 14.1 8.3 21.8

    |z|≦2 (%) 82.8 (72) 75.9 (66) 78.2 (68) 73.6 (64)

    2

  • - 10 -

    表 4.7 ふっ素化合物(F)の統計解析結果概要及び z スコアの出現率

    統計解析結果 試料 1 試料 2 試験所間 試験所内

    試験所の数 86 86 86 86

    中央値(メジアン) :Q2 0.9735 0.9370 1.357 0.0180

    第 1四分位数 :Q1 0.9033 0.8633 1.251 -0.0069

    第 3四分位数 :Q3 1.0000 0.9840 1.405 0.0375

    四分位数範囲

    IQR=Q3-Q1 0.0968 0.1208 0.1538 0.0444

    正規四分位数範囲

    IQR×0.7413 0.0717 0.0895 0.1140 0.0329

    ロバストな変動係数

    (IQR×0.7413/Q2)×100 7.4 9.6 8.4 182.4

    |z|≦2 (%) 86.0 (74) 86.0 (74) 88.4 (76) 79.1 (68)

    2

  • - 11 -

    3.2 試験結果

    参加試験所からの報告値に基づいて、項目ごとに試料 1 の z スコア、試料 2 の z スコア、

    試験所間 z スコア(zB)及び試験所内 z スコア(zW)を計算した。結果を表 5.1~表 5.8 に示す。

    なお、下限未満の報告及び試料 1、2 いずれか一方のみの結果を報告した試験所のデータに

    ついては、統計解析結果には含めず、報告書にも記載していない。

    表 5.1~表 5.8 中の[分析方法]欄の記号は報告時の前処理及び測定方法の識別コードを

    示し、[z スコア]欄の§印は|z|≧3 を示す。

    表に示す試験所番号は各試験所のもつ ID 番号とは異なる。試験所番号は試験ごとに異な

    るため、各試験所の数値の確認は UILI-ILP 委員会より通知された番号で行うこと。

    z スコア値の評価の仕方、複合評価図の見方、ユーデンプロットの見方については、

    インターネットの日環協ホームページ(https://www.jemca.or.jp)「技能試験」ページの

    「技能試験結果の解説」を参照。

    表 5.1~表 5.8 の[分析方法]の記号は以下の通り。

    -前処理方法-

    NON ; 前処理なし

    D ; 蒸留法

    AD ; 酸分解

    others ; その他

    -測定方法-

    AS ; 比色/吸光光度法

    AAS ; 原子吸光分析(フレーム法)

    ETAAS ; 原子吸光分析(ファーネス法)

    ICP-OES ; 誘導結合プラズマ発光分光分析

    ICP-MS ; 誘導結合プラズマ質量分析

    IC ; イオンクロマトグラフ

    FIA ; フローインジェクション法

    CFA ; 連続流れ分析法

    others ; その他

  • - 12 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Bi-Ai)/√2

    001 NON ICP-MS 0.0948 0.49 0.0990 0.50 0.13704 0.54 0.00297 0.29

    002 AD ICP-MS 0.0899 -1.02 0.0907 -0.55 0.12770 -0.63 0.00057 -0.20

    003 NON ICP-MS 0.0912 -0.62 0.0961 0.13 0.13244 -0.04 0.00346 0.39

    004 AD ICP-MS 0.0954 0.68 0.0950 -0.01 0.13463 0.23 -0.00028 -0.37

    005 AD ICP-MS 0.0921 -0.34 0.0979 0.36 0.13435 0.20 0.00410 0.51

    006 AD ICP-OES 0.0962 0.93 0.0787 -2.06 0.12367 -1.14 -0.01237 -2.81

    007 AD ICP-MS 0.0929 -0.09 0.0950 -0.01 0.13287 0.01 0.00148 -0.01

    008 AD ICP-MS 0.0935 0.09 0.0939 -0.14 0.13251 -0.03 0.00028 -0.26

    009 NON ICP-MS 0.0897 -1.08 0.0974 0.30 0.13230 -0.06 0.00544 0.79

    011 NON AAS 0.0819 -3.48 § 0.0658 -3.69 § 0.10444 -3.54 § -0.01138 -2.61

    012 NON ICP-MS 0.0928 -0.12 0.0852 -1.24 0.12587 -0.86 -0.00537 -1.40

    013 others ICP-MS 0.0953 0.65 0.0985 0.43 0.13704 0.54 0.00226 0.14

    014 NON ICP-MS 0.0935 0.09 0.0890 -0.76 0.12905 -0.46 -0.00318 -0.96

    015 AD ICP-OES 0.0940 0.25 0.0490 -5.81 § 0.10112 -3.96 § -0.03182 -6.74 §

    017 NON AAS 0.0146 -24.24 § 0.0169 -9.85 § 0.02227 -13.82 § 0.00163 0.01

    018 AD ICP-MS 0.0919 -0.40 0.0914 -0.46 0.12961 -0.39 -0.00035 -0.39

    019 AD ICP-MS 0.103 3.02 § 0.0954 0.04 0.14029 0.94 -0.00537 -1.40

    020 NON ICP-MS 0.0878 -1.67 0.0907 -0.55 0.12622 -0.82 0.00205 0.10

    022 AD AAS 0.0165 -23.65 § 0.592 62.65 § 0.43027 37.22 § 0.40694 81.84 §

    023 NON ICP-MS 0.0875 -1.76 0.0901 -0.62 0.12558 -0.90 0.00184 0.06

    024 NON ICP-MS 0.0916 -0.49 0.0920 -0.38 0.12982 -0.37 0.00028 -0.26

    025 AD ICP-MS 0.0947 0.46 0.0893 -0.72 0.13011 -0.33 -0.00382 -1.08

    026 NON ICP-MS 0.0974 1.30 0.107 1.51 0.14453 1.47 0.00679 1.06

    027 NON ICP-MS 0.0937 0.15 0.0995 0.56 0.13661 0.48 0.00410 0.51

    028 AD ICP-MS 0.0929 -0.09 0.0928 -0.28 0.13131 -0.18 -0.00007 -0.33

    029 AD ICP-OES 0.0975 1.33 0.123 3.52 § 0.15592 2.90 0.01803 3.33 §

    030 AD ETAAS 0.104 3.33 § 0.108 1.63 0.14991 2.15 0.00283 0.26

    031 AD ICP-MS 0.0912 -0.62 0.0964 0.17 0.13265 -0.01 0.00368 0.43

    033 AD ICP-OES 0.0906 -0.80 0.0624 -4.12 § 0.10819 -3.07 § -0.01994 -4.34 §

    034 NON ICP-OES 0.0994 1.91 0.0768 -2.30 0.12459 -1.02 -0.01598 -3.54 §

    035 NON ICP-OES 0.0929 -0.09 0.0755 -2.46 0.11908 -1.71 -0.01230 -2.80

    036 AD ICP-MS 0.0949 0.52 0.0967 0.21 0.13548 0.34 0.00127 -0.06

    037 AD ICP-MS 0.0917 -0.46 0.108 1.63 0.14121 1.06 0.01153 2.01

    038 AD ICP-MS 0.0926 -0.19 0.0988 0.47 0.13534 0.32 0.00438 0.57

    039 NON ICP-MS 0.0946 0.43 0.0884 -0.84 0.12940 -0.42 -0.00438 -1.20

    040 AD ICP-MS 0.0939 0.22 0.0925 -0.32 0.13180 -0.12 -0.00099 -0.51

    041 NON ICP-MS 0.0903 -0.89 0.0897 -0.67 0.12728 -0.69 -0.00042 -0.40

    042 AD ICP-MS 0.0961 0.89 0.102 0.88 0.14008 0.92 0.00417 0.53

    043 AD ICP-OES 0.0925 -0.22 0.0915 -0.45 0.13011 -0.33 -0.00071 -0.46

    044 AD ICP-MS 0.0949 0.52 0.0946 -0.06 0.13400 0.15 -0.00021 -0.36

    045 NON ICP-MS 0.0950 0.56 0.0840 -1.39 0.12657 -0.77 -0.00778 -1.88

    046 NON ICP-MS 0.0903 -0.89 0.0830 -1.52 0.12254 -1.28 -0.00516 -1.36

    047 others ICP-OES 0.0910 -0.68 0.100 0.62 0.13506 0.29 0.00636 0.97

    048 AD ICP-MS 0.0922 -0.31 0.0923 -0.35 0.13046 -0.29 0.00007 -0.30

    049 AD ICP-MS 0.0926 -0.19 0.0884 -0.84 0.12799 -0.60 -0.00297 -0.91

    050 AD ICP-MS 0.0936 0.12 0.0967 0.21 0.13456 0.23 0.00219 0.13

    051 AD ICP-MS 0.0970 1.17 0.101 0.75 0.14001 0.91 0.00283 0.26

    052 NON ETAAS 0.0940 0.25 0.0912 -0.49 0.13096 -0.23 -0.00198 -0.71

    053 AD ICP-MS 0.0961 0.89 0.111 2.01 0.14644 1.71 0.01054 1.81

    054 NON ICP-MS 0.0972 1.23 0.104 1.13 0.14227 1.19 0.00481 0.66

    056 AD ICP-MS 0.0917 -0.46 0.105 1.25 0.13909 0.79 0.00940 1.58

    057 AD ICP-MS 0.0953 0.65 0.0996 0.57 0.13782 0.63 0.00304 0.30

    058 AD ICP-MS 0.0947 0.46 0.0945 -0.07 0.13378 0.13 -0.00014 -0.34

    059 AD ICP-MS 0.0928 -0.12 0.101 0.75 0.13704 0.54 0.00580 0.86

    060 AD ICP-MS 0.0976 1.36 0.0759 -2.41 0.12268 -1.26 -0.01534 -3.41 §

    061 NON ICP-MS 0.100 2.10 0.109 1.76 0.14779 1.88 0.00636 0.97

    062 NON ICP-MS 0.0888 -1.36 0.0893 -0.72 0.12594 -0.85 0.00035 -0.24

    063 AD AAS 0.0827 -3.24 § 0.0849 -1.28 0.11851 -1.78 0.00156 0.00

    064 AD ICP-MS 0.0936 0.12 0.252 19.79 § 0.24438 13.96 § 0.11201 22.30 §

    065 AD ICP-MS 0.0910 -0.68 0.0942 -0.11 0.13096 -0.23 0.00226 0.14

    066 AD ICP-MS 0.0946 0.43 0.0984 0.42 0.13647 0.46 0.00269 0.23

    067 NON ICP-MS 0.0952 0.62 0.0978 0.35 0.13647 0.46 0.00184 0.06

    068 AD ICP-OES 0.0899 -1.02 0.1000 0.62 0.13428 0.19 0.00714 1.13

    069 NON ICP-OES 0.123 9.19 § 0.164 8.69 § 0.20294 8.78 § 0.02899 5.54 §

    070 AD ICP-OES 0.0910 -0.68 0.0240 -8.96 § 0.08132 -6.44 § -0.04738 -9.88 §

    071 NON ICP-MS 0.0988 1.73 0.101 0.75 0.14128 1.07 0.00156 0.00

    試験所番号

    表5.1  カドミウム(Cd)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 13 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Bi-Ai)/√2

    074 NON ICP-OES 0.0935 0.09 0.0991 0.51 0.13619 0.43 0.00396 0.49

    075 AD ICP-OES 0.0927 -0.15 0.0620 -4.17 § 0.10939 -2.92 -0.02171 -4.70 §

    076 AD ICP-MS 0.0929 -0.09 0.101 0.75 0.13711 0.54 0.00573 0.84

    077 NON ICP-OES 0.0942 0.31 0.105 1.25 0.14086 1.01 0.00764 1.23

    078 AD ICP-MS 0.0967 1.08 0.0956 0.07 0.13598 0.40 -0.00078 -0.47

    079 AD ICP-MS 0.0909 -0.71 0.0985 0.43 0.13393 0.15 0.00537 0.77

    080 AD ICP-MS 0.0968 1.11 0.0917 -0.42 0.13329 0.07 -0.00361 -1.04

    081 AD AAS 0.0818 -3.52 § 0.0949 -0.02 0.12495 -0.98 0.00926 1.56

    082 AD ETAAS 0.0973 1.26 0.0951 0.01 0.13605 0.41 -0.00156 -0.63

    083 NON ETAAS 0.0950 0.56 0.0920 -0.38 0.13223 -0.07 -0.00212 -0.74

    084 NON others 0.0979 1.45 0.0974 0.30 0.13810 0.67 -0.00035 -0.39

    085 AD ICP-MS 0.0974 1.30 0.104 1.13 0.14241 1.21 0.00467 0.63

    087 AD ICP-MS 0.0988 1.73 0.100 0.62 0.14057 0.98 0.00085 -0.14

    088 AD ICP-OES 0.0922 -0.31 0.100 0.62 0.13591 0.39 0.00552 0.80

    090 AD ICP-OES 0.100 2.10 0.0553 -5.01 § 0.10981 -2.87 -0.03161 -6.69 §

    091 NON ICP-MS 0.0927 -0.15 0.102 0.88 0.13767 0.61 0.00658 1.01

    092 AD ETAAS 0.0816 -3.58 § 0.0574 -4.75 § 0.09829 -4.31 § -0.01711 -3.77 §

    093 NON ICP-MS 0.0873 -1.82 0.0909 -0.52 0.12601 -0.84 0.00255 0.20

    094 NON ICP-MS 0.0886 -1.42 0.0983 0.41 0.13216 -0.08 0.00686 1.07

    097 AD ICP-OES 0.0762 -5.24 § 0.0757 -2.44 0.10741 -3.17 § -0.00035 -0.39

    098 AD ICP-MS 0.0911 -0.65 0.0960 0.12 0.13230 -0.06 0.00346 0.39

    099 AD ICP-MS 0.0882 -1.54 0.0760 -2.40 0.11611 -2.08 -0.00863 -2.06

    100 AD AAS 0.105 3.64 § 0.303 26.22 § 0.28850 19.48 § 0.14001 27.95 §

    102 AD ETAAS 0.0662 -8.33 § 0.0596 -4.47 § 0.08895 -5.48 § -0.00467 -1.26

    試験所番号

    表5.1  カドミウム(Cd)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 14 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    002 AD ICP-MS 0.0849 -0.77 0.0201 0.86 0.07425 0.27 0.04582 -0.95

