41
http://www.ebook.edu.vn 1 Li nãi đầu Axit sunfuric lμ mét axit v« c¬ rÊt quan träng ®èi víi ngμnh c«ng nghiÖp ho¸ chÊt nãi riªng, ®èi víi nÒn kinh tÕ quèc d©n nãi chung. Chóng ta cã thÓ b¾t gÆp axit nμy trong c¸c ngμnh s¶n xuÊt ph©n bãn, thuèc trõ s©u, chÊt giÆt röa tæng hîp, t¬ sîi ho¸ häc, chÊt dÎo, s¬n mμu, phÈm nhuém, dîc phÈm, chÕ biÕn dÇu má, chÕ biÕn pin ¾c qui… Hμng n¨m c¸c níc trªn thÕ giíi s¶n xuÊt kho¶ng 160 triÖu tÊn H 2 SO 4 (sè liÖu ®îc lÊy tõ s¸ch gi¸o khoa ho¸ häc líp 10 n¨m 2006). Tuy nhiªn, viÖc s¶n xuÊt mét sè lîng lín axit nhvËy còng g©y ra nh÷ng t¸c h¹i to lín ®èi víi m«i trêng. Bëi vËy, trong giíi h¹n bμi b¸o c¸o chuyªn ®Ò nμy, chóng t«i sÏ tr×nh bμy mét sè vÊn ®Ò chÝnh nhsau: + T×nh h×nh s¶n xuÊt axit sunfuaric trªn thÕ giíi. + C«ng nghÖ s¶n xuÊt Axit sunfuric (b»ng hai ph¬ng ph¸p: ph¬ng ph¸p tiÕp xóc vμ ph¬ng ph¸p th¸p ®Öm.Träng t©m vÉn lμ ph¬ng ph¸p tiÕp xóc). + §Æc trng vÒ dßng th¶i vμ c¸c chÊt th¶i quan träng nhÊt. + Mét sè ph¬ng ph¸p gi¶i quyÕt « nhiÔm theo híng: qu¶n lý, gi¶m thiÓu, xö lý. (T¬ng øng víi mçi vÊn ®Ò sÏ lμ mét phÇn lín ®îc chóng t«i tr×nh bμy). TÌNH HÌNH SN XUT AXIT SULFURIC TRÊN THGII --------------- 60% lượng axit sulfuric trên thế gii được sdng để sn xut phân bón. Hin nay, Mtiêu th25% thtrường axit sulfuric toàn cu, tiếp theo là các nước CNXH Châu Á

Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 1

Lời nãi đầu

Axit sunfuric lµ mét axit v« c¬ rÊt quan träng ®èi víi ngµnh c«ng nghiÖp ho¸ chÊt

nãi riªng, ®èi víi nÒn kinh tÕ quèc d©n nãi chung. Chóng ta cã thÓ b¾t gÆp axit nµy trong

c¸c ngµnh s¶n xuÊt ph©n bãn, thuèc trõ s©u, chÊt giÆt röa tæng hîp, t¬ sîi ho¸ häc, chÊt

dÎo, s¬n mµu, phÈm nhuém, d−îc phÈm, chÕ biÕn dÇu má, chÕ biÕn pin ¾c qui… Hµng

n¨m c¸c n−íc trªn thÕ giíi s¶n xuÊt kho¶ng 160 triÖu tÊn H2SO4

(sè liÖu ®−îc lÊy tõ s¸ch gi¸o khoa ho¸ häc líp 10 n¨m 2006). Tuy nhiªn, viÖc s¶n xuÊt

mét sè l−îng lín axit nh− vËy còng g©y ra nh÷ng t¸c h¹i to lín ®èi víi m«i tr−êng. Bëi

vËy, trong giíi h¹n bµi b¸o c¸o chuyªn ®Ò nµy, chóng t«i sÏ tr×nh bµy mét sè vÊn ®Ò chÝnh

nh− sau:

+ T×nh h×nh s¶n xuÊt axit sunfuaric trªn thÕ giíi.

+ C«ng nghÖ s¶n xuÊt Axit sunfuric (b»ng hai ph−¬ng ph¸p: ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc

vµ ph−¬ng ph¸p th¸p ®Öm.Träng t©m vÉn lµ ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc).

+ §Æc tr−ng vÒ dßng th¶i vµ c¸c chÊt th¶i quan träng nhÊt.

+ Mét sè ph−¬ng ph¸p gi¶i quyÕt « nhiÔm theo h−íng: qu¶n lý, gi¶m thiÓu, xö lý.

(T−¬ng øng víi mçi vÊn ®Ò sÏ lµ mét phÇn lín ®−îc chóng t«i tr×nh bµy).

TÌNH HÌNH SẢN XUẤT AXIT SULFURIC TRÊN THẾ GIỚI

---------------

60% lượng axit sulfuric trên thế giới được sử dụng để sản xuất phân bón. Hiện nay,

Mỹ tiêu thụ 25% thị trường axit sulfuric toàn cầu, tiếp theo là các nước CNXH ở Châu Á

Page 2: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 2

chiếm 17%. Châu Phi, Tây Âu, Nga cũng là những nơi tiêu thụ lớn, mỗi nơi tiêu thụ

khoảng 10% lượng axit trên toàn thế giới.

Năm 2002,có khoảng 170 triệu metric tons axit sulfuric được sản xuất trên toàn

thế giới

Năm 2001, cả thế giới sản xuất được 165 triệu tấn axit sulfuric tương đương 8 tỉ

USD

- Năm 1999, Chi Lê sản xuất được 2,5 triệu tấn axit sulfuric trong một năm chiếm

khoảng 1,7 tổng lượng sản xuất toàn thế giới.Năm 2005, sản xuất được 6 triệu tấn.

- Bởi những đặc tính quan trọng, axit sulfuric được xem như là một chất chỉ thị

cho một nền công nghiệo phát triển của một đất nước.Bên dưới là tổng số axit sulfuric đã

sản xuất ra ở Mỹ trong suốt 7 thập kỉ đầu tiên của thế kỷ:

Note: 1 short ton = 2000 lb. (whereas a metric ton = 2205 lb. and a long ton = 2240

lb.)

Figure 1-1, Source: "US Bureau of the Census, Historical Statistics from Colonial Times

to 1970."

Việc sản xuất axit sulfuric đã yếu đi sau khi nước Mỹ bị cuốn vào cuộc chiến

tranh thế giới lần thứ nhất (1917-1919) và sau khi khôi phục lại thị trường thương mại trên

Page 3: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 3

thế giới. Giai đoạn chiến tranh (1940-1965) là giai đoạn phát triển mạnh nhất của nền kinh

tế Mỹ, kéo theo đó là sự gia tăng mạnh mẽ của ngành công nghiệp sản xuất axit sulfuric.

- Giai đoạn 1990 – 1994 t×nh h×nh xuất nhập khẩu axit sulfuric của Mỹ là:

Năm Nhập khẩu (triệu tấn) Xuất khẩu (triệu tấn)

1990 1,7 147

1991 1,8 139

1992 2,0 144

1993 2,4 136

1994 2,1 170

- Công nghiệp sản xuất axit sulfuric ở Australia: Australia sản xuất được 500 tấn

axit trong một ngày tương đương với 500.000 tấn axit trong một năm.

- Trong những năm 1995- 2005, tiêu thụ axit sulfuric trên thế giới đã tăng 29% bất

chấp viêc giảm 20% trong những năm 1988-1993.Theo đánh giá của các nhà chuyên môn

thì tiêu thụ axit sulfuric trên thế giới sẽ tăng khoảng 2,6% trong giai đoạn 2005 – 2010 nếu

tình hình phát triển kinh tế trên thế giới vẫn ổn định như hiện nay. Các nước XHCN ở

Châu Á vẫn là thị trường chính, chiếm khoảng 23% lượng tiêu thụ trên thế giới, tiếp theo

là Mỹ tiêu thụ khoảng 20%. Các nước ở Châu Phi, Trung và Nam Mỹ, Tây Âu tiêu thụ

khoảng 10%. Trong năm 2005, cả thế giới tiêu thụ hết khoảng 190 triệu tần axit sulfuric

tương đương với giá trị là 10 tỉ USD.

Đồ thị tiêu thụ axit sulfuric trên thế giới trong năm 2005:

Page 4: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 4

Page 5: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 5

Page 6: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 6

World production, Reserves and Reserve Base:

Country Production-All forms Reserves Reserve Base

1999 2000

United States 11.300 10.400 140.000 230.000

Canada 10.100 10.300 160.000 330.000

Chile 1.040 1.100 NA NA

China 5690 5.200 100.000 250.000

Finland 725 730 NA NA

France 1.100 1.100 10.000 20.000

Germany 1.190 1.200 NA NA

Iran 910 920 NA NA

Italia 678 700 NA NA

Japan 3.460 3.500 5.000 15.000

Kazakhstan 1320 1.400 NA NA

Kuwait 675 680 NA NA

Mexico 1.310 1.300 75.000 120.000

Netherlands 574 580 NA NA

Poland 1.510 1.300 130.000 300.000

Russia 5.270 5.500 NA NA

Saudi Arabia 2.400 2.400 100.000 130.000

Spain 955 900 50.000 300.000

United Arab Emirates 1.030 1.200 NA NA

Other countries 6.700 700 630.000 1.800.000

World total 57.100 57.400

1.400.000 3.500.000

(may be rounded)

Page 7: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 7

- Hiện nay, giá bán axit sulfuric trên thế gới đang có xu hướng sụt giảm, điều này được thể hiện trên đồ

thị sau:

PhÇn mét

C«ng nghÖ s¶n xuÊt Axit sunfuaric

--------------------

§Ó t×m hiÓu ®−îc c«ng nghÖ s¶n xuÊt axit sunfuaric, tr−íc hÕt chóng ta ®Ò cËp tíi

mét sè tÝnh chÊt ho¸ häc c¬ b¶n nhÊt cña axit sunfuric víi môc ®Ých chän ®−îc vËt liÖu

thÝch hîp chÕ t¹o thiÕt bÞ s¶n xuÊt, b¶o qu¶n vµ vËn chuyÓn nã:

- Axit sunfuric khan lµ chÊt láng kh«ng mµu, s¸nh ( khèi l−îng riªng ë 200C lµ

1,8305 gam/cm3), kÕt tinh ë 10,37 0C. ë ¸p suÊt th−êng nã s«i ë 296,2 0C.

- Trong ho¸ häc axit sunfuric ®−îc xem lµ hîp chÊt cña anhydrit sunfuric víi

n−íc. C«ng thøc ho¸ häc: SO3H2O.

Page 8: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 8

- Trong kü thuËt: hçn hîp theo tû lÖ bÊt kú cña SO3 víi H2O ®Òu gäi lµ axit

sunfuric.

+ NÕu tû lÖ SO3/H2O < 1 ng−êi ta gäi lµ dung dÞch axit sunfuric. Tû lÖ SO3/H2O >

1 gäi lµ dung dÞch cña SO3 trong axit sunfuric hay oleum hoÆc axit sunfuric bèc khãi .

