Upload
heilgar-landfried
View
104
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
Komplexe nach Werner: Eine geniale Frechheit
Bitterer Benjamin05.02.2013
1. Lebenslauf2. Entwicklung der Komplexchemie3. Komplextheorie nach Alfred Werner
1. Organische Errungenschaften 2. Thesen3. Beweise und weitere Erkenntnisse
4. Entwicklung nach Alfred Werner5. Zusammenfassung6. Literaturangabe
Gliederung
12.12.1866: Geburt in Müllhausen (Elsass)
1886/87: Studium am Eidgenössisches Polytechnikum Zürich
03.08.1889: Diplom
1890: Dissertation „Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen“
1. Lebenslauf
Bis 1892: Aufenthalt am Collège de France
1893: Habilitation; „Beiträge zur Theorie von Affinität und Valenz“
1913: Chemie Nobelpreis für sein Lebenswerk
✝15.11.1919: Zürich mit 52 Jahren
1. Lebenslauf
1597: Erste postulierte Koordinationsverbindung nach
Libavius [Cu(NH3)4]2+
1704: Berliner Blau (Fe4[Fe(CN)6]3) nach Diesbach und Dippel
2. Entwicklung der Komplexchemie
FeNC CN
CNNC
CN
CN
4Fe3+
4-
3
1597: Erste postulierte Koordinationsverbindung nach
Libavius [Cu(NH3)4]2+
1704: Berliner Blau (Fe4[Fe(CN)6]3) nach Diesbach und Dippel
1798: Citoyen Tassaert ([Co(NH3)6]3+
2. Entwicklung der Komplexchemie
19.Jh. : Nomenklatur nach Fermy
2. Entwicklung der Komplexchemie
Präfix Farbe Beispiel
Flavo Braun-gelb cis-[Co(NH3)4(NO2)2]+
Croceo Gelb/Orange trans-[Co(NH3)4(NO2)2]+
Luteo Gelb [Co(NH3)6]3+
Purpureo Purpur/Rot [Co(NH3)5Cl]2+
Roseo Rosa/Rot [Co(NH3)5(H2O)]3+
Praseo Grün trans-[Co(NH3)4Cl2]+
Violeo Violett/Blau cis-[Co(NH3)4Cl2]+
1870: Kettentheorie Blomstrand/Jørgensen- z.B. Hexamminkobalt(II)-chlorid
2. Entwicklung der Komplexchemie
Co
H3N
H3N
NH3
Cl
Cl
H3N
H3N
H3N Cl
Isomerie von Oximen
Arbeiten für Lackindustrie
3. Komplextheorie nach Alfred Werner3.1 Organische Errungenschaften
C6H5 C C C6H5N NHO OH
C6H5
C6H5
HON
HON
Komplexe = Koordinationsverbindungen
Einheitlicher Aufbau:
[ZLn]m
[Co(NH3)6]3+
3.2 Thesen
Verschiedene natürlich vorkommende Polyeder Tetraeder
Oktaeder
3.2 Thesen
Z
L
L L
L
Z
L
L
LL
LL
Z
LL
L L
Zentralatome: Hauptvalenz(OZ) und Nebenvalenz (KZ)
Nebenvalenzen sind räumlich gerichtet
Co(III) 6
Pt(II) 4
3.2 Thesen
Pt
Cl Cl
ClCl
Co
NH3
NH3
NH3H3N
NH3H3N
Beweis für Werners Hypothesen; Fällung mit Silbernitrat
Lutz H. Gade, „Eine geniale Frechheit“ – Alfred Werners Koordinationstheorie, Chemie in unserer Zeit, 36. Jahrgang 2002, Nr. 3, S.171
3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse
Leitfähigkeitsmessung
Lutz H. Gade, „Eine geniale Frechheit“ – Alfred Werners Koordinationstheorie, Chemie in unserer Zeit, 36. Jahrgang 2002, Nr. 3, S.172
3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse
Optimaler Beweis für Koordinationstheorie: Enantiomerentrennung eins Komplexracemats
3 Möglichkeiten 6 Liganden anzuordnen
3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse
L
LL
L
LL
Z
LLL
L
L
LZ
L
L
LL
LL
Nachweis von Isomeren
Cis- (Violeo-) Salze nachgewiesen
3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse
OCO
OCo(NH3)4 X
O3SCo(NH3)4 X
O
1911: Erste Trennung eines Racemats[Co(en)2(NH3)Cl]Cl222
3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse
CoH2N Cl
H2N NH3
NH2
NH2
CoCl NH2
H3N NH2
H2N
H2N
2+ 2+
Chiralität bei Komplexen mit 2 Zentralatomen[(en)2Co(µ-NH2)(µ-NO2)Co(en)2]X4
3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse
CoH2N
O2N
H2N NH2
NH2
NH2
Co
O2N NH2
NH2
NH2
H2N
H2N
4+ 4+
CoNH2
NH2
H2N
H2N
Co
H2N
H2N
NH2
NH2
Erster rein anorganischer chriraler Vierkernkomplex [{(NH3)4Co(µ-OH)2}3Co]6+
3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse
Co
HO
HO
OH
OH
Co
NH3
Co
NH3
NH3
NH3
NH3OH
HO
Co
H3N
H3N
NH3
NH3
H3N
H3N
6+
Entwicklung von Methoden zur Strukturanalyse (z.B. NMR,…)
Etablierung verschiedener Theorien (z.B. Ligandenfeldtheorie,..)
Komplexe in der Medizin (cis-Platin)
Komplexkatalyse (selektive Hydrierung)
4. Entwicklung nach Alfred Werner
„geniale Frechheit“
Komplextheorie Werners war zunächst ein Gedankenmodell
Einfachste Methoden zur Bekräftigung
Bildet die Grundlage der heutigen Koordinationstheorie
Zusammenfassung
Lutz H. Gade, „Eine geniale Frechheit“ – Alfred Werners Koordinationstheorie, Chemie in unserer Zeit, 36. Jahrgang 2002, Nr. 3, S. 168-175
Lutz H. Gade, Koordinationschemie, Wiley-VCH,1998, 1.Aufl, S.1ff
http://www.library.ethz.ch/de/Resources/Digital-collections/Short-portraits/Alfred-Werner-1866-1919, 15.10.2012
P. Karrer, Alfred Werner, Wiley-VCH, 12. Januar 1920,S.196-224
Literaturverzeichnis
Vielen Dank für ihre
Aufmerksamkeit