    003 NON ICP-MS 0.0859 -0.51 0.00391 -1.21 0.06351 -1.49 0.05798 0.61

    004 AD ICP-MS 0.0920 1.05 0.0114 -0.26 0.07311 0.08 0.05699 0.48

    005 AD ICP-MS 0.0879 0.00 0.0155 0.27 0.07311 0.08 0.05119 -0.26

    008 AD ICP-MS 0.0869 -0.26 0.0220 1.10 0.07700 0.72 0.04589 -0.94

    009 NON ICP-MS 0.0862 -0.43 0.0216 1.05 0.07623 0.59 0.04568 -0.97

    011 NON AAS 0.0967 2.25 0.00245 -1.40 0.07011 -0.41 0.06664 1.72

    012 NON ICP-MS 0.0872 -0.18 0.0596 5.91 § 0.10380 5.11 § 0.01952 -4.33 §

    013 others ICP-MS 0.0899 0.51 0.00950 -0.50 0.07029 -0.38 0.05685 0.46

    014 NON ICP-MS 0.0883 0.10 0.00946 -0.50 0.06913 -0.57 0.05575 0.32

    017 NON AAS 0.0313 -14.47 § 0.152 17.72 § 0.12961 9.34 § -0.08535 -17.80 §

    018 AD ICP-MS 0.0852 -0.69 0.0345 2.70 0.08464 1.97 0.03585 -2.23

    019 AD ICP-MS 0.0953 1.89 0.00767 -0.73 0.07281 0.03 0.06196 1.12

    020 NON ICP-MS 0.0793 -2.20 0.00796 -0.70 0.06170 -1.79 0.05044 -0.36

    023 NON ICP-MS 0.0852 -0.69 0.00833 -0.65 0.06614 -1.06 0.05436 0.14

    024 NON ICP-MS 0.0890 0.28 0.00953 -0.49 0.06967 -0.48 0.05619 0.38

    025 AD ICP-MS 0.0909 0.77 0.00816 -0.67 0.07005 -0.42 0.05851 0.68

    026 NON ICP-MS 0.0825 -1.38 0.0114 -0.26 0.06640 -1.02 0.05028 -0.38

    027 NON ICP-MS 0.0896 0.43 0.0199 0.83 0.07743 0.79 0.04929 -0.51

    028 AD ICP-MS 0.0858 -0.54 0.00950 -0.50 0.06739 -0.86 0.05395 0.09

    029 AD ICP-OES 0.0926 1.20 0.00900 -0.56 0.07184 -0.13 0.05911 0.75

    030 AD ICP-OES 0.0838 -1.05 0.0225 1.16 0.07517 0.42 0.04335 -1.27

    031 AD ICP-MS 0.0805 -1.89 0.0142 0.10 0.06696 -0.93 0.04688 -0.82

    033 AD ICP-OES 0.0848 -0.79 0.00753 -0.75 0.06529 -1.20 0.05464 0.18

    035 NON ICP-OES 0.0914 0.90 0.00535 -1.03 0.06841 -0.69 0.06085 0.98

    036 AD ICP-MS 0.0876 -0.08 0.0101 -0.42 0.06908 -0.58 0.05480 0.20

    037 AD ICP-MS 0.0888 0.23 0.0155 0.27 0.07375 0.19 0.05183 -0.18

    038 AD ICP-MS 0.0894 0.38 0.00960 -0.49 0.07000 -0.43 0.05643 0.41

    039 NON ICP-MS 0.0879 0.00 0.0147 0.17 0.07255 -0.01 0.05176 -0.19

    040 AD ICP-MS 0.0875 -0.10 0.0197 0.81 0.07580 0.52 0.04794 -0.68

    041 NON ICP-MS 0.0922 1.10 0.0750 7.88 § 0.11823 7.48 § 0.01216 -5.28 §

    042 AD ICP-MS 0.0901 0.56 0.0122 -0.15 0.07234 -0.05 0.05508 0.24

    043 AD ICP-OES 0.0876 -0.08 0.00945 -0.51 0.06862 -0.66 0.05526 0.26

    044 AD ICP-MS 0.0883 0.10 0.00775 -0.72 0.06792 -0.77 0.05696 0.48

    045 NON ICP-MS 0.0850 -0.74 0.0205 0.91 0.07460 0.32 0.04561 -0.98

    046 NON ICP-MS 0.0836 -1.10 0.0161 0.35 0.07050 -0.35 0.04773 -0.71

    048 AD ICP-MS 0.0857 -0.56 0.0115 -0.24 0.06873 -0.64 0.05247 -0.10

    049 AD ICP-MS 0.0877 -0.05 0.0354 2.81 0.08704 2.37 0.03698 -2.09

    050 AD ICP-MS 0.0921 1.07 0.0119 -0.19 0.07354 0.15 0.05671 0.45

    051 AD ICP-MS 0.0847 -0.82 0.0126 -0.10 0.06880 -0.63 0.05098 -0.29

    052 NON ETAAS 0.0932 1.36 0.0344 2.69 0.09023 2.89 0.04158 -1.50

    053 AD ICP-MS 0.0881 0.05 0.0122 -0.15 0.07092 -0.28 0.05367 0.05

    054 NON ICP-OES 0.0894 0.38 0.0117 -0.22 0.07149 -0.19 0.05494 0.22

    056 AD ICP-MS 0.0909 0.77 0.0347 2.72 0.08881 2.66 0.03974 -1.74

    057 AD ICP-MS 0.0916 0.95 0.0163 0.37 0.07630 0.60 0.05325 0.00

    058 AD ICP-MS 0.0905 0.66 0.00940 -0.51 0.07064 -0.32 0.05735 0.53

    059 AD ICP-MS 0.0858 -0.54 0.0145 0.14 0.07092 -0.28 0.05042 -0.36

    060 AD ICP-MS 0.0926 1.20 0.0173 0.50 0.07771 0.83 0.05325 0.00

    061 NON ICP-MS 0.0946 1.71 0.0116 -0.23 0.07509 0.41 0.05869 0.70

    062 NON ICP-MS 0.0845 -0.87 0.0101 -0.42 0.06689 -0.94 0.05261 -0.08

    064 AD ICP-MS 0.0873 -0.15 0.0281 1.88 0.08160 1.47 0.04186 -1.46

    065 AD ICP-MS 0.0875 -0.10 0.0254 1.53 0.07983 1.18 0.04391 -1.20

    066 AD ICP-MS 0.0874 -0.13 0.0113 -0.27 0.06979 -0.46 0.05381 0.07

    068 AD ICP-OES 0.0872 -0.18 0.0349 2.75 0.08634 2.25 0.03698 -2.09

    069 NON ICP-OES 0.0960 2.07 0.0128 -0.08 0.07693 0.71 0.05883 0.72

    070 AD ICP-OES 0.0882 0.08 0.0548 5.29 § 0.10112 4.67 § 0.02362 -3.81 §

    071 NON ICP-MS 0.0914 0.90 0.0152 0.23 0.07538 0.45 0.05388 0.08

    074 NON ICP-OES 0.0860 -0.49 0.00896 -0.57 0.06715 -0.90 0.05448 0.16

    075 AD ICP-OES 0.0833 -1.18 0.0140 0.08 0.06880 -0.63 0.04900 -0.55

    077 NON ICP-OES 0.0889 0.26 0.0187 0.68 0.07608 0.57 0.04964 -0.46

    078 AD ICP-MS 0.0926 1.20 0.0103 -0.40 0.07276 0.02 0.05819 0.64

    079 AD ICP-MS 0.0856 -0.59 0.00828 -0.65 0.06638 -1.02 0.05467 0.18

    082 AD ETAAS 0.0928 1.25 0.0337 2.60 0.08945 2.76 0.04179 -1.47

    083 NON ETAAS 0.103 3.86 § 0.0175 0.52 0.08521 2.06 0.06046 0.93

    084 NON others 0.0913 0.87 0.0121 -0.17 0.07311 0.08 0.05600 0.35

    085 AD ICP-MS 0.0881 0.05 0.0147 0.17 0.07269 0.01 0.05190 -0.17

    試験所番号

    表5.2  全クロム(T-Cr)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 15 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    087 AD ICP-MS 0.0964 2.17 0.0182 0.61 0.08103 1.38 0.05530 0.26

    088 AD ICP-OES 0.0900 0.54 0.0118 -0.20 0.07198 -0.10 0.05530 0.26

    090 AD ICP-OES 0.101 3.35 § 0.0177 0.55 0.08393 1.86 0.05890 0.73

    091 NON ICP-MS 0.0880 0.03 0.00638 -0.90 0.06674 -0.96 0.05771 0.57

    092 AD ETAAS 0.0895 0.41 0.00918 -0.54 0.06978 -0.47 0.05679 0.46

    093 NON ICP-MS 0.0828 -1.30 0.0972 10.72 § 0.12728 8.96 § -0.01018 -8.15 §

    094 NON ICP-MS 0.0847 -0.82 0.0159 0.32 0.07113 -0.24 0.04865 -0.59

    097 AD ICP-OES 0.0879 0.00 0.00642 -0.89 0.06669 -0.97 0.05762 0.56

    098 AD ICP-MS 0.0876 -0.08 0.0150 0.20 0.07255 -0.01 0.05134 -0.25

    099 AD ICP-MS 0.0813 -1.69 0.000940 -1.59 0.05815 -2.37 0.05682 0.46

    100 AD AAS 0.0750 -3.30 § 0.315 38.56 § 0.27577 33.31 § -0.16971 -28.64 §

    102 AD ETAAS 0.0819 -1.53 0.0440 3.91 § 0.08902 2.69 0.02680 -3.40 §

    試験所番号

    表5.2  全クロム(T-Cr)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 16 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    001 NON ICP-MS 0.0950 0.11 0.0633 -0.05 0.11194 0.00 0.02242 0.16