- MÆc dï cã c¸c ph−¬ng ph¸p kh¸c nhau ®Ó s¶n xuÊt axit sunfuric tuy nhiªn chóng

cã ®iÓm chung lµ ®Òu cã 4 giai ®o¹n chÝnh:

+ §èt nguyªn liÖu s¶n xuÊt SO2.

+ Tinh chÕ khÝ SO2.

+ O xy ho¸ SO2 thµnh SO3.

+ HÊp thô SO3®Ó t¹o thµnh H2SO4 .

Bëi vËy c«ng nghÖ mµ chóng t«i tr×nh bµy ë ®©y còng ®−îc chia thµnh 4 giai ®o¹n

chÝnh nh− trªn.Chóng ta cã thÓ tham kh¶o s¬ ®å c«ng nghÖ cña ph©n x−ëng s¶n xuÊt

H2SO4 cña nhµ m¸y supe photphat LONG THµNH (H×nh 1)

I- Giai ®o¹n I: §èt nguyªn liÖu ®Ó s¶n xuÊt SO2 .

1- Nguyªn liÖu ®Ó s¶n xuÊt a xit sun fu ric.

1.1- QuÆng pyrit

- Cã 3 lo¹i quÆng py rit th−êng dïng ®Ó s¶n xuÊt a xit sun fu ric ®ã lµ :

+ Py rit th−êng: thµnh phÇn chñ yÕu lµ s¾t sunfua FeS2 chøa kho¶ng 53,44% S vµ

46,56% Fe.Trong quÆng cã lÉn nhiÒu t¹p chÊt cña c¸c hîp chÊt cña ®ång, ch×, kÏm, niken,

b¹c, vµng, coban, selen, telu, silic, c¸c muèi cacbonat, sunfat canxi, magie… V× vËy hµm

l−îng thùc tÕ cña l−u huúnh trong quÆng dao ®éng trong kho¶ng tõ 30- 52%. ë miÒn b¾c

n−íc ta míi chØ ph¸t hiÖn mét sè má pyrit, nh−ng nãi chung hµm l−îng l−u huúnh thÊp

(kho¶ng 20- 30 % l−u huúnh), tr÷ l−îng nhá.

+ Pyrit tuyÓn næi: trong qu¸ tr×nh ®em luyÖn ®ång, th−êng dïng ph−¬ng ph¸p tuyÓn

næi ®Ó lµm giµu ®ång cña quÆng lªn kho¶ng 15-20% ®ång ( gäi lµ tinh quÆng ®ång ).

PhÇn b· th¶i cña qu¸ tr×nh tuyÓn næi chøa kho¶ng 32-40 % S gäi lµ quÆng pyrit tuyÓn

næi. Th«ng th−êng cø tuyÓn 100 tÊn quÆng thu ®−îc 80- 85 pyrit tuyÓn næi .

+ Py rit lÉn than: than ®¸ ë mét sè má cã lÉn c¶ quÆng pyrit, cã lo¹i chøa tíi 3-5 %

S lµm gi¶m chÊt l−îng cña than. V× vËy ph¶i lo¹i bá c¸c côc than cã lÉn pyrit. PhÇn than

Page 9: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 9

côc lo¹i bá nµy chøa tíi 33-42% S vµ 12-18% C gäi lµ pyrit lÉn than. ë miÒn b¾c n−íc ta,

má than Na D−¬ng (L¹ng S¬n) than chøa nhiÒu l−u huúnh (cã mÉu tíi 6-8% S). ViÖc

nghiªn cøu t¸ch ®−îc S khái than cã ý nghÜa kinh tÕ kü thuËt rÊt lín v× t¨ng ®−îc chÊt

l−îng than, ®¶m b¶o an toµn, ®ång thêi tËn dông ®−îc S.

1.2- L−u huúnh nguyªn tè (S).

- L−u huúnh ®−îc sö dông chñ yÕu trong c¸c ngµnh c«ng nghiÖp s¶n xuÊt axit

sunfuaric (chiÕm kho¶ng 50% tæng l−îng S s¶n xuÊt ra), c«ng nghiÖp giÊy-xen lu lo (

chiÕm kho¶ng 25% tæng l−îng S s¶n xuÊt ra), trong n«ng nghiÖp (10-15%)…

- §Ó ®iÒu chÕ S nguyªn tè chóng ta ®i tõ quÆng S thiªn nhiªn chøa kho¶ng 15-20%

S hoÆc t¸ch c¸c t¹p chÊt tõ khÝ th¶i cña c¸c ngµnh c«ng nghiÖp luyÖn kim mµu, gia c«ng

dÇu má, khÝ thiªn nhiªn, khÝ dÇu má…

1.3- Th¹ch cao: ®©y lµ mét nguån nguyªn liÖu phong phó ®Ó s¶n xuÊt axit

sunfuaric v× nhiÒu n−íc trªn thÕ giíi cã má th¹ch cao ( CaSO4.2H2O hoÆc CaSO4). Ngoµi

ra qu¸ tr×nh s¶n xuÊt axit photphoric, supe photphat kÐp… còng th¶i ra mét l−îng lín Ca

SO4. Th«ng th−êng tõ th¹ch cao ng−êi ta s¶n xuÊt liªn hîp c¶ axit sunfuaric vµ xi m¨ng .

1.4- C¸c chÊt th¶i cã chøa l−u huúnh :

- KhÝ lß luyÖn kim mµu: khÝ lß trong qu¸ tr×nh ®èt c¸c kim lo¹i mµu nh− quÆng

®ång, ch×, thiÕc, kÏm… cã chøa nhiÒu SO2. §©y lµ mét nguyªn liÖu rÎ tiÒn ®Ó s¶n xuÊt a

xit sunfuric v× cø s¶n xuÊt 1 tÊn ®ång cã thÓ thu ®−îc 7,3 tÊn SO2 mµ kh«ng cÇn lß ®èt.

- KhÝ hydrosunfua (H2S): trong qu¸ tr×nh cèc ho¸ than kho¶ng 50% tæng l−îng S cã

trong than sÏ ®i theo khÝ cèc, chñ yÕu ë d¹ng H2S ( chiÕm kho¶ng 95%). L−îng H2S trong

khÝ cèc hµng n¨m trªn thÕ giíi cã thÓ lªn tíi hµng triÖu tÊn. ViÖc thu håi l−îng H2S nµy

kh«ng nh÷ng cã ý nghÜa vÒ kinh tÕ mµ cßn cã ý nghÜa vÒ mÆt vÖ sinh m«i tr−êng.

- Khãi lß: Hµng n¨m trªn thÕ giíi ®èt hµng tû tÊn than, trong ®ã khãi lß ®· th¶i vµo

khÝ quyÓn hµng chôc triÖu tÊn S. §©y còng lµ nguån nguyªn liÖu ®¸ng kÓ ®Ó s¶n xuÊt axit

sunfuric.

Page 10: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 10

- Axit sunfuric th¶i: Sau khi dïng axit sunfuric lµm t¸c nh©n hót n−íc, tinh chÕ dÇu

má, sunfo ho¸ c¸c hîp chÊt h÷u c¬… sÏ thu ®−îc chÊt th¶i chøa nhiÒu H2SO4 (20-50%).

ViÖc thu håi axit sunfuric nµy còng cã ý nghÜa rÊt lín vÒ mÆt kinh tÕ vµ b¶o vÖ m«i tr−êng.

2- ChuÈn bÞ nguyªn liÖu tr−íc khi ®èt.

Tr−íc khi ®èt ph¶i tr¶i qua giai ®o¹n gia c«ng c¬, nhiÖt tuú theo d¹ng nguyªn liÖu.

VÝ dô:

+ QuÆng pyrit th«ng th−êng cã kÝch th−íc 50-200 mm v× vËy ph¶i qua c¸c c«ng

®o¹n ®Ëp, nghiÒn, sµng ®Ó cã kÝch th−íc nhÊt ®Þnh (tuú thuéc vµo lo¹i lß) ch¼ng h¹n trong

lß ®èt tÇng s«i ng−êi ta cÇn lo¹i bá nh÷ng h¹t quÆng cã kÝch th−íc > 3 mm, h¹n chÕ c¸c

h¹t quÆng cã kÝch th−íc < 44x1O-3 mm. Bëi v× nh÷ng h¹t qu¸ to hay qu¸ nhá ®Òu ¶nh

h−ëng tíi bôi xØ pyrit cuèn theo khÝ lß vµ qu¸ tr×nh ®èt nguyªn liÖu do tÊt c¶ c¸c h¹t r¾n

cã tèc ®é tíi h¹n nhá h¬n hoÆc b»ng tèc ®é lµm viÖc cña khÝ ®Òu bÞ cuèn theo khÝ lß vµo

hÖ thèng s¶n xuÊt phÝa sau khiÕn chóng ta ph¶i ®i xö lý khÝ SO2 thu ®−îc.

+ QuÆng tuyÓn næi ph¶i sÊy s¬ bé ®Ó gi¶m hµm Èm, S ®èt trong lß phun ph¶i nÊu

ch¶y l¾ng, t¸ch cÆn…

3- §èt nguyªn liÖu.

3.1- C¸c ph¶n øng ho¸ häc trong qu¸ tr×nh ®èt nguyªn liÖu.

- §èi víi quÆng py rit:

4 FeS2 + 11 02 --------> Fe2O3 + 8 SO2 + Q

2 FeS2 --------> 2 FeS + S2.(nhiÖt ®é vµo kho¶ng 5000C).

S2+ 2 O2-----> 2 SO2

4 FeS + 7 O2 --------> 2 Fe2O3 + 4 SO2

HoÆc 3 FeS +5 O2 ----------> Fe3O4 + 3 SO2

- Qóa tr×nh ch¸y cña quÆng kh«ng nh÷ng chØ x¶y ra gi÷a pyrit vµ Oxy mµ cßn x¶y

ra gi÷a c¸c pha r¾n:

FeS2 + 16 Fe2O3 = 11 Fe3O4 + 2 SO2

FeS + 10 Fe2O3 = 7 Fe3O4 + SO2

FeS2 + 5 Fe3O4 = 16 FeO + 2 SO2

FeS + 3 Fe3O4 = 10 FeO + SO2

Page 11: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 11

- §èi víi Pyrit lÉn than cã thªm ph¶n øng :

C + O2 = CO2

Ph¶n øng trªn sÏ cung cÊp thªm mét phÇn nhiÖt l−îng cÇn thiÕt cho qu¸ tr×nh ®èt

nguyªn liÖu.

- §èi víi th¹ch cao :

CaSO4 = CaO + SO2 (Ph¶n øng diÔn ra ë 1400 – 1500 0C).

Khi cã C, SiO2, Al2O3, Fe2O3 … nhiÖt ®é cña ph¶n øng trªn gi¶m xuèng

2 CaSO4 + C = 2 CaO + 2 SO2 + CO2

- §èi víi khÝ th¶i

S + O2 = SO2

2 H2S + 3 O2 = 2 SO2 + 2H2O

Th«ng th−êng thµnh phÇn cña khÝ lß bao gåm SO2, O2 ,N2,, h¬i n−íc vµ mét sè t¹p

chÊt kh¸c nh−: bôi, SO3, AS2O3, SeO2; HF; S F4…

3.2- C¸c lo¹i lß ®èt th−êng dïng .