    002 AD ICP-MS 0.0874 -1.31 0.0596 -0.36 0.10394 -1.10 0.01966 -0.19

    003 NON ICP-MS 0.0871 -1.37 0.0639 0.00 0.10677 -0.71 0.01640 -0.60

    004 AD ICP-MS 0.0979 0.66 0.0568 -0.59 0.10939 -0.35 0.02906 1.00

    005 AD ICP-MS 0.0989 0.84 0.0553 -0.72 0.10904 -0.40 0.03083 1.22

    006 AD ICP-OES 0.0968 0.45 0.0992 2.96 0.13859 3.66 § -0.00170 -2.89

    008 AD ICP-MS 0.0945 0.02 0.0675 0.30 0.11455 0.36 0.01909 -0.26

    009 NON ICP-MS 0.0947 0.06 0.0558 -0.68 0.10642 -0.76 0.02751 0.80

    011 NON AAS 0.100 1.05 0.0580 -0.49 0.11172 -0.03 0.02970 1.08

    012 NON ICP-MS 0.0882 -1.16 0.0284 -2.97 0.08245 -4.05 § 0.04228 2.67

    013 others ICP-MS 0.0960 0.30 0.0580 -0.49 0.10889 -0.42 0.02687 0.72

    014 NON ICP-MS 0.0971 0.51 0.0748 0.91 0.12155 1.32 0.01577 -0.68

    015 AD ICP-OES 0.0980 0.67 0.0330 -2.59 0.09263 -2.65 0.04596 3.14 §

    017 NON AAS 0.0561 -7.18 § 0.138 6.21 § 0.13725 3.47 § -0.05791 -9.99 §

    018 AD ICP-MS 0.0895 -0.92 0.0660 0.18 0.10996 -0.27 0.01662 -0.57

    019 AD ICP-MS 0.107 2.36 0.0596 -0.36 0.11780 0.81 0.03352 1.56

    020 NON ICP-MS 0.0903 -0.77 0.0675 0.30 0.11158 -0.05 0.01612 -0.63

    023 NON ICP-MS 0.0940 -0.07 0.0593 -0.39 0.10840 -0.49 0.02454 0.43

    024 NON ICP-MS 0.0918 -0.49 0.0556 -0.70 0.10423 -1.06 0.02560 0.56

    025 AD ICP-MS 0.0993 0.92 0.0593 -0.39 0.11215 0.03 0.02828 0.90

    026 NON ICP-MS 0.0975 0.58 0.0708 0.58 0.11901 0.97 0.01888 -0.29

    027 NON ICP-MS 0.0926 -0.34 0.0683 0.37 0.11377 0.25 0.01718 -0.50

    028 AD ICP-MS 0.0921 -0.43 0.0636 -0.03 0.11010 -0.25 0.02015 -0.13

    029 AD ICP-OES 0.0975 0.58 0.108 3.70 § 0.14531 4.58 § -0.00742 -3.61 §

    030 AD ICP-OES 0.0868 -1.42 0.0532 -0.90 0.09899 -1.78 0.02376 0.33

    031 AD ICP-MS 0.0885 -1.11 0.0620 -0.16 0.10642 -0.76 0.01874 -0.30

    033 AD ICP-OES 0.0878 -1.24 0.0536 -0.86 0.09998 -1.64 0.02418 0.38

    034 NON ICP-OES 0.0953 0.17 0.0505 -1.12 0.10310 -1.21 0.03168 1.33

    035 NON ICP-OES 0.0902 -0.79 0.0449 -1.59 0.09553 -2.25 0.03203 1.38

    036 AD ICP-MS 0.0973 0.54 0.0598 -0.34 0.11109 -0.12 0.02652 0.68

    037 AD ICP-MS 0.0944 0.00 0.0668 0.24 0.11399 0.28 0.01952 -0.21

    038 AD ICP-MS 0.0939 -0.09 0.0678 0.33 0.11434 0.33 0.01846 -0.34

    039 NON ICP-MS 0.0948 0.07 0.0569 -0.59 0.10727 -0.64 0.02680 0.71

    040 AD ICP-MS 0.109 2.74 0.0751 0.94 0.13018 2.50 0.02397 0.36

    041 NON ICP-MS 0.0951 0.13 0.0591 -0.40 0.10904 -0.40 0.02546 0.54

    042 AD ICP-MS 0.0951 0.13 0.0591 -0.40 0.10904 -0.40 0.02546 0.54

    043 AD ICP-OES 0.0984 0.75 0.0664 0.21 0.11653 0.63 0.02263 0.19

    044 AD ICP-MS 0.0961 0.32 0.0554 -0.71 0.10713 -0.66 0.02878 0.96

    045 NON ICP-MS 0.0929 -0.28 0.0698 0.49 0.11505 0.43 0.01633 -0.61

    046 NON ICP-MS 0.0924 -0.37 0.0477 -1.36 0.09907 -1.77 0.03161 1.32

    047 others ICP-OES 0.0940 -0.07 0.0680 0.34 0.11455 0.36 0.01838 -0.35

    049 AD ICP-MS 0.0929 -0.28 0.104 3.36 § 0.13923 3.75 § -0.00785 -3.66 §

    050 AD ICP-MS 0.101 1.24 0.0602 -0.31 0.11399 0.28 0.02885 0.97

    051 AD ICP-MS 0.0791 -2.87 0.0686 0.39 0.10444 -1.03 0.00742 -1.73

    052 NON ETAAS 0.0873 -1.33 0.0722 0.70 0.11278 0.12 0.01068 -1.32

    053 AD ICP-MS 0.102 1.42 0.0623 -0.13 0.11618 0.58 0.02807 0.88

    054 NON ICP-MS 0.0966 0.41 0.0686 0.39 0.11681 0.67 0.01980 -0.17

    056 AD ICP-MS 0.103 1.61 0.338 22.97 § 0.31183 27.44 § -0.16617 -23.67 §

    057 AD ICP-MS 0.0102 -15.78 § 0.0832 1.62 0.06604 -6.30 § -0.05162 -9.19 §

    058 AD ICP-MS 0.0955 0.21 0.0629 -0.08 0.11201 0.01 0.02305 0.24

    059 AD ICP-MS 0.0935 -0.17 0.0693 0.45 0.11512 0.44 0.01711 -0.51

    060 AD ICP-MS 0.0997 0.99 0.0579 -0.50 0.11144 -0.07 0.02956 1.06

    061 NON ICP-MS 0.0995 0.96 0.0649 0.08 0.11625 0.59 0.02447 0.42

    062 NON ICP-MS 0.0881 -1.18 0.0550 -0.75 0.10119 -1.48 0.02341 0.29

    064 AD ICP-MS 0.0938 -0.11 0.167 8.64 § 0.18441 9.95 § -0.05176 -9.21 §

    065 AD ICP-MS 0.0929 -0.28 0.0741 0.85 0.11809 0.84 0.01329 -0.99

    066 AD ICP-MS 0.0930 -0.26 0.0631 -0.07 0.11038 -0.21 0.02114 0.00

    068 AD ICP-OES 0.0865 -1.48 0.0577 -0.52 0.10196 -1.37 0.02036 -0.10

    069 NON ICP-OES 0.301 38.71 § 0.155 7.63 § 0.32244 28.89 § 0.10324 10.37 §

    070 AD ICP-OES 0.0990 0.86 0.0355 -2.38 0.09511 -2.31 0.04490 3.00 §

    071 NON ICP-MS 0.0956 0.22 0.0818 1.50 0.12544 1.85 0.00976 -1.44

    074 NON ICP-OES 0.0945 0.02 0.0565 -0.62 0.10677 -0.71 0.02687 0.72

    075 AD ICP-OES 0.0824 -2.25 0.114 4.20 § 0.13888 3.70 § -0.02234 -5.49 §

    077 NON ICP-OES 0.0952 0.15 0.0678 0.33 0.11526 0.46 0.01937 -0.22

    078 AD ICP-MS 0.100 1.05 0.0626 -0.11 0.11498 0.42 0.02645 0.67

    079 AD ICP-MS 0.0928 -0.30 0.0514 -1.05 0.10196 -1.37 0.02927 1.03

    試験所番号

    表5.3  銅(Cu)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 17 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    080 AD ICP-MS 0.0943 -0.02 0.0618 -0.18 0.11038 -0.21 0.02298 0.23

    081 AD AAS 0.0942 -0.04 0.0836 1.65 0.12572 1.89 0.00750 -1.72

    082 AD ETAAS 0.0865 -1.48 0.0745 0.89 0.11384 0.26 0.00849 -1.60

    083 NON ICP-OES 0.131 6.86 § 0.132 5.71 § 0.18597 10.16 § -0.00071 -2.76

    084 NON others 0.0950 0.11 0.0667 0.23 0.11434 0.33 0.02001 -0.14

    085 AD ICP-MS 0.0939 -0.09 0.0574 -0.54 0.10699 -0.68 0.02581 0.59

    087 AD ICP-MS 0.115 3.86 § 0.102 3.19 § 0.15344 5.70 § 0.00919 -1.51

    088 AD ICP-OES 0.0873 -1.33 0.0771 1.11 0.11625 0.59 0.00721 -1.76

    090 AD ICP-OES 0.109 2.74 0.109 3.78 § 0.15415 5.79 § 0.00000 -2.67

    091 NON ICP-MS 0.0938 -0.11 0.0592 -0.39 0.10819 -0.51 0.02447 0.42

    092 AD ETAAS 0.0949 0.09 0.0645 0.05 0.11271 0.11 0.02150 0.04

    093 NON ICP-MS 0.0900 -0.82 0.0649 0.08 0.10953 -0.33 0.01775 -0.43

    094 NON ICP-MS 0.0900 -0.82 0.0643 0.03 0.10911 -0.39 0.01817 -0.38

    097 AD ICP-OES 0.0918 -0.49 0.0845 1.73 0.12466 1.75 0.00516 -2.02

    098 AD ICP-MS 0.0928 -0.30 0.0613 -0.22 0.10897 -0.41 0.02227 0.14

    099 AD ICP-MS 0.0853 -1.70 0.0600 -0.33 0.10274 -1.26 0.01789 -0.41

    100 AD AAS 0.112 3.30 § 0.218 12.91 § 0.23335 16.66 § -0.07495 -12.14 §

    101 others AAS 0.0827 -2.19 0.0462 -1.48 0.09115 -2.85 0.02581 0.59

    102 AD AAS 0.155 11.35 § 0.110 3.86 § 0.18738 10.36 § 0.03182 1.35

    試験所番号

    表5.3  銅(Cu)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 18 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Bi-Ai)/√2

    001 NON ICP-MS 0.0952 0.10 0.132 2.04 0.16065 1.66 0.02602 2.15

    002 AD ICP-MS 0.0914 -0.76 0.126 1.43 0.15373 0.84 0.02447 1.90

    003 NON ICP-MS 0.0925 -0.51 0.122 1.02 0.15167 0.60 0.02086 1.34

    004 AD ICP-MS 0.0886 -1.39 0.111 -0.10 0.14114 -0.64 0.01584 0.56

    005 AD ICP-MS 0.0942 -0.12 0.116 0.41 0.14863 0.25 0.01541 0.49

    006 AD ICP-OES 0.0994 1.05 0.0978 -1.45 0.13944 -0.84 -0.00113 -2.09

    008 AD ICP-MS 0.0936 -0.26 0.115 0.31 0.14750 0.11 0.01513 0.45

    009 NON ICP-MS 0.0914 -0.76 0.0545 -5.85 § 0.10317 -5.10 § -0.02609 -5.99 §

    011 NON AAS 0.110 3.44 § 0.0970 -1.53 0.14637 -0.02 -0.00919 -3.35 §

    012 NON ICP-MS 0.0994 1.05 0.145 3.36 § 0.17282 3.09 § 0.03224 3.12 §

    013 others ICP-MS 0.0969 0.49 0.118 0.61 0.15196 0.64 0.01492 0.41

    014 NON ICP-MS 0.0962 0.33 0.110 -0.20 0.14581 -0.09 0.00976 -0.39

    015 AD ICP-OES 0.0950 0.06 0.0560 -5.70 § 0.10677 -4.68 § -0.02758 -6.22 §

    017 NON AAS 0.0524 -9.56 § 0.120 0.81 0.12191 -2.90 0.04780 5.54 §

    018 AD ICP-MS 0.0930 -0.40 0.116 0.41 0.14779 0.15 0.01626 0.62

    019 AD ICP-MS 0.103 1.86 0.109 -0.31 0.14991 0.39 0.00424 -1.25

    020 NON ICP-MS 0.0864 -1.89 0.104 -0.81 0.13463 -1.40 0.01245 0.03

    022 AD AAS 0.0244 -15.88 § 0.263 15.37 § 0.20322 6.66 § 0.16872 24.41 §

    023 NON ICP-MS 0.0936 -0.26 0.107 -0.51 0.14185 -0.55 0.00948 -0.44

    024 NON ICP-MS 0.0943 -0.10 0.112 0.00 0.14588 -0.08 0.01252 0.04

    025 AD ICP-MS 0.0982 0.78 0.117 0.51 0.15217 0.66 0.01329 0.16

    026 NON ICP-OES 0.0975 0.62 0.115 0.31 0.15026 0.44 0.01237 0.02

    027 NON ICP-MS 0.0962 0.33 0.110 -0.20 0.14581 -0.09 0.00976 -0.39

    028 AD ICP-MS 0.0950 0.06 0.116 0.41 0.14920 0.31 0.01485 0.40

    029 AD ICP-OES 0.0961 0.30 0.135 2.34 0.16341 1.98 0.02751 2.38

    030 AD ICP-OES 0.0920 -0.62 0.0978 -1.45 0.13421 -1.45 0.00410 -1.27

    031 AD ICP-MS 0.0872 -1.70 0.116 0.41 0.14368 -0.34 0.02036 1.26

    033 AD ICP-OES 0.0907 -0.91 0.0654 -4.74 § 0.11038 -4.25 § -0.01789 -4.71 §

    034 NON ICP-OES 0.0948 0.01 0.0627 -5.02 § 0.11137 -4.14 § -0.02270 -5.46 §

    035 NON ICP-OES 0.0943 -0.10 0.0881 -2.43 0.12898 -2.07 -0.00438 -2.60

    036 AD ICP-MS 0.0971 0.53 0.101 -1.12 0.14008 -0.76 0.00276 -1.48

    037 AD ICP-MS 0.100 1.19 0.105 -0.71 0.14496 -0.19 0.00354 -1.36

    038 AD ICP-MS 0.0968 0.46 0.114 0.20 0.14906 0.30 0.01216 -0.02

    039 NON ICP-MS 0.0923 -0.55 0.103 -0.92 0.13810 -0.99 0.00757 -0.73

    040 AD ICP-MS 0.0941 -0.15 0.114 0.20 0.14715 0.07 0.01407 0.28

    041 NON ICP-MS 0.0935 -0.28 0.111 -0.10 0.14460 -0.23 0.01237 0.02

    042 AD ICP-MS 0.0959 0.26 0.103 -0.92 0.14064 -0.69 0.00502 -1.13

    043 AD ICP-OES 0.0942 -0.12 0.106 -0.61 0.14156 -0.59 0.00834 -0.61

    044 AD ICP-MS 0.0945 -0.06 0.113 0.10 0.14672 0.02 0.01308 0.13

    045 NON ICP-MS 0.0934 -0.30 0.117 0.51 0.14878 0.26 0.01669 0.69

    046 NON ICP-MS 0.0904 -0.98 0.101 -1.12 0.13534 -1.32 0.00750 -0.74

    047 others ICP-OES 0.0970 0.51 0.112 0.00 0.14779 0.15 0.01061 -0.26

    048 AD ICP-MS 0.0937 -0.24 0.113 0.10 0.14616 -0.05 0.01365 0.22

    049 AD ICP-MS 0.0968 0.46 0.116 0.41 0.15047 0.46 0.01358 0.20

    050 AD ICP-MS 0.0985 0.85 0.116 0.41 0.15167 0.60 0.01237 0.02

    051 AD ICP-MS 0.0930 -0.40 0.124 1.22 0.15344 0.81 0.02192 1.51

    052 NON ETAAS 0.0976 0.64 0.109 -0.31 0.14609 -0.05 0.00806 -0.66

    053 AD ICP-MS 0.0962 0.33 0.118 0.61 0.15146 0.58 0.01541 0.49

    054 NON FIA 0.0975 0.62 0.109 -0.31 0.14602 -0.06 0.00813 -0.65

    056 AD ICP-MS 0.0982 0.78 0.157 4.58 § 0.18045 3.99 § 0.04158 4.57 §

    057 AD ICP-OES 0.0935 -0.28 0.105 -0.71 0.14036 -0.73 0.00813 -0.65

    058 AD ICP-MS 0.0989 0.94 0.114 0.20 0.15054 0.47 0.01068 -0.25

    059 AD ICP-MS 0.0965 0.40 0.106 -0.61 0.14319 -0.39 0.00672 -0.87

    060 AD ICP-MS 0.0988 0.91 0.111 -0.10 0.14835 0.21 0.00863 -0.57

    061 NON ICP-MS 0.101 1.41 0.123 1.12 0.15839 1.39 0.01556 0.51

    062 NON ICP-MS 0.0917 -0.69 0.107 -0.51 0.14050 -0.71 0.01082 -0.23

    064 AD ICP-MS 0.0919 -0.64 0.325 21.69 § 0.29479 17.43 § 0.16483 23.81 §

    065 AD ICP-MS 0.101 1.41 0.136 2.44 0.16758 2.47 0.02475 1.95

    066 AD ICP-MS 0.0925 -0.51 0.102 -1.02 0.13753 -1.06 0.00672 -0.87

    068 AD ICP-OES 0.0947 -0.01 0.108 -0.41 0.14333 -0.38 0.00940 -0.45

    069 NON ICP-OES 0.0955 0.17 0.112 0.04 0.14701 0.05 0.01195 -0.05

    070 AD ICP-OES 0.106 2.54 0.0389 -7.44 § 0.10246 -5.18 § -0.04745 -9.32 §

    071 NON ICP-MS 0.0989 0.94 0.111 -0.10 0.14842 0.22 0.00856 -0.58

    074 NON ICP-OES 0.0916 -0.71 0.138 2.65 0.16235 1.86 0.03281 3.21 §

    075 AD ICP-OES 0.0905 -0.96 0.0846 -2.79 0.12381 -2.67 -0.00417 -2.57

    077 NON ICP-OES 0.0939 -0.19 0.120 0.81 0.15125 0.55 0.01846 0.97

    試験所番号

    表5.4  マンガン(Mn)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 19 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Bi-Ai)/√2

    078 AD ICP-MS 0.0985 0.85 0.117 0.51 0.15238 0.69 0.01308 0.13

    079 AD ICP-MS 0.0935 -0.28 0.113 0.10 0.14602 -0.06 0.01379 0.24

    080 AD ICP-MS 0.101 1.41 0.113 0.10 0.15132 0.56 0.00849 -0.59

    081 AD AAS 0.0818 -2.92 0.107 -0.51 0.13350 -1.53 0.01782 0.87

    082 AD AAS 0.0989 0.94 0.103 -0.92 0.14276 -0.44 0.00290 -1.46

    083 NON ICP-OES 0.107 2.77 0.128 1.63 0.16617 2.31 0.01485 0.40

    084 NON others 0.101 1.41 0.0116 -10.22 § 0.07962 -7.87 § -0.06322 -11.78 §

    085 AD ICP-MS 0.0950 0.06 0.116 0.41 0.14920 0.31 0.01485 0.40

    087 AD ICP-MS 0.0990 0.96 0.110 -0.20 0.14779 0.15 0.00778 -0.70

    088 AD ICP-OES 0.0967 0.44 0.112 0.00 0.14757 0.12 0.01082 -0.23

    090 AD ICP-OES 0.103 1.86 0.0833 -2.92 0.13173 -1.74 -0.01393 -4.09 §

    091 NON ICP-MS 0.0926 -0.49 0.111 -0.10 0.14397 -0.30 0.01301 0.12

    092 AD ETAAS 0.119 5.47 § 0.153 4.17 § 0.19233 5.38 § 0.02404 1.84

    093 NON ICP-MS 0.0884 -1.43 0.129 1.73 0.15373 0.84 0.02871 2.57

    094 NON ICP-MS 0.0919 -0.64 0.106 -0.61 0.13994 -0.78 0.00997 -0.36

    095 AD AAS 0.107 2.77 0.214 10.38 § 0.22698 9.46 § 0.07566 9.89 §

    097 AD ICP-OES 0.0917 -0.69 0.104 -0.81 0.13838 -0.96 0.00870 -0.56

    098 AD ICP-MS 0.0942 -0.12 0.0115 -10.23 § 0.07474 -8.44 § -0.05848 -11.04 §

    099 AD ICP-MS 0.0879 -1.55 0.0816 -3.10 § 0.11985 -3.14 § -0.00445 -2.61

    100 AD AAS 0.0900 -1.07 0.350 24.23 § 0.31113 19.35 § 0.18385 26.78 §

    101 others AAS 0.0916 -0.71 0.0823 -3.02 § 0.12297 -2.77 -0.00658 -2.94

    102 AD ETAAS 0.0920 -0.62 0.142 3.05 § 0.16546 2.22 0.03536 3.60 §

    試験所番号

    表5.4  マンガン(Mn)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 20 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    001 NON ICP-MS 0.100 1.29 0.0749 1.41 0.12367 1.45 0.01775 -0.86

    002 AD ICP-MS 0.0935 -0.02 0.0631 0.07 0.11073 0.05 0.02150 -0.07

    003 NON ICP-MS 0.0899 -0.74 0.0626 0.01 0.10783 -0.27 0.01930 -0.53

    004 AD ICP-MS 0.0993 1.15 0.0692 0.76 0.11915 0.96 0.02128 -0.12

    005 AD ICP-MS 0.0892 -0.89 0.0685 0.68 0.11151 0.13 0.01464 -1.51

    006 AD ICP-OES 0.0938 0.04 0.0566 -0.67 0.10635 -0.43 0.02630 0.93

    007 AD ICP-MS 0.0968 0.64 0.0605 -0.23 0.11123 0.10 0.02567 0.80

    008 AD ICP-MS 0.0936 0.00 0.0664 0.44 0.11314 0.31 0.01923 -0.55

    009 NON ICP-MS 0.0947 0.22 0.0503 -1.38 0.10253 -0.85 0.03140 2.00

    011 NON AAS 0.106 2.50 0.299 26.81 § 0.28638 19.14 § -0.13647 -33.19 §

    012 NON ICP-MS 0.0750 -3.74 § 0.00815 -6.16 § 0.05880 -5.60 § 0.04727 5.33 §

    013 others ICP-MS 0.0818 -2.38 0.0467 -1.79 0.09086 -2.11 0.02482 0.62

    014 NON ICP-MS 0.0944 0.16 0.0639 0.16 0.11194 0.18 0.02157 -0.06

    015 AD ICP-OES 0.100 1.29 0.0280 -3.91 § 0.09051 -2.15 0.05091 6.09 §

    017 NON AAS 0.0511 -8.56 § 0.140 8.79 § 0.13513 2.70 -0.06286 -17.76 §

    018 AD ICP-MS 0.0912 -0.48 0.0599 -0.29 0.10684 -0.38 0.02213 0.06

    019 AD ICP-MS 0.0980 0.89 0.0621 -0.05 0.11321 0.32 0.02539 0.74

    020 NON ICP-MS 0.0917 -0.38 0.0591 -0.39 0.10663 -0.40 0.02305 0.25

    021 others others 0.770 136.19 § 0.610 62.06 § 0.97581 94.08 § 0.11314 19.14 §

    023 NON ICP-MS 0.0922 -0.28 0.0597 -0.32 0.10741 -0.32 0.02298 0.24

    024 NON ICP-MS 0.0918 -0.36 0.0603 -0.25 0.10755 -0.30 0.02227 0.09

    025 AD ICP-MS 0.0951 0.30 0.0519 -1.20 0.10394 -0.69 0.03055 1.82

    026 NON ICP-MS 0.0972 0.72 0.0718 1.05 0.11950 1.00 0.01796 -0.82

    027 NON ICP-MS 0.0951 0.30 0.0695 0.79 0.11639 0.66 0.01810 -0.79

    028 AD ICP-MS 0.0951 0.30 0.0642 0.19 0.11264 0.25 0.02185 0.00

    029 AD ICP-OES 0.0943 0.14 0.125 7.08 § 0.15507 4.87 § -0.02171 -9.13 §

    030 AD ETAAS 0.0629 -6.18 § 0.0669 0.50 0.09178 -2.01 -0.00283 -5.17 §

    031 AD ICP-MS 0.0911 -0.50 0.0538 -0.99 0.10246 -0.85 0.02638 0.95

    033 AD ICP-OES 0.0862 -1.49 0.0346 -3.16 § 0.08542 -2.71 0.03649 3.07 §

    035 NON ICP-OES 0.0919 -0.34 0.0355 -3.06 § 0.09009 -2.20 0.03988 3.78 §

    036 AD ICP-MS 0.0932 -0.08 0.0613 -0.14 0.10925 -0.12 0.02256 0.15

    037 AD ICP-MS 0.0999 1.27 0.0667 0.48 0.11780 0.81 0.02348 0.34

    038 AD ICP-MS 0.0971 0.70 0.0638 0.15 0.11377 0.38 0.02355 0.36

    039 NON ICP-MS 0.0917 -0.38 0.0641 0.18 0.11017 -0.02 0.01952 -0.49

    040 AD ICP-MS 0.0904 -0.64 0.0768 1.62 0.11823 0.86 0.00962 -2.56

    041 NON ICP-MS 0.0870 -1.33 0.0568 -0.65 0.10168 -0.94 0.02135 -0.10

    042 AD ICP-MS 0.0973 0.74 0.0587 -0.43 0.11031 0.00 0.02729 1.14

    043 AD ICP-OES 0.0880 -1.13 0.0519 -1.20 0.09892 -1.24 0.02553 0.77

    044 AD ICP-MS 0.0964 0.56 0.0631 0.07 0.11278 0.27 0.02355 0.36

    046 NON ICP-MS 0.0888 -0.97 0.0448 -2.01 0.09447 -1.72 0.03111 1.94

    047 others ICP-OES 0.0820 -2.34 0.0520 -1.19 0.09475 -1.69 0.02121 -0.13

    048 AD ICP-MS 0.0924 -0.24 0.0593 -0.36 0.10727 -0.33 0.02341 0.33

    049 AD ICP-MS 0.0905 -0.62 0.0617 -0.09 0.10762 -0.29 0.02036 -0.31

    050 AD ICP-MS 0.0935 -0.02 0.0539 -0.97 0.10423 -0.66 0.02800 1.29

    051 AD ICP-MS 0.0996 1.21 0.0716 1.03 0.12106 1.17 0.01980 -0.43

    052 NON ETAAS 0.0913 -0.46 0.0625 0.00 0.10875 -0.17 0.02036 -0.31

    053 AD ICP-MS 0.0911 -0.50 0.0643 0.20 0.10988 -0.05 0.01895 -0.61

    054 NON ICP-MS 0.0987 1.03 0.0728 1.17 0.12127 1.19 0.01831 -0.74

    056 AD ICP-MS 0.0938 0.04 0.0607 -0.20 0.10925 -0.12 0.02341 0.33

    057 AD ICP-MS 0.0977 0.83 0.0699 0.84 0.11851 0.89 0.01966 -0.46

    058 AD ICP-MS 0.0966 0.60 0.0640 0.17 0.11356 0.35 0.02305 0.25

    059 AD ICP-MS 0.0923 -0.26 0.0634 0.10 0.11010 -0.02 0.02044 -0.30

    060 AD ICP-MS 0.0883 -1.07 0.0387 -2.70 0.08980 -2.23 0.03507 2.77

    061 NON ICP-MS 0.103 1.89 0.0722 1.10 0.12389 1.48 0.02178 -0.01

    062 NON ICP-MS 0.0921 -0.30 0.0600 -0.28 0.10755 -0.30 0.02270 0.18

    064 AD ICP-MS 0.0990 1.09 0.171 12.30 § 0.19092 8.76 § -0.05091 -15.25 §

    065 AD ICP-MS 0.0947 0.22 0.0654 0.33 0.11321 0.32 0.02072 -0.24

    066 AD ETAAS 0.0901 -0.70 0.0748 1.39 0.11660 0.68 0.01082 -2.31

    067 NON ICP-MS 0.0954 0.36 0.0618 -0.08 0.11116 0.09 0.02376 0.40

    069 NON ICP-OES 0.156 12.56 § 0.145 9.35 § 0.21284 11.15 § 0.00778 -2.95

    070 AD ICP-OES 0.0776 -3.22 § 0.0325 -3.40 § 0.07785 -3.53 § 0.03189 2.11

    071 NON ICP-MS 0.0992 1.13 0.0654 0.33 0.11639 0.66 0.02390 0.43

    074 NON ICP-OES 0.0951 0.30 0.0578 -0.53 0.10812 -0.24 0.02638 0.95

    075 AD ICP-OES 0.0635 -6.06 § 0.0391 -2.65 0.07255 -4.10 § 0.01725 -0.96

    076 AD ICP-MS 0.0947 0.22 0.0562 -0.71 0.10670 -0.39 0.02722 1.13

    077 NON ICP-OES 0.0914 -0.44 0.0661 0.41 0.11137 0.12 0.01789 -0.83

    試験所番号

    表5.5  鉛(Pb)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 21 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    078 AD ICP-MS 0.0973 0.74 0.0612 -0.15 0.11208 0.19 0.02553 0.77