Ngµy nay c«ng nghÖ s¶n xuÊt axit sunfuric cã nhiÒu lo¹i lß dïng ®èt nguyªn liÖu

nh−: lß nhiÒu tÇng, lß ®èt quÆng bét, lß líp s«i, lß xyclon; lß dèt l−u huúnh (lo¹i n»m

ngang, lo¹i ®øng), lß ®èt hy®rosunfua H2S…

Do giíi h¹n bµi viÕt chóng t«i tr×nh bµy lo¹i lß líp s«i ®Ó ®èt nguyªn liÖu. Bëi v×

thiÕt bÞ líp s«i cã nhiÒu −u ®iÓm næi bËt vµ ngµy cµng ®−îc sö dông réng r·i kh«ng chØ

trong c«ng nghÖ s¶n xuÊt axit sunfuric mµ cßn trong c¸c ngµnh kh¸c nh−: luyÖn kim, gia

c«ng dÇu má, thùc phÈm, y häc, n¨ng l−îng h¹t nh©n …

+ Theo b¸o c¸o ®Ò tµi nghiªn cøu khoa häc c«ng nghÖ cÊp nhµ n−íc KC- 06-06

chóng ta cã b¶ng c©n b»ng vËt liÖu cho 1 tÊn quÆng py rit hµm l−îng 33% l−u huúnh ®èi

víi lß líp s«i (dùa trªn tÝnh to¸n lÝ thuyÕt) nh− sau:

B¶ng 1

Page 12: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 12

L−îng vµo L−îng ra

Th«ng sè Träng

l−îng(kg)

ThÓ tÝch

m3/tÊn Th«ng sè

Träng

l−îng(kg)

ThÓ tÝch

m3/ tÊn

QuÆng 1000 XØ 750,8

QuÆng kh« 940 khÝ lß 2821,35 1999

QuÆng Èm 60 KhÝ SO2 638,4 223,4

kh«ng khÝ 2571,5 2010,27 KhÝ SO3 6,8 1,9

Kh«ng khÝ kh« 2526 1953,67 O2 141,4 99

H¬i n−íc 45,5 56,6 N2 1929,25 1543,4

H¬i n−íc 105,5 131,3

Tæng 3571,5 3572,15

NhiÖt l−îng cÇn thiÕt cho qu¸ tr×nh ®èt

B¶ng 2

L−u huúnh

33%

L−u huúnh

35%

NhiÖt vËt lý cña quÆng (kcal /h ) 12729,2 12729,2

NhiÖt cña Èm trong quÆng (kcal /h ) 6250 6250

NhiÖt cña kh«ng khÝ kh« (kcal /h ) 6285,4 66887

NhiÖt cña Èm trong kh«ng khÝ (kcal /h ) 2114,2 2249,7

NhiÖt to¶ ra khÝ ®èt (kcal /h ) 4266670 4533337

Tæng l−îng nhiÖt cÇn cung cÊp (kcal /h ) 4350620,8 4621453

CÊu t¹o lß líp s«i (h×nh 2) gåm 1 h×nh trô b»ng thÐp, bªn trong lãt vËt liÖu chÞu

löa. ë phÇn d−íi cña lß ®Æt 1 b¶ng ®Ó ph©n phèi kh«ng khÝ ®Òu trªn toµn tiÕt diÖn cña nã.

QuÆng ®−îc ®−a vµo buång n¹p. Kh«ng khÝ qua c¸c lç ë ghi èng thæi quÆng vµo lß. Kh«ng

khÝ chÝnh qua c¸c mò giã trªn b¶ng ph©n phèi khÝ gi÷ cho líp quÆng ë tr¹ng th¸i s«i. §Ó

quÆng ch¸y triÖt ®Ó, ng−êi ta bæ xung kh«ng khÝ vµo trªn líp s«i (kho¶ng 20% tæng l−îng

kh«ng khÝ). èng th¸o sØ ®Æt ë ngang møc líp s«i. Tèc ®é kh«ng khÝ qua lç mò giã kho¶ng

Page 13: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 13

8- 10 m/s. Tæng diÖn tÝch lç cña tÊt c¶ c¸c mòi giã chØ chiÕm chõng 2% diÖn tÝch b¶ng

ph©n phèi khÝ. Khi ®èt quÆng tuyÓn næi, tèc ®é khÝ trong lß 1-1,1 m/s, c−êng ®é lß 8-10

tÊn quÆng 45% l−u huúnh/m2/ ngµy. NÕu ®èt quÆng pyrit th× tèc ®é khÝ lín h¬n (1,9-2 m/s)

vµ do ®ã c−êng ®é lß còng cao h¬n (16- 20 tÊn quÆng/m2/ngµy).

Lß líp s«i cã −u ®iÓm :

+ §èt ®−îc c¸c quÆng nghÌo l−u huúnh nh−ng hiÖu suÊt t¹o ra SO2 vÉn cao .

+ CÊu t¹o thiÕt bÞ t−¬ng ®èi ®¬n gi¶n dÔ c¬ khÝ ho¸ vµ tù ®éng ho¸ .

+ HÖ sè truyÒn nhiÖt, dÉn nhiÖt tõ líp s«i ®Õn bÒ mÆt trao nhiÖt rÊt lín.

+ Trë lùc cña líp s«i kh«ng lín l¾m vµ trong giíi h¹n tån t¹i líp s«i th× kh«ng phô

thuéc vµo tèc khÝ.

Tuy nhiªn nã cã mét sè nh−îc ®iÓm:

+ Hµm l−îng bôi trong khÝ ra rÊt lín cho nªn ph¶i cã thiÕt bÞ ®Ó xö lý bôi trong SO2

t¹o ra.

D−íi ®©y lµ b¶ng l−îng bôi cuèn theo khÝ lß ®èi víi l−u huúnh 33%

B¶ng 3

Uop(m/s) 0,85 0,9 1,02 1,08 1,14

Rt(kg/s) 0,2124 0,26 0,392 0,434 0,506

Cp(%) 18,5 22,4 33,82 37,41 43,6

Trong ®ã:

L−îng quÆng vµo lß : FO =1,16kg/s.

KÝch th−íc trung b×nh cña h¹t: Dp = 84x 10-3 mm

Uop: tèc ®é lµm viÖc cña khÝ

Rt: khèi l−îng bôi .

Cp: phÇn tr¨m bôi cuèn theo khÝ lß

+ Thµnh lß vïng líp s«i bÞ bµo mßn rÊt m¹nh cho nªn ph¶i th−êng xuyªn kiÓm tra vµ

b¶o d−ìng.

Do cã nhiÒu −u ®iÓm næi bËt nªn lß líp s«i ®ang dÇn thay thÕ lo¹i c¬ khÝ vµ tiÕp tôc

®−îc nghiªn cøu ®Ó cã n¨ng suÊt cao h¬n vµ nhiÒu tÝnh −u viÖt h¬n. D−íi ®©y lµ chØ tiªu

Page 14: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 14

lµm viÖc cña mét lß líp s«i ®èi víi c¸c h¹t cã kÝch th−íc kh¸c nhau (®−îc tÝnh to¸n dùa

trªn lý thuyÕt).

B¶ng 4

Dp (10-6 m) 69 84 155 274 382 474- 500

Umf (m/s) 0,002 0,0044 0,015 0,047 0,08 0,143

Ut (m/s) 0,84 1,02 1,91 4,14 4,65 6,09

Uop (m/s) 0,9 0,9 0,9 0,95 1,14 1,3

d T ( m ) 0,1 0,1 0,1 0,1 0,11 0,13

Ub (m/s) 1,6 1,6 1,6 1,5 1,8 1,96

H ( m ) 1,14 1,14 1,13 1,14 1,24 1,22

Trong ®ã :

Dp: kÝch th−íc trung b×nh cña tËp hîp h¹t.

Umf: tèc ®é s«i tèi thiÓu .

Ut: tèc ®é tíi h¹n cña h¹t r¾n.

Uop: tèc ®é lµm viÖc cña khÝ.

dT : §−êng kÝnh trung b×nh cua bät khÝ trong líp s«i.

Ub: tèc ®é n©ng cña bät khÝ .

H: chiÒu cao líp s«i cho c¸c mÉu nguyªn liÖu

3.3 Sö dông xØ vµ nhiÖt:

- Khi ®èt quÆng pi rit th¶i ra mét l−îng xØ kh¸ lín (kho¶ng 70% l−îng quÆng kh«)

víi thµnh phÇn chñ yÕu lµ s¾t oxit, ngoµi ra cßn cã mét sè kim lo¹i mµu vµ quÝ nh−: Cu,

Co , Zn , Au , Ag , Ta ….§©y lµ nguån nguyªn liÖu quÝ cho ngµnh c«ng nghiÖp luyÖn kim

.

Page 15: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 15

- NÕu sö dông tæng hîp ®−îc xØ th× cø 1000 tÊn xØ cã thÓ thu ®−îc 800 tÊn tinh

quÆng s¾t (víi hµm l−îng 55- 63 % Fe); 3,3 – 4 tÊn ®ång; 3,3 – 4,3 tÊn kÏm; 0,8-1 kg

vµng; 10 kg b¹c; 80 kg coban; 70 tÊn natri sunfat …

- L−îng nhiÖt to¶ ra khi ®èt nguyªn liÖu chiÕm tõ 52 – 65 % tæng l−îng nhiÖt.

Chóng ta cã thÓ tËn dông l−îng nµy ®Ó s¶n xuÊt ®iÖn tù cung cÊp cho nhµ m¸y (tÝnh ®Õn

hiÖu suÊt nhiÖt cña nhµ m¸y ®iÖn) hoÆc nhµ m¸y s¶n xuÊt cã thÓ trë thµnh n¬i cung cÊp

n¨ng l−îng.

II. Tinh chÕ khÝ SO2

1. S¬ l−îc vÒ qu¸ tr×nh tinh chÕ khÝ:

- §èi víi s¬ ®å cæ ®iÓn cña qu¸ tr×nh s¶n xuÊt axit sunfuric theo ph−¬ng ph¸p tiÕp

xóc:

+ KhÝ lß tõ lß ®èt quÆng ®−îc lµm nguéi trong nåi h¬i, t¸ch bôi trong xyclon, läc

®iÖn kh« cã nhiÖt ®é 300-400o C ®i vµo c«ng ®o¹n lµm s¹ch khÝ ®Ó t¸ch c¸c t¹p chÊt cã h¹i

®èi víi xóc t¸c. KhÝ SO2 thu ®−îc sau khi ®èt nguyªn liÖu chøa nhiÒu t¹p chÊt cã h¹i nh− :

- Bôi: lµm t¨ng trë lùc cña thiÕt bÞ vµ ®−êng èng, lµm gi¶m hÖ sè truyÒn nhiÖt,

chuyÓn chÊt …

- AS2O3: lµm xóc t¸c bÞ ngé ®éc vÜnh viÔn, lµm gi¶m hiÖu suÊt chuyÓn ho¸ SO2.