    079 AD ICP-MS 0.0942 0.12 0.0631 0.07 0.11123 0.10 0.02199 0.03

    080 AD ICP-MS 0.100 1.29 0.0700 0.85 0.12021 1.08 0.02121 -0.13

    081 AD AAS 0.0768 -3.38 § 0.0576 -0.56 0.09504 -1.66 0.01358 -1.73

    082 AD ETAAS 0.0948 0.24 0.0602 -0.26 0.10960 -0.08 0.02447 0.55

    083 NON ETAAS 0.117 4.71 § 0.0980 4.02 § 0.15203 4.54 § 0.01344 -1.76

    084 NON others 0.0936 0.00 0.0660 0.40 0.11285 0.28 0.01952 -0.49

    085 AD ICP-MS 0.0948 0.24 0.0663 0.43 0.11391 0.39 0.02015 -0.36

    087 AD ICP-MS 0.0973 0.74 0.0668 0.49 0.11604 0.62 0.02157 -0.06

    088 AD ICP-OES 0.0940 0.08 0.0608 -0.19 0.10946 -0.09 0.02348 0.34

    090 AD ICP-OES 0.0922 -0.28 0.0324 -3.41 § 0.08811 -2.41 0.04228 4.28 §

    091 NON ICP-MS 0.0929 -0.14 0.0695 0.79 0.11483 0.49 0.01655 -1.11

    092 AD ETAAS 0.103 1.89 0.0304 -3.64 § 0.09433 -1.74 0.05134 6.18 §

    093 NON ICP-MS 0.0879 -1.15 0.0571 -0.61 0.10253 -0.85 0.02178 -0.01

    094 NON ICP-MS 0.0925 -0.22 615 69709.19 § 434.93608 47267.12 § -434.80526 -91158.30 §

    095 AD AAS 0.0680 -5.15 § 0.108 5.16 § 0.12445 1.54 -0.02828 -10.51 §

    097 AD ICP-OES 0.0857 -1.59 0.0571 -0.61 0.10097 -1.01 0.02022 -0.34

    098 AD ICP-MS 0.0931 -0.10 0.0615 -0.11 0.10932 -0.11 0.02234 0.10

    099 AD ICP-MS 0.0901 -0.70 0.0418 -2.35 0.09327 -1.85 0.03415 2.58

    100 AD AAS 0.0400 -10.79 § 0.340 31.46 § 0.26870 17.22 § -0.21213 -49.05 §

    102 AD ETAAS 0.123 5.92 § 0.0468 -1.78 0.12007 1.06 0.05388 6.72 §

    試験所番号

    表5.5  鉛(Pb)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 22 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    001 NON ICP-MS 0.0993 0.46 0.0731 -0.34 0.12191 -0.11 0.01853 0.29

    002 AD ICP-MS 0.0919 -0.87 0.0853 0.63 0.12530 0.17 0.00467 -1.28

    003 NON ICP-MS 0.0945 -0.40 0.0714 -0.47 0.11731 -0.48 0.01633 0.04

    004 AD ICP-MS 0.1050 1.47 0.0819 0.36 0.13216 0.72 0.01633 0.04

    005 AD ICP-MS 0.1020 0.94 0.0715 -0.46 0.12268 -0.05 0.02157 0.64

    006 AD ICP-OES 0.1010 0.76 0.0782 0.07 0.12671 0.28 0.01612 0.02

    008 AD ICP-MS 0.0986 0.33 0.0786 0.10 0.12530 0.17 0.01414 -0.20

    009 NON ICP-MS 0.0954 -0.24 0.0549 -1.78 0.10628 -1.37 0.02864 1.43

    011 NON AAS 0.0954 -0.24 0.0631 -1.13 0.11208 -0.90 0.02284 0.78

    012 NON ICP-MS 0.1080 2.01 0.0826 0.42 0.13477 0.93 0.01796 0.23

    013 others ICP-MS 0.0900 -1.21 0.0600 -1.38 0.10607 -1.39 0.02121 0.60

    014 NON ICP-MS 0.0997 0.53 0.0758 -0.12 0.12410 0.07 0.01690 0.11

    015 AD ICP-OES 0.1530 10.05 § 0.0800 0.21 0.16476 3.36 § 0.05162 4.03 §

    017 NON AAS 0.0226 -13.25 § 0.9480 69.19 § 0.68632 45.56 § -0.65436 -75.78 §

    018 AD ICP-MS 0.1040 1.30 0.0720 -0.43 0.12445 0.10 0.02263 0.76

    019 AD ICP-MS 0.1040 1.30 0.0615 -1.26 0.11703 -0.50 0.03005 1.59

    020 NON ICP-MS 0.1070 1.83 0.0847 0.58 0.13555 1.00 0.01577 -0.02

    023 NON ICP-MS 0.0933 -0.62 0.0735 -0.31 0.11795 -0.43 0.01400 -0.22

    024 NON ICP-MS 0.0946 -0.38 0.0676 -0.77 0.11469 -0.69 0.01909 0.36

    025 AD ICP-MS 0.1010 0.76 0.0754 -0.15 0.12473 0.12 0.01810 0.24

    026 NON ICP-MS 0.1030 1.12 0.0895 0.97 0.13612 1.04 0.00955 -0.72

    027 NON ICP-MS 0.0990 0.40 0.0782 0.07 0.12530 0.17 0.01471 -0.14

    028 AD ICP-MS 0.0962 -0.10 0.0742 -0.25 0.12049 -0.22 0.01556 -0.04

    029 AD ICP-OES 0.1150 3.26 § 0.0833 0.47 0.14022 1.37 0.02242 0.73

    030 AD ICP-OES 0.1040 1.30 0.0825 0.41 0.13188 0.70 0.01520 -0.08

    031 AD ICP-MS 0.0898 -1.24 0.0831 0.46 0.12226 -0.08 0.00474 -1.27

    033 AD ICP-OES 0.0933 -0.62 0.0696 -0.62 0.11519 -0.65 0.01676 0.09

    035 NON ICP-OES 0.1070 1.83 0.0523 -1.99 0.11264 -0.86 0.03868 2.57

    036 AD ICP-MS 0.0960 -0.13 0.0824 0.40 0.12615 0.23 0.00962 -0.72

    037 AD ICP-MS 0.0966 -0.03 0.0893 0.95 0.13145 0.66 0.00516 -1.22

    038 AD ICP-MS 0.0968 0.01 0.0782 0.07 0.12374 0.04 0.01315 -0.32

    039 NON ICP-MS 0.0984 0.29 0.0747 -0.21 0.12240 -0.07 0.01676 0.09

    040 AD ICP-MS 0.1210 4.33 § 0.0941 1.33 0.15210 2.33 0.01902 0.35

    041 NON ICP-MS 0.0903 -1.15 0.0739 -0.27 0.11611 -0.58 0.01160 -0.49

    043 AD ICP-OES 0.0940 -0.49 0.0676 -0.77 0.11427 -0.73 0.01867 0.31

    044 AD ICP-MS 0.0960 -0.13 0.0621 -1.21 0.11179 -0.93 0.02397 0.91

    045 NON ICP-MS 0.1100 2.37 0.0657 -0.93 0.12424 0.08 0.03132 1.74

    046 NON ICP-MS 0.0955 -0.22 0.0701 -0.58 0.11710 -0.50 0.01796 0.23

    047 others ICP-OES 0.0960 -0.13 0.0820 0.37 0.12587 0.21 0.00990 -0.68

    049 AD ICP-MS 0.0993 0.46 0.0607 -1.32 0.11314 -0.82 0.02729 1.28

    050 AD ICP-MS 0.0978 0.19 0.0637 -1.08 0.11420 -0.73 0.02411 0.92

    051 AD ICP-MS 0.0918 -0.88 0.0738 -0.28 0.11710 -0.50 0.01273 -0.36

    052 NON ETAAS 0.0987 0.35 0.0606 -1.33 0.11264 -0.86 0.02694 1.24

    054 NON ICP-MS 0.0979 0.21 0.0855 0.65 0.12968 0.52 0.00877 -0.81

    056 AD ICP-MS 0.0976 0.15 0.4080 26.28 § 0.35751 18.96 § -0.21949 -26.62 §

    057 AD ICP-MS 0.0969 0.03 0.1230 3.63 § 0.15549 2.61 -0.01846 -3.89 §

    058 AD ICP-MS 0.0960 -0.13 0.0725 -0.39 0.11915 -0.33 0.01662 0.08

    059 AD ICP-MS 0.1000 0.58 0.0833 0.47 0.12961 0.51 0.01181 -0.47

    060 AD ICP-MS 0.1050 1.47 0.0771 -0.02 0.12876 0.45 0.01973 0.43

    061 NON ICP-MS 0.1030 1.12 0.0861 0.70 0.13371 0.85 0.01195 -0.45

    062 NON ICP-MS 0.0905 -1.12 0.0757 -0.13 0.11752 -0.46 0.01047 -0.62

    064 AD ICP-MS 0.0920 -0.85 0.2040 10.06 § 0.20930 6.96 § -0.07920 -10.76 §

    065 AD ICP-MS 0.1010 0.76 0.0897 0.98 0.13485 0.94 0.00799 -0.90

    066 AD ICP-MS 0.0967 -0.01 0.0650 -0.98 0.11434 -0.72 0.02242 0.73

    068 AD ICP-OES 0.0952 -0.28 0.0789 0.12 0.12311 -0.01 0.01153 -0.50

    069 NON ICP-OES 0.0850 -2.10 0.1050 2.20 0.13435 0.90 -0.01414 -3.40 §

    070 AD ICP-OES 0.1230 4.69 § 0.0365 -3.25 § 0.11278 -0.85 0.06116 5.11 §

    071 NON ICP-OES 0.1000 0.58 0.0796 0.18 0.12700 0.30 0.01442 -0.17

    074 NON ICP-OES 0.0957 -0.19 0.0535 -1.90 0.10550 -1.44 0.02984 1.57

    075 AD ICP-OES 0.0941 -0.47 0.0958 1.47 0.13428 0.89 -0.00120 -1.94

    077 NON ICP-OES 0.0964 -0.06 0.0766 -0.06 0.12233 -0.07 0.01400 -0.22

    078 AD ICP-MS 0.0982 0.26 0.0681 -0.74 0.11759 -0.46 0.02128 0.60

    079 AD ICP-MS 0.0951 -0.29 0.0646 -1.01 0.11292 -0.84 0.02157 0.64

    081 AD AAS 0.0762 -3.67 § 0.0492 -2.24 0.08867 -2.80 0.01909 0.36

    082 AD AAS 0.1000 0.58 0.0662 -0.89 0.11752 -0.46 0.02390 0.90

    083 NON ICP-OES 0.1110 2.55 0.1420 5.14 § 0.17890 4.50 § -0.02192 -4.28 §

    試験所番号

    表5.6  亜鉛(Zn)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 23 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    084 NON others 0.0962 -0.10 0.0731 -0.34 0.11971 -0.29 0.01633 0.04

    085 AD ICP-MS 0.0955 -0.22 0.0783 0.08 0.12290 -0.03 0.01216 -0.43

    087 AD ICP-MS 0.1040 1.30 0.1020 1.96 0.14566 1.81 0.00141 -1.64

    088 AD ICP-OES 0.0936 -0.56 0.0666 -0.85 0.11328 -0.81 0.01909 0.36

    090 AD ICP-OES 0.1040 1.30 0.0855 0.65 0.13400 0.87 0.01308 -0.32

    091 NON ICP-MS 0.0961 -0.12 0.0842 0.54 0.12749 0.34 0.00841 -0.85

    092 NON ETAAS 0.0840 -2.28 0.0440 -2.65 0.09051 -2.65 0.02828 1.39

    093 NON ICP-MS 0.0824 -2.56 0.0776 0.02 0.11314 -0.82 0.00339 -1.42

    094 NON ICP-MS 0.0922 -0.81 0.0823 0.39 0.12339 0.01 0.00700 -1.01

    095 AD AAS 0.1120 2.72 0.1240 3.71 § 0.16688 3.53 § -0.00849 -2.76

    097 AD ICP-OES 0.0982 0.26 0.1010 1.88 0.14086 1.42 -0.00198 -2.03

    098 AD ICP-MS 0.0950 -0.31 0.0776 0.02 0.12205 -0.10 0.01230 -0.41

    099 AD ICP-MS 0.0843 -2.22 0.0450 -2.57 0.09143 -2.57 0.02779 1.34

    100 AD AAS 0.1070 1.83 0.1040 2.12 0.14920 2.10 0.00212 -1.56

    101 NON AAS 0.0935 -0.58 0.0537 -1.88 0.10409 -1.55 0.02814 1.38

    102 AD AAS 0.0894 -1.31 0.0886 0.89 0.12587 0.21 0.00057 -1.74

    試験所番号

    表5.6  亜鉛(Zn)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 24 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    001 D AS 0.937 -0.51 0.917 -0.22 1.31098 -0.41 0.01414 -0.12

    002 D AS 0.852 -1.69 0.826 -1.24 1.18653 -1.50 0.01838 0.01

    003 NON CFA 0.936 -0.52 0.911 -0.29 1.30603 -0.45 0.01768 -0.01

    004 D AS 0.485 -6.81 § 0.499 -4.89 § 0.69579 -5.80 § -0.00990 -0.85

    005 D AS 0.850 -1.72 0.805 -1.47 1.17026 -1.64 0.03182 0.42

    006 D AS 0.983 0.13 0.948 0.12 1.36542 0.07 0.02475 0.20

    008 D CFA 0.873 -1.40 0.910 -0.30 1.26077 -0.85 -0.02616 -1.34

    009 D AS 1.03 0.79 0.984 0.53 1.42411 0.59 0.03253 0.44

    011 others others 0.898 -1.05 0.862 -0.84 1.24451 -0.99 0.02546 0.23

    012 NON others 1.00 0.37 0.936 -0.01 1.36896 0.10 0.04525 0.83

    013 others IC 1.00 0.37 0.580 -3.99 § 1.11723 -2.11 0.29698 8.48 §

    014 D FIA 2.48 21.01 § 1.10 1.82 2.53144 10.30 § 0.97581 29.12 §

    015 NON CFA 0.992 0.26 1.02 0.93 1.42270 0.57 -0.01980 -1.15

    018 NON FIA 0.997 0.33 0.971 0.38 1.39159 0.30 0.01838 0.01

    019 D AS 1.01 0.51 0.986 0.55 1.41139 0.47 0.01697 -0.03

    023 NON CFA 0.889 -1.18 0.901 -0.40 1.26572 -0.80 -0.00849 -0.81

    024 D AS 0.911 -0.87 0.927 -0.11 1.29966 -0.51 -0.01131 -0.89

    025 D AS 0.924 -0.69 0.845 -1.03 1.25087 -0.93 0.05586 1.15

    026 NON IC 0.983 0.13 0.951 0.16 1.36754 0.09 0.02263 0.14

    027 NON CFA 0.972 -0.02 0.977 0.45 1.37815 0.18 -0.00354 -0.66

    028 D IC 1.30 4.55 § 1.22 3.16 § 1.78191 3.72 § 0.05657 1.17

    029 D AS 0.915 -0.82 0.740 -2.20 1.17026 -1.64 0.12374 3.21 §

    030 D AS 0.951 -0.31 0.947 0.11 1.34209 -0.13 0.00283 -0.46

    031 D CFA 1.01 0.51 0.987 0.56 1.41209 0.48 0.01626 -0.05

    032 D AS 0.899 -1.04 0.910 -0.30 1.27916 -0.69 -0.00778 -0.78

    034 NON IC 1.17 2.74 0.894 -0.48 1.45947 0.90 0.19516 5.39 §

    035 NON IC 0.987 0.19 0.932 -0.06 1.35694 0.00 0.03889 0.63

    037 NON IC 1.03 0.79 0.899 -0.42 1.36401 0.06 0.09263 2.27

    038 NON CFA 1.01 0.51 0.981 0.49 1.40785 0.44 0.02051 0.08

    039 NON IC 0.959 -0.20 0.812 -1.40 1.25229 -0.92 0.10394 2.61

    040 D CFA 0.976 0.03 0.976 0.44 1.38027 0.20 0.00000 -0.55

    041 D AS 0.880 -1.30 0.837 -1.12 1.21410 -1.26 0.03041 0.38

    042 NON IC 1.04 0.93 1.02 0.93 1.45664 0.87 0.01414 -0.12

    043 D AS 0.870 -1.44 0.933 -0.04 1.27491 -0.72 -0.04455 -1.90

    044 D CFA 0.944 -0.41 0.954 0.19 1.34209 -0.13 -0.00707 -0.76

    046 NON IC 1.03 0.79 0.648 -3.23 § 1.18653 -1.50 0.27011 7.66 §

    047 NON CFA 1.01 0.51 0.963 0.29 1.39512 0.33 0.03323 0.46

    048 D CFA 0.954 -0.27 0.972 0.39 1.36189 0.04 -0.01273 -0.94

    049 NON IC 1.02 0.65 0.794 -1.60 1.28269 -0.65 0.15981 4.31 §

    050 D AS 1.00 0.37 0.955 0.20 1.38239 0.22 0.03182 0.42

    051 D AS 1.09 1.62 1.15 2.38 1.58392 1.99 -0.04243 -1.84

    052 D AS 0.930 -0.61 0.888 -0.55 1.28552 -0.63 0.02970 0.35

    054 NON IC 1.00 0.37 0.920 -0.19 1.35765 0.00 0.05657 1.17

    055 NON CFA 0.997 0.33 0.962 0.28 1.38522 0.24 0.02475 0.20

    056 D AS 0.813 -2.24 0.800 -1.53 1.14056 -1.90 0.00919 -0.27

    057 D CFA 0.985 0.16 0.971 0.38 1.38310 0.23 0.00990 -0.25

    058 NON CFA 0.990 0.23 0.985 0.54 1.39654 0.34 0.00354 -0.44

    059 NON CFA 0.993 0.27 1.01 0.82 1.41633 0.52 -0.01202 -0.91

    060 NON CFA 0.798 -2.45 0.807 -1.45 1.13491 -1.95 -0.00636 -0.74

    061 NON IC 0.970 -0.05 0.606 -3.70 § 1.11440 -2.13 0.25739 7.28 §

    062 D CFA 0.997 0.33 1.00 0.70 1.41209 0.48 -0.00212 -0.61

    064 NON AS 1.09 1.62 1.02 0.93 1.49200 1.18 0.04950 0.96

    065 D AS 0.907 -0.93 0.904 -0.37 1.28057 -0.67 0.00212 -0.48

    066 D AS 0.851 -1.71 0.805 -1.47 1.17097 -1.63 0.03253 0.44

    067 NON CFA 0.995 0.30 0.966 0.32 1.38664 0.26 0.02051 0.08

    068 D CFA 1.02 0.65 0.995 0.65 1.42482 0.59 0.01768 -0.01

    069 NON AS 0.986 0.17 0.944 0.08 1.36472 0.07 0.02970 0.35

    070 D AS 0.956 -0.24 1.26 3.61 § 1.56695 1.84 -0.21496 -7.08 §

    071 NON CFA 0.967 -0.09 0.980 0.48 1.37674 0.17 -0.00919 -0.83

    072 NON IC 1.01 0.51 0.814 -1.37 1.28976 -0.59 0.13859 3.67 §

    074 NON IC 1.03 0.79 0.987 0.56 1.42623 0.60 0.03041 0.38

    075 NON IC 1.01 0.51 1.67 8.19 § 1.89505 4.72 § -0.46669 -14.74 §

    076 D CFA 1.06 1.21 1.04 1.15 1.48492 1.12 0.01414 -0.12

    077 NON IC 0.999 0.36 0.972 0.39 1.39371 0.32 0.01909 0.03

    078 D AS 0.800 -2.42 0.880 -0.64 1.18794 -1.49 -0.05657 -2.27

    079 D CFA 0.886 -1.22 0.880 -0.64 1.24875 -0.95 0.00424 -0.42

    試験所番号

    表5.7  ふっ素化合物(F)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 25 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Ai-Bi)/√2

    080 D CFA 1.00 0.37 0.971 0.38 1.39371 0.32 0.02051 0.08

    081 D AS 0.877 -1.35 0.852 -0.95 1.22259 -1.18 0.01768 -0.01

    082 D AS 0.964 -0.13 0.894 -0.48 1.31380 -0.38 0.04950 0.96

    083 NON IC 0.608 -5.10 § 4.95 44.83 § 3.93010 22.57 § -3.07026 -93.89 §

    084 NON AS 0.975 0.02 0.960 0.26 1.36825 0.10 0.01061 -0.23

    085 NON CFA 0.969 -0.06 0.984 0.53 1.38098 0.21 -0.01061 -0.87

    086 others IC 1.42 6.23 § 1.34 4.50 § 1.95161 5.21 § 0.05657 1.17

    087 NON IC 0.996 0.31 0.920 -0.19 1.35482 -0.02 0.05374 1.09

    088 NON IC 1.00 0.37 0.996 0.66 1.41139 0.47 0.00283 -0.46

    089 D AS 0.935 -0.54 0.838 -1.11 1.25370 -0.91 0.06859 1.54

    090 D AS 0.947 -0.37 0.821 -1.30 1.25016 -0.94 0.08910 2.16

    091 D CFA 0.857 -1.62 0.867 -0.78 1.21905 -1.21 -0.00707 -0.76

    092 NON AS 0.936 -0.52 0.938 0.01 1.32512 -0.28 -0.00141 -0.59

    093 D IC 0.914 -0.83 0.847 -1.01 1.24522 -0.98 0.04738 0.89

    094 D AS 0.851 -1.71 1.00 0.70 1.30885 -0.42 -0.10536 -3.75 §

    096 D FIA 0.825 -2.07 0.836 -1.13 1.17450 -1.60 -0.00778 -0.78

    098 D AS 0.902 -1.00 0.871 -0.74 1.25370 -0.91 0.02192 0.12

    099 NON IC 0.608 -5.10 § 0.913 -0.27 1.07551 -2.47 -0.21567 -7.10 §

    100 D others 6.81 81.38 § 7.31 71.20 § 9.98435 75.67 § -0.35355 -11.30 §

    102 others IC 0.880 -1.30 0.851 -0.96 1.22400 -1.17 0.02051 0.08

    試験所番号

    表5.7  ふっ素化合物(F)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 26 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Bi-Ai)/√2