- SeO2, TeO2 , Re2O7 … hoµ tan vµo c¸c axit t−íi lµm bÈn s¶n phÈm. MÆt kh¸c

chóng cßn lµ nguån nguyªn liÖu quý cho c¸c ngµnh c«ng nghiÖp b¸n dÉn, thuû tinh

mµu…Bëi vËy ph¶i t×m c¸ch thu håi chóng .

- FLo( ë d¹ng HF vµ SiF4) : ¨n mßn c¸c vËt liÖu cã chøa Silic trong ®iÒu kiÖn thuËn

lîi cã thÓ gi¶m ho¹t tÝnh cña chÊt xóc t¸c.

+ §Ó lµm s¹ch hçn hîp khÝ,ng−êi ta cho khÝ ®i qua hµng lo¹t c¸c th¸p röa, läc ®iÖn,

sÊy… Tuy nhiªn s¬ ®å lµm viÖc cña chóng kh¸ phøc t¹p, vµ cã mét nh−îc ®iÓm lµ c¸c t¹p

chÊt chñ yÕu trong khÝ lß chuyÓn thµnh d¹ng mï axit sau ®ã l¹i ph¶i t¸ch chóng trong c¸c

läc ®iÖn −ít. HiÖn nay cã 2 h−íng gi¶i quyÕt ®¬n gi¶n h¬n nh− sau:

- Ph−¬ng ph¸p hÊp thô: Lµm nguéi khÝ b»ng dung dÞch axit sunfuric cã nång ®é vµ

nhiÖt ®é sao cho c¸c t¹p chÊt trong khÝ bÞ hÊp thô trªn bÒ mÆt axit t−íi mµ kh«ng t¹o mï.

NÕu trong khÝ lß, ngoµi h¬i H2SO4 cßn cã c¶ h¬i SeO2 vµ As2O3 th× t¨ng nhiÖt ®é axit t−íi,

hiÖu suÊt t¸ch 2 chÊt trªn khái khÝ lß còng t¨ng. Së dÜ nh− vËy v× chóng hoµ tan trong c¶

Page 16: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 16

axit t−íi vµ mï axit. Khi t¨ng nhiÖt ®é l−îng mï sÏ gi¶m, do ®ã l−îng SeO2 vµ As2O3

trong mï theo khÝ còng gi¶m.

- Ph−¬ng ph¸p hÊp phô: dïng chÊt r¾n hÊp phô t¹p chÊt ë nhiÖt ®é cao mµ kh«ng

cÇn ph¶i lµm nguéi vµ röa hçn hîp khÝ. ChÊt hÊp phô As2O3 t−¬ng ®èi tèt lµ silicagel.

Thùc tÕ nã cã thÓ hÊp phô hoµn toµn As2O3 khái khÝ lß. ChÊt hÊp phô cã kh¶ n¨ng hÊp phô

cao h¬n vµ rÎ h¬n lµ zeolit nh©n t¹o (thµnh phÇn gÇn ®óng 10SiO2..O,5AL2O3). Nã cã thÓ

hÊp phô ®−îc l−îng As2O3 b»ng 5-7% khèi l−îng cña nã.

2- ThiÕt bÞ lµm s¹ch khÝ gåm:

+ Th¸p röa I: cã nhiÖm vô lµm nguéi hçn hîp khÝ tõ 350-400o C xuèng 80-90oC.

T¸ch hÇu hÕt l−îng bôi cßn l¹i trong khÝ sau läc ®iÖn kh«. T¸ch mét phÇn SeO2 vµ As2O3

vµ c¸c t¹p chÊt kh¸c. HÊp thô mét phÇn mï a xit t¹o thµnh trong th¸p.

+ Th¸p röa II: cã nhiÖm vô lµm nguéi hçn hîp khÝ tõ 80-90oC xuèng 30-40oC. HÊp

thô mét phÇn mï a xit trong khÝ sau th¸p röa I. T¸ch mét phÇn c¸c t¹p chÊt ( Asen, telu…)

khái hçn hîp khÝ.

+ Th¸p t¨ng Èm: cã nhiÖm vô t¨ng hµm Èm cña hçn hîp khÝ ®Ó t¨ng kÝch th−íc h¹t

mï a xit. TiÕp tôc lµm nguéi hçn hîp khÝ xuèng vµi ®é n÷a (3-5oC). NÕu trong

hçn hîp khÝ cã Flo th× ë th¸p t¨ng Èm ng−êi ta cßn cho thªm Na2SO4 vµo a xit t−íi ®Ó t¸ch

chóng theo ph¶n øng:

3 SiF 4 + 2 Na2SO4 + 2 H2O = 2 Na2SiF6 + 2 H2 SO4 + SiO2

+ Läc ®iÖn −ít: ®Ó läc mï axit ng−êi ta th−êng dïng lo¹i läc c¬ khÝ: läc sîi .

Nguyªn t¾c lµm viÖc cña lo¹i nµy lµ cho hçn hîp khÝ cã mï axit ®i qua líp sîi m¶nh chÞu

axit, khi va ch¹m víi c¸c sîi, do lùc ú c¸c h¹t mï axit sÏ bÞ gi÷ l¹i trªn ®ã. §−êng kÝnh h¹t

mï cµng lín, tèc ®é dßng khÝ cµng cao th× hiÖu suÊt t¸ch mï cµng lín.

+ Th¸p sÊy: NhiÖm vô t¸ch hoµn toµn l−îng h¬i n−íc trong hçn hîp khÝ th«ng

th−êng bao gåm 2 th¸p víi môc ®Ých ®Ó ®Ò phßng 1 trong 2 th¸p cã h− háng vµ t¨ng l−îng

Oleum s¶n xuÊt ®−îc vµ nhÊt lµ ®Ó gi¶m l−îng mï a xit khi sÊy.

C«ng ®o¹n lµm s¹ch khÝ ph¶i ®¶m b¶o mét sè chØ tiªu sau:

Hµm l−îng bôi trong khÝ sau läc ®iÖn kh«,g/m3 <=0,1

Nång ®é SO2 trong hçn hîp khÝ , % thÓ tÝch => 8,5

Nång ®é a xit t−íi ,% H2SO4

Page 17: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 17

Th¸p röa I 55-70

Th¸p sÊy 93-95

Hµm l−îng t¹p chÊt trong khÝ vµo th¸p tiÕp xóc,mg/m3

Asen O

Flo <= 3

Giät vµ mï a xit <= 5

H¬i n−íc, % thÓ tÝch <=0,01

III. ¤ xi ho¸ SO2 thµnh SO3

Ph¶n øng :

SO2 + 0,5 O2 = SO3 ..

§iÓm kh¸c biÖt lín nhÊt gi÷a hai ph−¬ng ph¸p s¶n xuÊt axit sunfuric ®−îc thÓ hiÖn

ë giai ®o¹n nµy.

1. §èi víi ph−¬ng ph¸p th¸p ®Öm

KhÝ SO2 ®−îc oxi ho¸ b»ng O2 kh«ng khÝ víi xóc t¸c lµ hçn hîp NO vµ NO2. Qu¸

tr×nh ph¶n øng kh«ng cho trùc tiÕp SO3 hay H2SO4 mµ s¶n phÈm trung gian lµ

nitrozonihidrosunfat.Ta cã ph¶n øng sau:

2SO2 + O2 +NO + NO2 + H2O = 2 NOHSO4

Dïng n−íc hoµ tan s¶n phÈm nµy ë trong buång lµm b»ng ch× sÏ thu ®−îc axit

sunfuaric vµ hçn hîp c¸c khÝ NO vµ NO2 ®−îc gi¶i phãng ra:

2 NOHSO4 + H2O = 2 H2SO4 +NO + NO2

Ph−¬ng ph¸p buång ch× vµ xóc t¸c NO + NO2 cho phÐp chóng ta ®iÒu chÕ ®−îc

axitsunfuaric cã nång ®é 60-70%. VÒ sau, ng−êi ta nhËn thÊy buång ch× kh«ng thuËn lîi

cho qu¸ tr×nh s¶n xuÊt cho nªn ®· thay buång ch× b»ng c¸c th¸p hÊp thô ®−îc x©y b»ng

g¹ch chÞu axit nªn nã ®−îc gäi lµ ph−¬ng ph¸p th¸p ®Öm. Tuy nhiªn, axit sunfuric thu

®−îc cã ®é tinh khiÕt kh«ng cao (do cã lÉn nhiÒu HNO3 trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt) h¬n n÷a

hiÖu suÊt cña qu¸ tr×nh nµy còng kh«ng lín chØ vµo cì (60 -70 %) bëi vËy ph−¬ng ph¸p

nµy hÇu nh− kh«ng ®−îc sö dông ®Ó s¶n xuÊt axit sunfuric n÷a.

2. Ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc :

Page 18: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 18

- Cã 2 ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc lµ: tiÕp xóc ®¬n vµ tiÕp xóc kÐp.

- Chóng ta cã thÓ so s¸nh hai ph−¬ng ph¸p nµy qua h×nh vÏ sè 3.

+ §èi víi ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc ®¬n: hçn hîp khÝ SO2 qua gia nhiÖt ®−îc oxy ho¸

lÇn l−ît qua 4-5 líp tiÕp xóc. Gi÷a líp 1-2 dïng thiÕt bÞ truyÒn nhiÖt gi¸n tiÕp ®Ó h¹ nhiÖt

®é hçn hîp khÝ, gi÷a líp 1-2, 3-4 bæ sung kh«ng khÝ ®Ó lµm l¹nh trùc tiÕp, cuèi cïng hiÖu

suÊt chuyÓn ho¸ ®¹t 98,2 %. Sau ®ã hçn hîp khÝ ®−a ®i hÊp thô chÕ t¹o axit (møc ®é

chuyÓn ho¸ cã thÓ lªn tíi 99,9 %) .

+ §èi víi ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc kÐp: chuyÓn khÝ s¶n phÈm tõ sau líp tiÕp xóc 3

(hiÖu suÊt 90%) ®−a ®i hÊp thô chÕ t¹o axit sau ®ã gia nhiÖt ph¶n øng ë 2 líp sau n©ng

hiÖu suÊt chuyÓn ho¸ luü tiÕn lªn 99,5 %, ®−a ®i hÊp thô lÇn 2 sau ®ã phãng kh«ng. Trong

ph−¬ng ph¸p nµy nång ®é CO2 trong khÝ th¶i gi¶m tõ 0,21 % (ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc ®¬n)

xuèng cßn 0,05% (ph−¬ng ph¸p tiÕp xóc kÐp).

3. Xóc t¸c:

Cã nhiÒu lo¹i xóc t¸c cã thÓ xóc t¸c cho qu¸ tr×nh oxy ho¸ SO2 thµnh SO3 tuy

nhiªn xóc t¸c th«ng dông nhÊt lµ vanadi .

- Thµnh phÇn xóc t¸c vanadi :

+ V2O5 lµ thµnh phÇn chÝnh hµm l−îng cña nã kho¶ng 5-12 %

+ Muèi cña kim lo¹i kiÒm lµ chÊt kÝch ®éng lµm t¨ng ho¹t tÝnh xóc t¸c lªn hµng

tr¨m lÇn. TØ lÖ kim lo¹i kiÒm vµ vanadi dao ®éng tõ 1:1 ®Õn 6:1.

+ SiO2 ë d¹ng xèp ®ãng vai trß chÊt mang .

+ Ngoµi ra cßn mét sè chÊt kh¸c ®−îc ®−a vµo nh»m t¨ng ho¹t tÝnh ,t¨ng ®é bÒn c¬

vµ nhiÖt… cña chÊt xóc t¸c. VÝ dô ®−a P2O5 vµo xóc t¸c th× nhiÖt ®é ho¹t tÝnh cña xóc t¸c

gi¶m ®i 20 -25 0C

C¬ chÕ lµm viÖc cña xóc t¸c nµy lµ:

+ O2, SO2 bÞ hÊp phô trªn bÒ mÆt xóc t¸c vµ hoµ tan hoµn toµn vµo xóc t¸c nãng

ch¶y sÏ t¸c dông víi V2O5 theo ph−¬ng tr×nh:

V2O5 + SO2 = V2O4 + SO3

V2O4 + 0,5 O2 = V2O5

Page 19: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 19

- Cßn SiO2 lµm nhiÖm vô chÊt mang ,cã t¸c dông t¨ng bÒ mÆt tiÕp xóc pha cña

chÊt xóc t¸c vµ æn ®Þnh chÊt ho¹t tÝnh trªn bÒ mÆt xóc t¸c.ë giai ®o¹n ®Çu cña qu¸ tr×nh

chuyÓn ho¸ khi nång ®é SO2 trong hçn hîp khÝ cßn cao sÏ t¹o thµnh hîp chÊt vanadyl

sunfat:

V2O5 + SO3 + SO2 = 2 VOSO4 .

ë giai ®o¹n cuèi cña qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ l−îng SO2 cßn l¹i Ýt nªn xóc t¸c cã ho¹t

tÝnh cao, h»ng sè tèc ®é k lín.

- Tuy nhiªn, chóng ta ph¶i l−u ý tíi mét sè t¹p chÊt g©y ra sù ngé ®éc cña xóc t¸c

nh− : + ChÊt

®éc nguy hiÓm nhÊt lµ As. ChØ vµi miligam asen oxit trong 1m3 hçn hîp khÝ còng ®ñ cho

xóc t¸c bÞ ngé ®éc. Asen bÞ hÊp phô trªn bÒ mÆt xóc t¸c t¹o thµnh mét líp máng che phñ

bÒ mÆt h¹t xóc t¸c hoÆc t¹o thµnh víi xóc t¸c hîp chÊt bay h¬i As2O5.V2O5 t¸ch khái xóc

t¸c.

+ C¸c hîp chÊt cña flo còng g©y t¸c h¹i ®¸ng kÓ cho xóc t¸c :nh− SiF4 ph¶n øng víi

h¬i n−íc theo ph−¬ng tr×nh:

SiF4 + 2 H2O -------> SiO2 + 4 HF .

SiO2 t¹o thµnh líp vá bao bäc h¹t xóc t¸c. L−îng SiF4 cµng nhiÒu th× ho¹t tÝnh xóc

t¸c cµng gi¶m nhanh.

D−íi ®©y lµ mét sè thiÕt bÞ dïng trong c«ng ®o¹n oxi ho¸ SO2 .

- Th¸p oxi ho¸: th−êng dïng lo¹i th¸p oxi ho¸ cã tõ 4-5 líp xóc t¸c cã truyÒn nhiÖt

trung gian sau mçi líp xóc t¸c. Hçn hîp khÝ SO2 tõ qu¹t khÝ ®i vµo kho¶ng kh«ng gian

gi÷a c¸c èng cña th¸p truyÒn nhiÖt ngoµi. Nã ®−îc ®èt nãng s¬ bé nhê khÝ nãng tõ th¸p

tiÕp xóc ®i ra. Sau mçi líp xóc t¸c nhiÖt ®é cña hçn hîp khÝ t¨ng. V× vËy ph¶i cho qua c¸c

bé phËn truyÒn nhiÖt ®Ó h¹ nhiÖt ®é xuèng. Sau líp xóc t¸c cuèi, hçn hîp khÝ ra khái th¸p

tiÕp xóc vµ vµo thiÕt bÞ truyÒn nhiÖt ngoµi ®Ó ®èt nãng hçn hîp khÝ míi, ®ång th¬× h¹ nhiÖt

®é xuèng tr−íc khi sang c«ng ®o¹n hÊp thô.

- ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt ngoµi

+ ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt ngoµi: môc ®Ých ®èt nãng s¬ bé khÝ nguyªn liÖu vµ lµm

nguéi hçn hîp khÝ chøa SO3 sau chuyÓn ho¸ .KhÝ nãng chøa SO3 ®i trong èng tõ trªn

xuèng cßn khÝ nguéi chøa SO2 ®i ë kho¶ng kh«ng gian gi÷a c¸c èng tõ d−íi lªn.

Page 20: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 20

+ ThiÕt bÞ lµm nguéi SO3: vÒ nguyªn t¾c gièng thiÕt bÞ truyÒn nhiÖt ngoµi: SO3 ®i

tõ trªn xuèng cßn kh«ng khÝ hoÆc n−íc lµm nguéi ®i tõ d−íi lªn.

+ ThiÕt bÞ ®èt nãng khëi ®éng: khi nhµ m¸y míi ho¹t ®éng hoÆc ch¹y l¹i sau khi

dõng l©u ng−êi ta ph¶i sÊy xóc t¸c vµ n©ng dÇn nhiÖt ®é cña th¸p tiÕp xóc ®Õn nhiÖt ®é

ho¹t tÝnh cña xóc t¸c. Muèn vËy ph¶i thæi kh«ng khÝ nãng cã nhiÖt ®é 450 -5000C qua

th¸p tiÕp xóc cho ®Õn khi hÖ thèng lµm viÖc b×nh th−êng. §Ó ®èt nãng cã thÓ sö dông khÝ

lß cã nhiÖt ®é 650 -7000C, ®èt khÝ thiªn nhiªn, hoÆc sö dông thiÕt bÞ ®èt nãng kh«ng khÝ

b»ng ®iÖn.

IV. HÊp thô anhydrit sunfuaric SO3

IV.1 C¬ së lÝ thuyÕt cña qu¸ tr×nh hÊp thô

- Ph¶n øng:

n SO3 + H2O = H2 SO4 + (n-1) SO3 .

+ Tuú theo tØ lÖ gi÷a l−îng SO3 vµ H2O mµ nång ®é axit thu ®−îc sÏ kh¸c nhau:

n > 1 lµ s¶n phÈm lµ oleum.

n = 1 s¶n phÈm lµ monohydrat (axit sunfuaric 100%).

n < 1 s¶n phÈm lµ axit lo·ng.

Th«ng th−êng, ng−êi ta cã xu h−íng s¶n xuÊt toµn bé s¶n phÈm ë d−íi d¹ng oleum

®Ó b¶o qu¶n vËn chuyÓn vµ sö dông thuËn lîi h¬n. Muèn vËy cho hçn hîp khÝ chøa SO3

qua th¸p cã t−íi oleum. Th¸p oleum chØ hÊp thô ®−îc mét phÇn SO3 trong hçn hîp khÝ.

Hµm l−îng SO3 cßn l¹i trong khÝ ra khái th¸p oleum kh¸ lín. Do ®ã ®Ó hÊp thô hÕt SO3 l¹i

ph¶i ®−a hçn hîp tiÕp tôc qua th¸p hÊp thô thø hai t−íi monohydrat (th¸p monohydrat).

§Õn ®©y míi kÕt thóc qu¸ tr×nh hÊp thô SO3.

IV .2 ThiÕt bÞ trong qu¸ tr×nh hÊp thô:

KhÝ SO3 sau khi lµm nguéi s¬ bé ë thiÕt bÞ truyÒn nhiÖt ngoµi ®−îc ®−a sang c«ng

®o¹n hÊp thô. ë ®©y khÝ SO3 tiÕp tôc ®−îc lµm nguéi t¹o ®iÒu kiÖn tèt cho qu¸ tr×nh hÊp

thô. §Çu tiªn SO3 ®−îc hÊp thô trong th¸p oleum sau ®ã sang th¸p monohydrat, cuèi cïng

qua th¸p t¸ch giät råi phãng kh«ng hoÆc ®−a ®i thu håi SO2 + Th¸p hÊp thô: cã thÓ sö

dông nhiÒu lo¹i th¸p hÊp thô kh¸c nhau:

Page 21: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 21

- Th¸p ®Öm: lµm b»ng thÐp lãt g¹ch chÞu axit bªn trong xÕp ®Çy ®Öm sµnh sø.

§Ó ®−a axit vµo th¸p, th−êng dïng c¸c lo¹i vßi phun axit. Yªu cÇu cña ®Öm cña

th¸p oleum kho¶ng 600-1000 m2 cho 1 tÊn s¶n phÈm/giê. L−îng SO3 trong th¸p

monohydrat nhiÒu h¬n nªn bÒ mÆt cña th¸p nµy cã thÓ tíi 1200 m2/tÊn/ giê. Do qu¸ tr×nh

hÊp thô to¶ nhiÒu nhiÖt nªn võa tiÕn hµnh hÊp thô SO3 võa lµm nguéi ngay bªn trong th¸p.

Cã thÓ sö dông 2 lo¹i th¸p:

- Th¸p hÊp thô sñi bät kiÓu ®Üa lç hoÆc ®Üa chãp.

- Th¸p hÊp thô – lµm nguéi

+ ThiÕt bÞ lµm nguéi axit :

- ThiÕt bÞ lµm nguéi kiÓu giµn t−íi :

¦u ®iÓm: l−îng n−íc lµm nguéi Ýt cÊu t¹o ®¬n gi¶n, dÔ quan s¸t vµ lµm s¹ch ë phÝa

ngoµi èng.

Nh−îc ®iÓm: thiÕt bÞ cång kÒnh, hiÖu suÊt sö dông n−íc lµm nguéi thÊp, sinh ra

nhiÒu h¬i n−íc lµm kh«ng khã xung quanh cã ®é Èm cao.