    001 NON CFA 1.0600 -0.95 1.1200 -0.56 1.54149 -0.79 0.04243 0.27

    002 AD CFA 1.0800 -0.32 1.1200 -0.56 1.55563 -0.53 0.02828 -0.27

    003 others AS 1.0800 -0.32 1.1300 -0.37 1.56271 -0.39 0.03536 0.00

    004 others CFA 1.0300 -1.90 1.0700 -1.49 1.48492 -1.84 0.02828 -0.27

    005 AD AS 1.0900 0.00 1.1400 -0.19 1.57685 -0.13 0.03536 0.00

    006 others AS 1.0700 -0.63 1.1400 -0.19 1.56271 -0.39 0.04950 0.54

    008 AD CFA 1.0300 -1.90 1.0400 -2.05 1.46371 -2.24 0.00707 -1.08

    009 NON CFA 1.0900 0.00 1.1600 0.19 1.59099 0.13 0.04950 0.54

    010 AD AS 1.1000 0.32 1.1300 -0.37 1.57685 -0.13 0.02121 -0.54

    011 others AS 1.1400 1.59 1.1800 0.56 1.64049 1.05 0.02828 -0.27

    012 others AS 1.1000 0.32 1.2600 2.05 1.66877 1.58 0.11314 2.97

    013 AD AS 0.8000 -9.20 § 0.0595 -20.29 § 0.60776 -18.17 § -0.52361 -21.33 §

    014 others AS 1.1700 2.54 1.2500 1.86 1.71120 2.37 0.05657 0.81

    016 others ICP-OES 1.1200 0.95 1.4400 5.40 § 1.81019 4.21 § 0.22627 7.28 §

    017 AD AS 1.0000 -2.86 1.1300 -0.37 1.50614 -1.45 0.09192 2.16

    018 NON AS 1.1300 1.27 1.1600 0.19 1.61927 0.66 0.02121 -0.54

    019 others AS 1.0600 -0.95 1.0900 -1.12 1.52028 -1.18 0.02121 -0.54

    021 AD others 0.0100 -34.28 § 1.3400 3.54 § 0.95459 -11.71 § 0.94046 34.53 §

    022 AD AS 0.0233 -33.86 § 0.0511 -20.45 § 0.05261 -28.50 § 0.01966 -0.60

    023 NON CFA 1.0800 -0.32 1.1100 -0.74 1.54856 -0.66 0.02121 -0.54

    024 AD AS 1.0700 -0.63 1.1400 -0.19 1.56271 -0.39 0.04950 0.54

    026 NON CFA 1.0800 -0.32 1.1300 -0.37 1.56271 -0.39 0.03536 0.00

    027 others AS 1.1000 0.32 1.1500 0.00 1.59099 0.13 0.03536 0.00

    028 others AS 1.0900 0.00 1.1400 -0.19 1.57685 -0.13 0.03536 0.00

    029 AD AS 1.1200 0.95 1.2000 0.93 1.64049 1.05 0.05657 0.81

    030 others AS 1.0800 -0.32 1.1300 -0.37 1.56271 -0.39 0.03536 0.00

    031 AD CFA 1.1200 0.95 2.0600 16.93 § 2.24860 12.37 § 0.66468 24.01 §

    032 AD AS 1.1400 1.59 1.2300 1.49 1.67584 1.71 0.06364 1.08

    033 AD ICP-OES 1.0900 0.00 0.9920 -2.94 1.47220 -2.08 -0.06930 -3.99 §

    034 others AS 1.0000 -2.86 1.0800 -1.30 1.47078 -2.11 0.05657 0.81

    037 AD AS 1.1500 1.90 1.2300 1.49 1.68291 1.84 0.05657 0.81

    038 NON CFA 1.0700 -0.63 1.1200 -0.56 1.54856 -0.66 0.03536 0.00

    039 others AS 1.1100 0.63 1.1800 0.56 1.61927 0.66 0.04950 0.54

    040 NON CFA 1.1200 0.95 1.1400 -0.19 1.59806 0.26 0.01414 -0.81

    043 others AS 1.0800 -0.32 1.1200 -0.56 1.55563 -0.53 0.02828 -0.27

    044 others AS 1.1100 0.63 1.1500 0.00 1.59806 0.26 0.02828 -0.27

    046 others AS 1.1100 0.63 1.1900 0.74 1.62635 0.79 0.05657 0.81

    047 others AS 1.0900 0.00 1.1700 0.37 1.59806 0.26 0.05657 0.81

    049 others AS 1.0900 0.00 1.2000 0.93 1.61927 0.66 0.07778 1.62

    050 AD AS 1.0900 0.00 1.2000 0.93 1.61927 0.66 0.07778 1.62

    051 others AS 0.8950 -6.19 § 0.8760 -5.10 § 1.25229 -6.17 § -0.01344 -1.86

    052 others AS 1.1000 0.32 1.1700 0.37 1.60513 0.39 0.04950 0.54

    054 AD AS 1.1900 3.17 § 1.2200 1.30 1.70413 2.24 0.02121 -0.54

    055 NON CFA 1.0600 -0.95 1.1200 -0.56 1.54149 -0.79 0.04243 0.27

    056 NON CFA 1.1100 0.63 1.0700 -1.49 1.54149 -0.79 -0.02828 -2.43

    057 NON CFA 1.1000 0.32 1.1100 -0.74 1.56271 -0.39 0.00707 -1.08

    058 NON CFA 1.0300 -1.90 1.1300 -0.37 1.52735 -1.05 0.07071 1.35

    059 others AS 1.2800 6.03 § 1.2200 1.30 1.76777 3.42 § -0.04243 -2.97

    060 NON CFA 1.0800 -0.32 1.1700 0.37 1.59099 0.13 0.06364 1.08

    061 AD AS 1.1300 1.27 1.1600 0.19 1.61927 0.66 0.02121 -0.54

    062 AD AS 1.1000 0.32 1.1500 0.00 1.59099 0.13 0.03536 0.00

    063 AD AS 1.5600 14.92 § 1.6300 8.93 § 2.25567 12.50 § 0.04950 0.54

    064 AD AS 1.0200 -2.22 0.9490 -3.74 § 1.39229 -3.57 § -0.05020 -3.26 §

    065 AD AS 1.0600 -0.95 1.1500 0.00 1.56271 -0.39 0.06364 1.08

    066 others CFA 1.1100 0.63 1.1000 -0.93 1.56271 -0.39 -0.00707 -1.62

    069 AD AS 1.0800 -0.32 1.1600 0.19 1.58392 0.00 0.05657 0.81

    070 others AS 1.1900 3.17 § 1.3700 4.09 § 1.81019 4.21 § 0.12728 3.51 §

    071 others CFA 1.0800 -0.32 1.0400 -2.05 1.49907 -1.58 -0.02828 -2.43

    073 NON CFA 1.0800 -0.32 1.1100 -0.74 1.54856 -0.66 0.02121 -0.54

    074 NON CFA 1.0700 -0.63 1.0800 -1.30 1.52028 -1.18 0.00707 -1.08

    075 NON CFA 1.1700 2.54 1.1600 0.19 1.64756 1.18 -0.00707 -1.62

    076 AD AS 1.1000 0.32 1.1400 -0.19 1.58392 0.00 0.02828 -0.27

    077 NON ICP-OES 1.1500 1.90 1.2700 2.23 1.71120 2.37 0.08485 1.89

    078 others AS 1.0800 -0.32 1.1100 -0.74 1.54856 -0.66 0.02121 -0.54

    079 NON CFA 1.0900 0.00 1.1000 -0.93 1.54856 -0.66 0.00707 -1.08

    080 AD CFA 1.0400 -1.59 1.0300 -2.23 1.46371 -2.24 -0.00707 -1.62

    試験所番号

    表5.8  全りん(T-P)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 27 -

    前処理 測定方法 報告値(Ai) 報告値(Bi) (Ai+Bi)/√2 (Bi-Ai)/√2

    081 others AS 1.1100 0.63 1.2500 1.86 1.66877 1.58 0.09899 2.43

    082 AD AS 1.1200 0.95 1.1900 0.74 1.63342 0.92 0.04950 0.54

    083 NON AS 1.1100 0.63 1.1800 0.56 1.61927 0.66 0.04950 0.54

    084 NON CFA 1.0800 -0.32 1.1600 0.19 1.58392 0.00 0.05657 0.81

    085 NON CFA 1.1700 2.54 1.2200 1.30 1.68999 1.97 0.03536 0.00

    086 AD AS 1.1400 1.59 1.2000 0.93 1.65463 1.32 0.04243 0.27

    087 others AS 1.0700 -0.63 1.1200 -0.56 1.54856 -0.66 0.03536 0.00

    088 AD ICP-OES 1.0600 -0.95 1.1300 -0.37 1.54856 -0.66 0.04950 0.54

    089 AD AS 1.1100 0.63 1.1900 0.74 1.62635 0.79 0.05657 0.81

    090 AD AS 1.1200 0.95 1.1100 -0.74 1.57685 -0.13 -0.00707 -1.62

    091 AD CFA 1.1100 0.63 1.1600 0.19 1.60513 0.39 0.03536 0.00

    092 others AS 1.1100 0.63 1.1600 0.19 1.60513 0.39 0.03536 0.00

    093 others AS 1.0800 -0.32 1.1500 0.00 1.57685 -0.13 0.04950 0.54

    094 others CFA 1.1000 0.32 1.1600 0.19 1.59806 0.26 0.04243 0.27

    098 others AS 1.0800 -0.32 1.1400 -0.19 1.56978 -0.26 0.04243 0.27

    099 NON AS 1.1300 1.27 1.1100 -0.74 1.58392 0.00 -0.01414 -1.89

    100 AD others 1.8400 23.81 § 1.8500 13.02 § 2.60922 19.08 § 0.00707 -1.08

    102 NON AS 1.1400 1.59 1.1500 0.00 1.61927 0.66 0.00707 -1.08

    試験所番号

    表5.8  全りん(T-P)の測定値とzスコア

    試験所内

    zスコア zスコア zスコア zスコア

    分析方法 試料1 試料2 試験所間

  • - 28 -

    図 1.1 カドミウム(Cd)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 1.2 カドミウム(Cd)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 29 -

    図 1.3 カドミウム(Cd)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 1.4 カドミウム(Cd)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 30 -

    図 2.1 全クロム(T-Cr)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 2.2 全クロム(T-Cr)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 31 -

    図 2.3 全クロム(T-Cr)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 2.4 全クロム(T-Cr)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 32 -

    図 3.1 銅(Cu)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 3.2 銅(Cu)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 33 -

    図 3.3 銅(Cu)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 3.4 銅(Cu)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 34 -

    図 4.1 マンガン(Mn)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 4.2 マンガン(Mn)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 35 -

    図 4.3 マンガン(Mn)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 4.4 マンガン(Mn)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 36 -

    図 5.1 鉛(Pb)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 5.2 鉛(Pb)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 37 -

    図 5.3 鉛(Pb)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 5.4 鉛(Pb)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 38 -

    図 6.1 亜鉛(Zn)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 6.2 亜鉛(Zn)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 39 -

    図 6.3 亜鉛(Zn)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 6.4 亜鉛(Zn)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 40 -

    図 7.1 ふっ素化合物(F)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 7.2 ふっ素化合物(F)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 41 -

    図 7.3 ふっ素化合物(F)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 7.4 ふっ素化合物(F)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 42 -

    図 8.1 全りん(T-P)の試料 1 の z スコアの昇順バーチャート

    図 8.2 全りん(T-P)の試料 2 の z スコアの昇順バーチャート

  • - 43 -

    図 8.3 全りん(T-P)の試験所間 z スコアの昇順バーチャート

    図 8.4 全りん(T-P)の試験所内 z スコアの昇順バーチャート

  • - 44 -

    図 9.1 カドミウム(Cd)の複合評価図

    図 9.2 カドミウム(Cd)のユーデンプロット

  • - 45 -

    図 10.1 全クロム(T-Cr)の複合評価図

    図 10.2 全クロム(T-Cr)のユーデンプロット

  • - 46 -

    図 11.1 銅(Cu)の複合評価図

    図 11.2 銅(Cu)のユーデンプロット

  • - 47 -

    図 12.1 マンガン(Mn)の複合評価図

    図 12.2 マンガン(Mn)のユーデンプロット

  • - 48 -

    図 13.1 鉛(Pb)の複合評価図

    図 13.2 鉛(Pb)のユーデンプロット

  • - 49 -

    図 14.1 亜鉛(Zn)の複合評価図

    図 14.2 亜鉛(Zn)のユーデンプロット

  • - 50 -

    図 15.1 ふっ素化合物(F)の複合評価図

    図 15.2 ふっ素化合物(F)のユーデンプロット

  • - 51 -

    図 16.1 全りん(T-P)の複合評価図

    図 16.2 全りん(T-P)のユーデンプロット

  • - 52 -

    白 紙

  • - 53 -

    資 料

  • - 54 -

    資料 1 報告試験所一覧

    報告試験所-日本 2020年11月2日現在県名 試験所名 県名 試験所名北海道 エヌエス環境(株) 札幌支店 愛知県 サンエイ(株) 環境事業部 北海道 (株)環境科学研究所   愛知県 (一財)東海技術センター  北海道 (株)環境総合科学 愛知県 (株)ユニケミー  北海道 (株)ズコーシャ 総合科学研究所 三重県 (株)ディンズ環境分析センター  北海道 野村興産(株) イトムカ鉱業所 環境分析センター 滋賀県 (株)日吉 本社北海道 (株)北炭ゼネラルサービス 環境センター 京都府 日本メンテナスエンジニヤリング(株)  北海道 野外科学(株)   大阪府 いであ(株) 大阪支社 環境化学部青森県 エヌエス環境(株) 青森支店 大阪府 エヌエス環境(株) 西日本支社青森県 (株)環境工学   大阪府 (一財)関西環境管理技術センター 宮城県 エヌエス環境(株) 東北支社 大阪府 (株)KANSOテクノス 計測分析所宮城県 東北緑化環境保全(株) 環境分析センター 大阪府 (株)KRI 秋田県 エヌエス環境(株) 秋田支店 大阪府 (株)総合水研究所  山形県 エヌエス環境(株) 山形支店 大阪府 (株)日環サービス  福島県 (株)新環境分析センター 福島県分析センター 大阪府 三菱マテリアルテクノ(株) 大阪化学分析センター 福島県 (株)日本化学環境センター   大阪府 みづほ工業(株)  茨城県 (一社)茨城県環境管理協会   兵庫県 (株)大阪ソーダ 分析センター 茨城県 (株)MCエバテック 分析事業部 つくば分析センター 兵庫県 川重テクノロジー(株) 本社栃木県 平成理研(株)   兵庫県 (株)環境テクノス  埼玉県 エヌエス環境(株) 東京支社 東京分析センター 兵庫県 (株)神鋼環境ソリューション 技術研究所埼玉県 (株)環境管理センター 北関東技術センター 兵庫県 (株)兵庫分析センター  埼玉県 (株)熊谷環境分析センター   奈良県 野村興産(株) ヤマト環境センター埼玉県 中央開発(株) ソリューションセンター 岡山県 西日本環境測定(株)  埼玉県 内藤環境管理(株)   広島県 (株)日本総合科学  埼玉県 三菱マテリアル(株) 中央研究所  広島県 ラボテック(株)  千葉県 (株)セレス 山口県 (株)太平洋コンサルタント 西日本技術部千葉県 (株)太平洋コンサルタント   徳島県 (株)環境防災  千葉県 菱冷環境エンジニアリング(株) 香川県 四国計測工業(株)  東京都 いであ(株) 環境測定事業部 高知県 (株)東洋技研 東京都 (株)環境管理センター   福岡県 いであ(株) 九州支店東京都 環境リサーチ(株)   福岡県 (株)ENJEC 東京都 共和化工(株) 環境微生物学研究所 福岡県 (株)太平環境科学センター 東京都 (株)サンコー環境調査センター   福岡県 (株)東洋環境分析センター 東京都 成友興業(株) 環境エンジニアリング部 分析センター 長崎県 (株)協環 本社東京都 (株)東京環境測定センター 分析研究所 大分県 タナベ環境工学(株)  東京都 東京理科大学 大分県 松尾機器産業(株) 本社東京都 (株)分析センター   鹿児島県 (株)鹿児島環境測定分析センター  神奈川県 (株)アクアパルス   沖縄県 (株)沖縄環境分析センター  神奈川県 アムコン(株)  神奈川県 (株)オオスミ  神奈川県 オルガノ(株)開発センター 分析部神奈川県 JFE東日本ジーエス(株) 環境分析・調査部