- ThiÕt bÞ lµm nguéi kiÓu èng chïm:

¦u ®iÓm: ch¾c ch¾n, gän, tèn Ýt kim lo¹i, dÔ lµm s¹ch phÝa trong èng

Nh−îc ®iÓm: khã chÕ t¹o b»ng vËt liÖu kh«ng nung vµ hµn ®−îc

+ Mét sè chØ tiªu kÜ thuËt cña c«ng ®o¹n hÊp thô SO3 :

NhiÖt ®é khÝ , 0C

Ra khái th¸p oleum : <= 60

Ra khái th¸p monohydrat <= 60 Nång

®é axit t−íi Th¸p oleum

,%SO3 tù do 19 + (-) 1 Th¸p monohydrat % H2SO4

98,3 + (-) 0,4 HiÖu suÊt hÊp thô % > = 99,9

NhËn xÐt chung:

HiÖn nay s¬ ®å cæ ®iÓn ®−îc dïng phæ biÕn nhÊt trªn thÕ giíi nh−ng s¬ ®å nµy rÊt

phøc t¹p vµ kh«ng kinh tÕ. V× vËy nhiÒu viÖn nghiªn cøu vµ xÝ nghiÖp trªn thÕ giíi rÊt chó

ý c¶i tiÕn s¬ ®å kÜ thuËt vµ thiÕt bÞ. Mét sè ph−¬ng ph¸p s¶n xuÊt −u viÖt h¬n ®· ®−îc ®Ò

cËp tíi nh−: ph−¬ng ph¸p tinh chÕ kh«, thiÕt bÞ tiÕp xóc kiÓu líp s«i… Kh«ng nh÷ng vËy

n¨ng suÊt cña c¸c hÖ thèng s¶n xuÊt còng t¨ng lªn mét c¸ch ®¸ng kÓ (n¨m 1982 h·ng

Texas Gulf Inc ®−a ra d©y chuyÒn n¨ng suÊt 2800 tÊn /ngµy, n¨m 1988 n¨ng suÊt cña h·ng

Page 22: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 22

Texas Gulf Inc lµ 379 000 tÊn/n©m …). Tr−íc ®©y dßng th¶i vµ chÊt th¶i cña c¸c nhµ m¸y

s¶n xuÊt axit sunfuaric ch−a ®−îc quan t©m ®óng møc cho nªn ®· ®Ó l¹i nh÷ng hËu qu¶

®¸ng tiÕc cho m«i tr−êng. GÇn ®©y vÊn ®Ò « nhiÔm m«i tr−êng ®· ®−îc chó ý h¬n. C¸c nhµ

m¸y, xÝ nghiÖp s¶n xuÊt cã nh÷ng biÖn ph¸p qu¶n lÝ, gi¶m thiÓu, xö lÝ c¸c chÊt th¶i, c¸c

dßng th¶i. §Ó gióp ®ì mét phÇn c¸c nhµ m¸y s¶n xuÊt chóng t«i sÏ tr×nh bµy tiÕp c¸c chÊt

th¶i, dßng th¶i chÝnh cña nhµ m¸y s¶n xuÊt axit sunfuric.

PhÇn hai

®Æc tr−ng vÒ dßng th¶i vμ c¸c chÊt th¶i quan träng

nhÊt trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt axit suLFURIC

---------------

Quá trình sản xuất axit sulfuric tạo ra rất nhiều các chất thải ảnh hưởng tới môi

trường và cuộc sống của con người.Các chất thải chính trong quá trình này bao gồm:

- Các khí axit (chủ yếu là SO2) được thải ra từ quá trình sản xuất

- Khói bụi từ quá trình vận chuyển

- Các chất thải rắn từ khâu chuẩn bị nhiên liệu rơi vã ra

- Nước thải sản xuất và nước thải sinh hoạt của nhà máy

I- KhÝ axit (chủ yếu là SO2 mét phÇn SO3 vµ H2SO4)

KhÝ nµy ®−îc sinh ra chñ yÕu trong qu¸ tr×nh hÊp thô t¹o axit sunfuaric, ngoµi ra

cßn mét sè qu¸ tr×nh kh¸c còng th¶i ra nh− ®èt nguyªn liÖu, «xi ho¸ SO2 thµnh SO3

(Xem l¹i h×nh vÏ sè 1).

a. SO2 (đioxit sunfua) thuộc loại chất ô nhiễm độc hại nhất, nó không màu, không

cháy, có vị hăng, cay khi nồng độ nhỏ hơn 1ppm.

- Đối với sức khỏe: SO2 là chất khi kích thích, khi tiếp xúc với niêm mạc ẩm ướt tạp

thành các axit.SO2 vào cỏ thể qua đường hô hấp hoặc hoà tan vào nước bọt rồi vào đường

tiêu hoá sau đó phân tán vào máu tuần hoàn.SO2 khi kết hợp với bụi tạo thành các hạt bụi

axit lơ lửng, nếu kích thích nhỏ hơn 2-3 micronmet sẽ vào tới phế nang, bị đại thực bào

phá hủy hay đưa đến hệ thống bạch huyết.SO2 có thể nhiễm độc qua da gây sự chuyển hoá

Page 23: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 23

làm giảm dự trữ kiềm trong máu, đào thải amoniac ra nước tiểu cà kiềm ra nước bọt.Khi

trong không khí hàm lượng SO2 lên tới 8mg/lit thì con người sẽ cảm thấy khó chịu, còn

khi SO2 lên tới 400mg/lit thì sẽ gây chết.Khi con người hít phải khí SO2 ở nồng độ nhất

định thì sẽ bị trúng độc không muốn ăn uống, viêm phế quản, vv... Mùa đông năm 1952, ở

Luân Đôn (Anh) đã xảy ra vụ “Màn sương mù giết người” làm chết 4000 ngưòi mà thủ

phạm chính là màn sương axit.

- Đặc tính chung của SO2 thể hiện ở rối loạn chuyển hóa protein cà đường, thiếu

vitamin B và C, ức chế enzym oxydaza.Sự hấp thụ lượng lớn SO2có khả năng gây bệnh

cho hệ tạo huyết và tạo ra methemoglobin tăng cường quá trình oxy hoá Fe(II) thành

Fe(III).

- Đối với thực vật:Khí SO2 khi bị oxy hoá trong không khí và kết hợp với nước

mưa tạo nên mưa axit gây ảnh hưởng tới sự phát triển của cây trồng và thảm thực vật.

- Đối với vật liệu: Sự có mặt của SO2 trong không khí nóng ẩm làm tăng cường quá

trình ăn mòn kim loại, phá huỷ vật liệu bê tông và các công trình xây dựng, nhà cửa.

- Đối với khí hậu khu vực: Sự tích luỹ SO2 trong khí quyển dẫn đến axit hoá nước

mưa.Khí SO2 là tác nhân chính gây nên hiện tượng mưa axit đang xảy ra ở nhiều nơi trên

thế giới.

- Sự lan truyền chất ô nhiễm khí axit diễn ra trên quy mô rộng lớn, không biên

giới, nhưng trong khu vực có nguồn thải SO2 lớn sẽ bị ảnh hưởng trực tiếp. Do vậy, quá

trình công nghệ có sử dụng nhiên liệu dù ở quy mô nhỏ chưa gây ô nhiễm một cách trực

tiếp cũng gián tiếp góp phần làm ô nhiễm tầng khí quyển.

b. SO2 là nguyên nhân chính gây ra hiện tượng mưa axit

Độ axit được đo bằng thang pH(thang logarith), trong đó pH = 7 để chỉ các dung

dịch trung tính.Thông thường pH = 5,6 được coi là cơ sở để xác định mưa axit.Điều này

có nghĩa là bất kỳ một trận mưa nào có độ axit thấp hưon 5,6 đượ gọi là mưa axit.Trận

mưa có độ axit thấp kỉ lục (pH = 2,4) diễn ra ở New England. Trận mưa này làm cho sơn

của các xe hơi đậu ngoài mưa bị rửa trôi và để lại vết các giọt mưa trên bộ khung của xe

hơi này.

Page 24: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 24

Cơ chế hóa học của quá trình chuyển đổi SO2 thành acid:

Ở pha khí: Ở pha khí có nhiều phản ứng khác nhau để chuyển đổi SO2 thành axit

sulfuric. Một trong những phản ứng đó là phản ứng quang oxy hóa SO2 bởi tia UV. Tuy

nhiên, phản ứng này đóng góp một phần không quan trọng vào việc tạo thành axit

sulfuric. Loại phản ứng thứ hai là quá trình oxy hóa SO2 bởi oxygen trong khí quyển,

phản ứng diễn ra như sau:

2 SO2 + O2 ---> 2 SO3 (1)

SO3 + H2O ---> H2SO4 (2)

Phản ứng (2) xảy ra với tốc độ nhanh, trong khi phản ứng (1) xảy ra rất chậm, do

đó loại phản ứng (2) đóng vai trò không quan trọng trong việc chuyên đổi SO2 thành axit

sulfuric.

Chỉ có loại phản ứng sau đây đóng vai trò quan trọng trong việc chuyển đổi SO2

thành axit sulfuric, phản ứng diễn ra như sau:

HO + SO2(+M) ---> HOSO2(+M)

Phản ứng này diễn ra với tốc độ rất nhanh, gốc hydroxy cần cho phản ứng được

tạo ra bởi quá trình phân huỷ quang học oz.

Ở pha lỏng S02 tồn tại ở ba dạng:

[S(IV) ---> [SO2 (aq)] + [HSO3-] + [SO3

2-]

Quá trình phân ly diễn ra như sau:

SO2 (aq) ---> H+ + HSO3-

HSO3- (aq) ---> H+ + SO32-

Việc thiết lập cân bằng hai phương trình trên phụ thuộc vào pH, kích thước các

hạt nước, hệ số liên kết giữa nước và SO2.

Phản ứng oxy hóa SO2 ở pha lỏng nhờ vào các xúc tác kim loại như ion Fe3+, Mn2+

hoặc kết hợp của 2 ion trên.Tuy nhiên, phản ứng oxy hóa SO2 bởi ozone quan trọng hơn

vì nó không cần xúc tác và hàm lượng ozone trong khí quyển cao hơn hàm lượng oxy

nguyên tử trong khí quyển.Quá trình oxy hoá SO2 ở pha lỏng chiếm ưu thế nhất là quá

trình oxy hóa bởi hydrogen peroxide, phản ứng này tạo nên một chất trung gian(A-), có

thể là peroxymonosulfurous acid ion, phản ứng diễn ra như sau:

Page 25: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 25

HSO3- + H2O2 ---> A- + H2O

A- + H+ ---> H2SO4

Như vậy khí SO2 sẽ hoà tan với oxy và hơi nước trong không khí tạo thành hạt

axit sulfuric(H2SO4 ). Khi trời mưa các hạt axit này tan lẫn vào nước mưa, làm độ pH của

nước mưa giảm. Do có độ chua khá lớn, nước mưa có thể hoà tan được một số bụi kim

loại và oxit kim loại có trong không khí như oxit chì,... làm cho nước mưa trở nên độc

hơn đối với cây cối, vật nuôi và con người

Ảnh hưởng của mưa acid lên ao hồ và hệ thủy sinh vật

Mưa axit ảnh hưởng trực tiếp hoặc gián tiếp đến các ao hồ và hệ thủy sinh vật.Mưa

axit rơi trên mặt đất sẽ rửa trôi các chất dinh dưỡng trên mặt đất và mang các kim loại độc

xuống ao hồ. Ngoài ra vào mùa xuân khi băng tan, axit (trong tuyết) và kim loại nặng

trong băng theo nước vào các ao hồ và làm thay đổi đột ngột pH trong ao hổ, hiện tượng

này gọi là hiện tượng sốc axit vào mùa Xuân. Các thuỷ sinh vật không đủ thời gian để

thích ứng với sự thay đổi này. Thêm vào đó mùa Xuân là mùa nhiều loài đẻ trứng và một

số loài khác sống trên cạn cũng đẻ trứng và ấu trùng của nó sống trong nước trong một

thời gian dài, do đó các loài này bị thiệt hại nặng. Axit sulfuric có thể ảnh hưởng đến cá

theo hai cách: trực tiếp và gián tiếp. Axit sulfuric ảnh hưởng trực tiếp đến khả năng hấp

thụ oxy, muối và các dưỡng chất để sinh tồn. Đối với các loài cá nước ngọt axit sulfuric

ảnh hưởng đến quá trình cân bằng muối và khoáng trong cơ thể chúng. Các phân tử axit

tạo nên các nước nhầy trong mang của chúng làm ngăn cản khả năng hấp thụ oxy của cá

làm cho cá bị ngạt. Việc mất cân bằng muối Canxi làm giảm khả năng sinh sản của cá,

trứng của nó sẽ bị hỏng... và xương sống của chúng bị yếu đi. Muối đạm cũng ảnh hưởng

đến cá, khi nó bị mưa axit rửa trôi xuống ao hồ nó sẽ thú đẩy sự phát triển của tảo, tao

quang hợp sẽ sinh ra nhiều oxy. Tuy nhiên do cá chết nhiều, việc phân huỷ chúng sẽ tiêu

thụ một lượng lớn oxy làm suy giảm oxy của thuỷ vực và làm cho cá bị ngạt. Mặc dầu

nhiều loại cá có thể sông trong môi trường pH thấp đến 5,9 nhưng đến pH này Al2+ trong

đất bị phóng thích vào ao hồ gây độc cho cá. Al2+ làm hỏng mang cá và tích tụ trong gan

cá.

Page 26: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 26

Các ảnh hưởng của pH đến hệ thủy sinh vật có thể tóm tắt như sau

pH < 6,0 Các sinh vật bậc thấp của chuỗi thức ăn bị chết (như phù du, stonefly), đây

là nguồn thức ăn quan trọng của cá

pH < 5,5 Cá không thể sinh sản được. Cá con rất khó sống sót. Cá lớn bị dị dạng do

thiếu dinh dưỡng. Cá bị chết do ngạt

pH < 5,0 Quần thể cá bị chết

pH < 4,0 Xuất hiện các sinh vật mới khác với các sinh vật ban đầu

Hơn nữa, do hiện tượng tích tụ sinh học, khi con người ăn các loại cá có chứa độc

tố, các độc tố này sẽ tích tụ trong cơ thể con người và gây nguy hiểm đối với sức khỏe

con người. Ở trong các hồ, lưỡng thê cũng bị ảnh hưởng, chúng không thể sinh sản được

trong môi trương axit.

Ví dụ:

+ Theo tiêu chuẩn an toàn lương thực của Canada, lượng muối thuỷ ngân trong các

sông hồ chỉ được ở mức 0,005 ppm. Nhưng hiện nay người Eskimos và người dân da đỏ ở

một số vùng của Canada ăn thịt cá và hải cẩu có hàm lượng thuỷ ngân lên đến 17,5 thậm

chí 32,7 ppm

+ Thụy Điển có hơn 9 vạn cái hồ, 22% đã bị axit hoá ở mức độ khác nhau. 80%

nước hồ ở miền Nam Na Uy bị axit hoá. Ở Canada có hơn 5 vạn hồ đang có nguy cơ

thành “hồ chết”. Ở Mỹ có 2,7% hồ bị axit hoá, có vùng bị axit hoá lên tới 28-56%. Các

chuyên gia môi trường Mỹ cho rằng trong vòng 20-50 năm tới, mức độ axit hoá các hồ

của toàn nước Mỹ sẽ tăng 5-10 lần hiện nay.

+ Mưa axit làm ô nhiễm nguồn nước hồ, phá hỏng các loại thức ăn, uy hiếp các

loài tôm cua cá và sinh vật thuỷ sinh khác. 4000 hồ của Thụy Điển đã tuyệt chủng cá. Na

Uy có 1,3 km2 mặt hồ không còn cá.

Ảnh hưởng của mưa acid lên thực vật và đất

Page 27: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 27

Một trong những tác hại nghiêm trọng của mưa axit là các tác hại đối với thực vật

và đất.

+ Khi có mưa axit, các dưỡng chất trong đất sẽ bị rửa trôi.Các hợp chất chứa nhôm

trong đất sẽ phóng thích các ion nhôm và các ion này có thể hấp thụ bởi rễ cây và gây độc

cho cây.Như chúng ta đã nói ở trên, không phải toàn bộ SO2 trong khí quyển được chuyển

hoá thành axit sulfuric mà một phần của nó có thể lắng đọng trở lại mặt đất dưới dạng khí

SO2. Khi khí này tiếp xúc với lá cây, nó sẽ làm tắt các thể soma của lá cây gây cản trở quá

trình quang hợp. Một thí nghiệm trên cây Vân Sam (cây lá kim) cho thấy, khi phun một

hỗn hợp axit sulfuric và axit nitric có pH từ 2,5 – 4,5 lên các cây Vân Sam con sẽ làm

xuất hiện và phát triển các vết tổn thương có màu nâu trên lá của nó và sau đó các lá này

rụng đi, các lá mới sẽ mọc ra sau đó nhưng với một tốc độ rất chậm và quá trình quang

hợp bị ảnh hưởng nghiêm trọng.

Ví dụ:

+ Cuối năm 1999, đã có một số trận mưa axit ở Đồng Bằng Sông Cửu Long làm

cho cỏ cây cháy lá, hoa quả rụng non.Người và súc vật bị dính nước mưa bÞ ngứa ng¸y,

khã chÞu…

+ Những năm 70, ở vùng miền núi Adirôntac (Mỹ) đang vụ xuân, cây cối bỗng

dưng khô héo dần, rụng hết lá.Trên sông không thấy cá bơi lội, ven hồ không có tiếng ếch

nhái kêu. Quang cảnh vắng lặng tiêu điều.Nguyên nhân là do mưa axit.

+ Mưa axit làm tổn thương lá cây, phá hoại tác dụng quang hợp, lá bị vàng úa rơi

rụng.

Mưa axit hoà tan chất dinh dưỡng trong đất, phá hoại sự cố định đạm của vi sinh

vật và sự phân giải các chất hữu cơ, làm cho đất đâi mất độ phì nhiêu, màu mỡ. Mưa axit

còn ngăn trở bộ rễ sinh trưởng, lám suy giảm khả năng chống bệnh và sâu hại

Ví dụ:

+ “Lá phổi Châu Âu” là các dải rừng lớn bên bừ sông Đông bị mưa axit tàn phá đã

ảnh hưởng đến môi trường sinh thái của các nước Pháp, Đức, Thụy Sĩ. Toàn Châu Âu có

khoảng 14% rừng bị mưa axit phá hoại, riêng nước Đức bị tàn phá tới 50%.

Page 28: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 28

+ Theo số liệu nghiên cứu thì trên toàn thế giới chỉ riêng phần gỗ đã bị mưa axit tàn

phá vượt quá 10 tỉ USD.

+ Sản lượng nông nghiệp bị giảm: Mưa axit làm cho các lá cây bị hư hại, xuất hiện

các vết đốm, làm yếu tác dụng quang hợp, phá hoại các tổ chức bên trong, làm mất chất

đông, chất keo và axit amin, làm cho cây khó mọc. Mưa axit còn ức chế việc phaan giải

các chất hữu cơ và cố định đạm trong đất, rửa trôi các nguyên tố dinh dương trong đất

như: Ca,Mg,K,... làm cho đất nghèo đi. Mưa axit làm cho cây ngũ cốc giảm 30% sản

lượng.

Ở Mỹ, mưa axit làm thiệt hại 1 tỷ USD hàng năm (hiện nay). Trung Quốc hỏng 5,3

triệu tấn lương thực do mưa axit. Ngoài ra, mưa axit còn hoà tan các kim laọi độc hại

trong đất đá như chì, thủy ngân, Cadmi, nhôm,... Cây công nghiệp lại hấp thụ chất hoà tan

đó, tích tụ lại làm giảm giá trị sử dụng, thậm chí gây ngộ độc cho người và gia súc ăn

vào.

Ảnh hưởng đến khí quyển

Các hạt sulphate tạo thành trong khí quyển sẽ làm hạn chế tầm nhìn. Các sương

mù axit làm ảnh hưởng đến khả năng lan truyền ánh sáng mặt trời.Ở Bắc cực, nó đã ảnh

hưởng đến sự phát triển của Địa y, do đó ảnh hưởng đến quần thể Tuần lộc và Nai tuyết-

loại động vật ăn Địa y.

Ảnh hưởng đến các công trình kiến trúc

Các hạt axit khi rơi xuống nhà cửa và các bức tượng điêu khắc sẽ ăn mòn chúng

Ví dụ:

+ Toà nhà Capitol ở Ottawa đã bị tan rã bởi hàm lượng SO2 trong không khí quá

cao.

+ Vào năm 1967, cây cầu bắc ngang sông Ohio đã sập làm chết 46 người

+ Thành phố cổ Aten nổi tiếng, sân khấu ngoài trời của La Mã, bức tượng nhân sư

của Ai Cập do bị những trận mưa axit mà ngày càng bị xâm thực hỏng dần

Page 29: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 29

+ Ở thành phố cổ Kracốp (Ba Lan) có 6000 kiến trúc cổ kiệt tác đang bị các trận

mưa axit hủy hoại.Có một số tượng thánh đã không còn mặt mũi, một số tượng khác chỉ

còn là một dống đá

+ Lăng Thái Chi của Ấn Độ, Đại Giác đông thánh Paolô của Anh đã bị mưa axit

phá hủy. Pho tượng phật ngồi lớn nhất thế giới ở Lạc Sơn-Trung Quốc đã bị hư hỏng

nhiều chỗ do tác dụng ăn mòn của các trận mưa axit. Ngoài ra mưa axit còn làm tăng

nhanh độ ăn mòn đường ray xe lửa, cầu bằng kim loại, nhà cao tầng , công trường, hầm

mỏ, dây cáp điện,... làm giảm tuổi thọ của chúng.

Ảnh hưởng đến các vật liệu

Mưa axit cũng làm hư vải sợi, sách và các đồ cổ qúy giá. Hệ thống thông khí của

các thư viện, viện bảo tàng đã đưa các hạt axit vào trong nhà và chúng tiếp xúc và phá

hủy các vật liệu nói trên.

Theo dự báo, đến giữa thế kỉ 21, hàm lượng khí SO2 trong khí quyển sẽ tăng gấp

đôi so với hiện nay. Trong quá khứ, Mỹ là quốc gia sử dụng nhiều năng lượng nhất thế

giới và cũng là nước đứng đầu thải SO2 vào khí quyển, do đó ngay từ những năm 50, ở

Mỹ đã xuất hiện mưa axit. Nhưng hiện nay, Trung Quốc đã trở thành quốc gia thải khí

SO2 nhiều nhất thế giới. Mưa axit đang tuôn xuống trên hơn 1/3 diện tích đất nước Trung

Quốc. Ở một số khu vực, trong đó có nhiều quận của các tỉnh bờ biển giàu có Fujian và

Zhejiang, 100% cơn mưa được xem là độc hại. Lượng khí SO2 thải ra ở Trung Quốc đã

tăng 27% trong thời gian từ năm 2000 đến 2005. Tổng thiệt hại kinh tế trong năm 2005

của Trung Quốc lên hơn 60 tỉ USD khi lượng khí thải SO2 lên đến 25 triệu tấn.