    神奈川県 (公財)塩事業センター 海水総合研究所神奈川県 (株)湘南分析センター 神奈川県 (株)相新 日本環境調査センター  神奈川県 (株)電力テクノシステムズ 横須賀事業所神奈川県 ニチアス(株) 鶴見研究所新潟県 (一財)下越総合健康開発センター  新潟県 (一財)上越環境科学センター  新潟県 (一財)新潟県環境分析センター  富山県 アースコンサル(株)  富山県 ゼオンノース(株)  石川県 (株)大和環境分析センター  長野県 (一社)長野市薬剤師会検査センター 静岡県 いであ(株) 環境創造研究所愛知県 (株)アイテックリサーチ 本社

  • - 55 -

    報告試験所-海外

    所 在 地 試 験 所 名

    China CSD IDEA (Beijing) Environmental Test & Analysis Co., Ltd.

    China CSD (Hebei) Environmental Test & Analysis Co., Ltd.

    India Perfact Researchers Pvt Ltd

    Nigeria Bato Chemical Laboratories Ltd.

    Nigeria Dukoria International Limited

    Nigeria MOYEZ Analab Resources

    Nigeria Tetras Environmental and Scientific Services Ltd.

    Spain Eurofins Ecosur S.A.

    Spain Laboratorio Dr. Oliver Rodés S.A.U.

    Spain Laboratorios Munuera S.L.U.

  • - 56 -

    資料 2 均質性及び安定性試験結果

    均質性及び安定性試験の評価は JIS Z 8405:2008(ISO 13528:2005)「試験所間比較によ

    る技能試験のための統計的方法」に基づいて実施した。

    1.均質性試験

    均質性試験の測定結果について、以下の式を用いて sx、sw、ssを算出した。試料間標準偏差

    (ss)の分散(ss2)がマイナスとなった場合は、ss2の平方根の絶対値に負号をつけて ssとした。均

    質性試験の試料間標準偏差 ss、試料内標準偏差 sw、技能評価の標準偏差(𝜎𝑅)(正規四分位数範

    囲:NIQR )について、下記の式①により判定し、いずれの項目も「〇」となったため、今回

    の技能試験に使用した試料の均質性に問題はなかったと判断した(表 A、表 B)。

    試料平均の標準偏差 𝑠𝑥 = √(Σ(𝑥t,. − �̅�.,.)2 (g − 1)⁄

    試験部分範囲 𝑤𝑡 = |𝑥𝑡,1 − 𝑥𝑡,2|

    瓶内標準偏差 𝑠w = √Σ𝑤𝑡2 (2g)⁄

    試料間標準偏差 𝑠s = 𝑤t √2⁄

    試料間標準偏差の推定値 σ̂𝑅 = 0.02 × C0.8495

    判定式①: 𝑠s ≦ √{2.01 × (0.3(𝜎𝑅)2 + 1.25 𝑠w2)}

    表 A 均質性試験の判定結果

    試料 分析項目 ss sw 𝜎𝑅 判定①

    1

    Cd 0.000746 0.000432 0.00324 ○

    T-Cr 0.000885 0.00125 0.00391 ○

    Cu 0.00119 0.00162 0.00534 ○

    Mn 0.00124 0.00113 0.00443 ○

    Pb 0.000336 0.000617 0.00497 ○

    Zn 0.00146 0.00158 0.0066 ○

    F 0.0398 0.0242 0.0717 ○

    T-P -0.00354 0.00559 0.0371 ○

    2

    Cd 0.00243 0.00144 0.00793 ○

    T-Cr 0.000799 0.000389 0.00782 ○

    Cu 0.00200 0.00104 0.0119 ○

    Mn 0.00405 0.00277 0.00982 ○

    Pb 0.000315 0.000846 0.00882 ○

    Zn 0.00422 0.00220 0.0131 ○

    F 0.0424 0.0172 0.0895 ○

    T-P 0.0228 0.00250 0.0537 ○

  • - 57 -

    表 B-1 試料 1 の均質性試験結果 (単位:mg/L)

    試料

    No.

    試験

    No.

    Cd T-Cr Cu Mn Pb Zn F T-P

    26 ① 0.0935 0.0895 0.0940 0.0902 0.0944 0.0948 0.959 1.06

    ② 0.0931 0.0883 0.0933 0.0926 0.0949 0.0959 0.893 1.06

    58 ① 0.0902 0.0871 0.0933 0.0924 0.0933 0.0955 0.963 1.06

    ② 0.0913 0.0884 0.0940 0.0938 0.0937 0.0960 0.971 1.06

    65 ① 0.0912 0.0867 0.0938 0.0916 0.0946 0.0938 0.936 1.06

    ② 0.0914 0.0876 0.0942 0.0918 0.0950 0.0918 0.932 1.06

    68 ① 0.0917 0.0885 0.0964 0.0915 0.0948 0.0949 0.893 1.07

    ② 0.0922 0.0871 0.0925 0.0918 0.0943 0.0911 0.900 1.06

    75 ① 0.0927 0.0898 0.0988 0.0947 0.0951 0.0966 0.873 1.05

    ② 0.0929 0.0903 0.0947 0.0957 0.0936 0.0932 0.842 1.07

    82 ① 0.0913 0.0909 0.0959 0.0929 0.0943 0.0977 0.846 1.06

    ② 0.0921 0.0874 0.0951 0.0928 0.0934 0.0963 0.889 1.06

    85 ① 0.0918 0.0904 0.0986 0.0958 0.0937 0.0967 0.838 1.06

    ② 0.0918 0.0882 0.0958 0.0936 0.0947 0.0980 0.852 1.06

    114 ① 0.0921 0.0915 0.0980 0.0929 0.0947 0.0986 0.953 1.06

    ② 0.0913 0.0902 0.0973 0.0955 0.0958 0.0964 0.910 1.06

    平均値 0.0919 0.0889 0.0954 0.0931 0.0944 0.0955 0.9031 1.0606

    平均値の標準

    偏差(sx)

    0.0008 0.0012 0.0017 0.0015 0.0006 0.0018 0.0433 0.0018

    瓶内標準偏差

    (sw)

    0.0004 0.0012 0.0016 0.0011 0.0006 0.0016 0.0242 0.0056

    試料間標準偏

    差(ss)

    0.00075 0.00088 0.00119 0.00124 0.00034 0.0015 0.0398 0.0035

    試料間標準偏

    差の推定値

    (�̂�R)

    0.00324 0.00391 0.00534 0.00443 0.0050 0.0066 0.0717 0.0371

  • - 58 -

    表 B-2 試料 2 の均質性試験結果 (単位:mg/L)

    試料

    No.

    試験

    No.

    Cd T-Cr Cu Mn Pb Zn F T-P

    26 ① 0.0930 0.0108 0.0569 0.113 0.0613 0.0732 0.912 1.18

    ② 0.0954 0.0106 0.0578 0.116 0.0632 0.0700 0.959 1.18

    58 ① 0.0966 0.0127 0.0576 0.115 0.0626 0.0737 0.955 1.11

    ② 0.0944 0.0124 0.0584 0.114 0.0629 0.0711 0.967 1.11

    65 ① 0.0913 0.0096 0.0553 0.117 0.0633 0.0685 0.924 1.12

    ② 0.0915 0.0097 0.0531 0.110 0.0633 0.0687 0.928 1.12

    68 ① 0.0918 0.0112 0.0564 0.117 0.0645 0.0720 0.865 1.12

    ② 0.0899 0.0107 0.0548 0.114 0.0632 0.0719 0.861 1.12

    75 ① 0.0928 0.0111 0.0549 0.115 0.0654 0.0702 0.842 1.11

    ② 0.0891 0.0110 0.0524 0.112 0.0633 0.0707 0.838 1.11

    82 ① 0.0903 0.0112 0.0544 0.112 0.0641 0.0692 0.893 1.12

    ② 0.0911 0.0108 0.0544 0.110 0.0638 0.0680 0.928 1.12

    85 ① 0.0903 0.0109 0.0567 0.114 0.0639 0.0705 0.842 1.11

    ② 0.0887 0.0109 0.0562 0.110 0.0633 0.0679 0.850 1.12

    114 ① 0.0975 0.0094 0.0591 0.0989 0.0639 0.0860 0.914 1.12

    ② 0.0960 0.0108 0.0605 0.104 0.0628 0.0788 0.882 1.12

    平均値 0.0925 0.0109 0.0562 0.112 0.0634 0.0719 0.8975 1.124

    平均値の標準

    偏差(sx)

    0.0026 0.0008 0.0021 0.0045 0.0007 0.0045 0.0441 0.0229

    瓶内標準偏差

    (sw)

    0.0014 0.0004 0.0010 0.0028 0.0008 0.0022 0.0172 0.0025

    試料間標準偏

    差(ss)

    0.00243 0.00080 0.0020 0.0041 0.00031 0.0042 0.0424 0.0228

    試料間標準偏

    差の推定値

    (�̂�R)

    0.00793 0.0078 0.0119 0.0098 0.0088 0.0131 0.0895 0.0537

  • - 59 -

    2.安定性試験

    安定性試験は、試験試料配付前は均質性試験結果を用い、結果報告提出期日後に試料 1 及び

    試料 2 からランダムに 3 本ずつを抜き出し安定性試験用試料とした。測定は各々前処理を行

    い、1 試料あたり 2 回の併行測定を実施した。安定性試験の評価における判定基準は、①試料

    配付前の平均値(�̅�)と、安定性が要求される期間(結果報告後)の平均値(�̅�)の差が、技能

    試験評価のための標準偏差(𝜎𝑅)の 0.3 倍を超えないこと、②各安定性試験の測定値の平均値に

    有意な差がないこととした。判定基準②は、各回の平均値の差(|�̅� - �̅�|)が参照値の拡張

    標準不確かさ以下の場合、二つの平均値は拡張標準不確かさの範囲内で有意な差がないことを

    示している。

    その結果、いずれの試料も判定基準①もしくは判断基準②で基準を満足していたことから、

    試料配付から測定までの間、おおむね安定であったと考えられた(表 C、表 D)。

    表 C-1 試料 1 の安定性試験の判定結果

    試験

    項目

    配付前

    平均値 �̅�

    報告後

    平均値 �̅�

    |�̅� - �̅� | 0.3𝜎𝑅 判定基準

    付与値の拡

    張不確かさ

    判定基準

    Cd 0.09191 0.09427 0.00235 0.00097 × 0.01138 ○

    T-Cr 0.08887 0.08463 0.00424 0.00117 × 0.00830 ○

    Cu 0.09536 0.09250 0.00286 0.00160 × 0.00901 ○

    Mn 0.09310 0.09177 0.00133 0.00133 × 0.00868 ○

    Pb 0.09439 0.09223 0.00216 0.00149 × 0.00894 ○

    Zn 0.09546 0.09450 0.00096 0.00198 ○ - -

    F 0.90313 0.88033 0.02112 0.02151 ○ - -

    T-P 1.06062 1.06167 0.00104 0.01113 ○ - -

    表 C-2 試料 2 の安定性試験の判定結果

    試験

    項目

    配付前

    平均値 �̅�

    報告後

    平均値 �̅�

    |�̅� - �̅� | 0.3𝜎𝑅 判定基準

    付与値の拡

    張不確