Ở Việt Nam đã xuất hiện mưa axit ở vùng bán đảo Cà Mau năm 1998:

Bảng độ pH trong mưa ở Cà Mau:

Tháng 3 4 5 6 7 8 9 10 11

1993 6,4 6,0 5,7 6,0 5,9 6,0 6,3 5,9

1994 6,4 5,8 5,7

1995 7,0 7,0 4,7 6,1 6,0 5,2 5,0 5,7 6,4

1996 6,5 6,5 5,5 5,5 5,2 5,3

Page 30: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 30

1997 5,9 5,5 5,9 5,8 5,9 5,6 5,3

Theo dự báo, đến giữa thế kỉ 21, hàm lượng khí SO2 trong khí quyển sẽ tăng gấp

đôi so với hiện nay. Trong quá khứ, Mỹ là quốc gia sử dụng nhiều năng lượng nhất thế

giới và cũng là nước đứng đầu thải SO2 vào khí quyển, do đó ngay từ những năm 50, ở

Mỹ đã xuất hiện mưa axit.Nhưng hiện nay, Trung Quốc đã trở thành quốc gia thải khí

SO2 nhiều nhất thế giới.Mưa axit đang tuôn xuống trên hơn 1/3 diện tích đất nước Trung

Quốc.Ở một số khu vực, trong đó có nhiều quận của các tỉnh bờ biển giàu có Fujian và

Zhejiang, 100% cơn mưa được xem là độc hại.Lượng khí SO2 thải ra ở Trung Quốc đã

tăng 27% trong thời gian từ năm 2000 đến 2005. Tổng thiệt hại kinh tế trong năm 2005

của Trung Quốc lên hơn 60 tỉ USD khi lượng khí thải SO2 lên đến 25 triệu tấn.

CÁC BIỆN PHÁP ĐỂ GIẢM LƯỢNG KHÍ THẢI SO2:

+ Sử dụng than sạch- than đã được phân loại bằng trọng lực để loại FeS2 - hoặc sử

dụng than cèc hàm lượng sulfur thấp (subbituminuous).

+ Sử dụng phương pháp đốt fluiđize bed.

+ Xử lý khí thải bằng phương phấp lọc ướt, sử dụng dung dịch nước vôi hoặc xút

để làm chất hấp thụ.Phản ứng xảy ra như sau:

CaCO3 + SO2 + H2O + O2 >... CaSO4 + CO2 + H2O

+ Do chiều cao của ống khí thải rất lớn nên cần tiến hành làm sạch khí để hàm

lượng chất độc xuống thấp rồi mới phóng ra ngoài không khí

+ Trước hết cần tách các giọt axit (tia bắn) đi theo khí, người ta đặt tháp tạo giọt

sau tháp hấp thụ monohydrat. Đây là một tháp đệm (giống tháp sấy) nhưng không tưới

axit.Các giọt axit đi theo khí sẽ bị giữ lại ở trên đệm rồi chãy xuống đáy tháp và theo tháp

ra ngoài

+ Ở một số nhà máy, người ta không đặt tháp tách giọt mà bố trí ngay một lớp

đệm hoặc sợi thuỷ tinh ở phía trên tháp hấp thụ monohydrat (không tưới axit)

+ Để tách SO2 trong khí thải có thể dùng dung dịch sôđa (hoặc aminohydroxit)

hấp thụ SO2 thành natri hydrounfit (NaHSO3)

+ Tách SO2 theo phương pháp tuần hoàn amoniac

Page 31: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 31

+ Năm 1992, nhà máy hoá chất Thủ Đức và nhà máy hoá chất Tân Bình đã nghiên

cứu thiết kế hệ thống xử lí khí thải SO2 gồm: Tháp hấp thụ SO2 và SO3 bằng soda, hệ

thống thùng chứa, thùng tuần hoàn, thùng kết tinh tách sản phẩm phụ sunfit bơm,... Nhờ

có hệ thống này mà khí được xử lí triệt để trước khi thải.Song do khó khăn về tiêu thụ sản

phẩm nên hầu như nhà máy hóa chất Thủ Đức lúc hoạt đông, lúc không.

+ Nhà máy supephotphat Long Thành dùng huyết phù Mg(OH)2:

Mg(OH)2 + SO2 ----> Mg(HSO3)2 và MgSO4 được chuyển sang phân xưởng

supephotphat chế thành supephotphat có trung lượng Mg

+ Ngoài ra, còn nhiều phương pháp tách SO2 từ khí thải như oxihoas SO2 bằng

dung dịch 20 – 30% H2SO4 và 0,3% Mangan(III) oxit (Mn2O3 đóng vai trò chất xúc tác)

hoặc bằng dung dịch huyền phù V2O5 trong axit H2SO4, ZnO,..

II. KHÓI BỤI

- Bụi được thải ra ngoài không khí từ quá trình đốt nhiên liệu là các loại quặng, các

khí lò thoát ra khi tinh chế nhiên liệu kéo theo các hạt bụi xỉ. Lượng bụi trong không khí

phụ thuộc vào các loại quặng, kích thước hạt xỉ, cấu tạo lò đốt.

- Bụi là nguyên nhân quan trọng của quá trình ô nhiễm không khí dẫn đến các căn

bệnh nhiễm trùng đường hô hấp, tim mạch và ung thư phổi.

- Hàng năm trên thế giới có gần 2 triệu người chết vì ô nhiễm không khí.Hơn nửa

số này là cư dân ở các nước nghèo

- Ảnh hưởng của bụi:

+ Các hạt rơi trên lá cây làm giảm hoạt động quang hợp và ngăn cản sự nảy mầm

của hạt phấn vì tác động cơ học

+ Sức khoẻ người bị tác động mạnh do không khí bị ô nhiễm.Các hạt lớn được lọc

bỏ bởi xoang mũi, hầu và khí quản, nhưng những hạt có đường kính nhỏ hơn 0,6µm có

thể đến phế quản và các hạt bụi nhỏ hơn 1µm vào đến phế bào.Chúng gây nhiều hậu quả

nghiêm trọng cho sức khỏe con người như làm hủy hoại tiêm mao do đó vi khuẩn và các

hạt mịn xuyên thấu phế bào làm viêm nhiễm và ung thư phổi

+ Bệnh khí thủng (emphysema) xảy ra khi một số lớn phế bào bị hư hại làm cho

bệnh nhân không thể thở ra hết khí trong phổi, phế bào bị đóng lại, khí độc sẽ lan sang

Page 32: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 32

các phế bào kế cận, chúng mất khả năng đàn hồi và có thể bị rách, làm giảm diện tích cần

thiết để O2. Bệnh nhân có thể chết vì suy tim hay nghẹt thở. Bệnh khí thủng giết chết

nhiều người hơn ung thư và nan y

+ Ung thư phổi là do sự tăng trưởng bất bình thường của tế bào màng nhày của

phổi và phế quản do hít phải các chất ô nhiễm không khí.

Ví dụ:

+ Theo quan trắc của sở Tài nguyên-Môi trường và Nhà đất Hà Nội, môi trường

không khí Hà Nội bị ô nhiễm bụi rất nặng, ô nhiễm các khí độc hại đã xảy ra cục bộ. Hiện

thành phố có nồng độ bụi trung bình gấp 1,5 đến 3 lần tiêu chuẩn cho phép, trong đó các

khu đô thị mới đang xây dựng và một số đương giao thông vận chuyển nguyên vật liệu

cho các nhà máy, nồng độ bụi đã cao gấp 7-10 lần. Ước tính thiệt hại kinh tế do ô nhiễm

không khí gây ra đối với Hà Nội mỗi ngày khoảng 1 tỷ đồng.

Môi trường không khí Hà Nội bị ô nhiễm bụi rất nặng, ô nhiễm các loại khí độc

hại đã xảy ra cục bộ.Nồng độ bụi gấp 1,5 – 3 lần cho phép, đặc biệt là ở một số đường

giao thông vận chuyển nguyên liệu cho các ngành công nghiệp thì nông độ bụi gấp 7 đến

10 lần

CÁC BIỆN PHÁP ĐỂ GIẢM LƯỢNG KHÓI BỤI:

- Phương pháp cơ học:Quá trình tách bụi khỏi dòng khí dựa vào lực trọng trường

và lực li tâm của hạt bụi

+ Những thiết bị trong đó hạt bụi lắng dưới tác dụng của trọng lực gọi là phòng

lắng.Phòng lắng rất cồng kềnh, chỉ lắng được những hạt bụi lớn nên rất ít được sử dụng

+ Trong nhà máy sản xuất axit sulfuric, nồi hơi tận dụng nhiệt đặt sau lò đốt có

thể lắng được 15-20% tổng lượng bụi nên có thể xem nó đã làm thêm một nhiệm

vụphòng lắng bụi

+ Thiết bị lắng bụi kiểu cơ học được dùng phổ biến là xyclon. Có thể dung đơn

chiếc hoặc một tổ vài chiếc đặt song song. Ở đây bụi lắng được là do tác dụng của lực li

tâm. Hiệu suất khử bụi của xyclon có thể đạt trên 90%

- Phương pháp lọc điện: Được dùng phổ biến trong công nghiệp nói chung và

trong nhà máy axit sulfuric nói riêng vì nó có những ưu điểm sau:

Page 33: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 33

+ Có thể tách được những hạt bụi rất nhỏ, hiệu suất tách bụi đạt tới trên 99%, thậm

chí tới 99,9%

+ Tiêu hao điện năng để tách bụi khoảng 0,1 – 0,8 kWh/1000m3 khí, trở lực của lọc

điện chỉ 3-15 mm H2O. Vì vậy tổng năng lượng tiêu hao nhỏ

+ Làm việc được ở nhiệt độ cao và trong môi trường ăn mòn hoá học

+ Có thể tự động hoá hoàn toàn quá trình làm sạch khí

Trong nhà máy sản xuất axit sulfuric thường dùng hai loại loc điện: lọc điện khô

(cực lắng hình tấm) để tách bụi, lọc điện ướt (cực lắng hình tổ ong bằng chì) để tách mù

axit loãng (hoặc bằng ferosilic để tách mù axit đặc).

- Cải thiện chất lượng không khí, Hà Nội đã triển khai 3 dự án lớn gồm “Chương

trình khong khí sạch Việt Nam- Thụy Sỹ”, “Hợp phần quản lý chất lượng không khí” của

dự án giao thông đô thị Hà Nội và chương trình về "Cải thiện chất lượng không khí đô

thị” thực hiện chiến lược bảo vệ môi trường quốc gia.

- Để giảm thải khói bụi, các nước Asean đã kí hiệp định "Chống ô nhiễm khói bụi

Asean”. Theo hiệp định nói trên, các nước có trách nhiẹn phải hành động trước nhằm giải

quyết khói bụi gây ra, thông qua các quy định bảo vệ môi trường nghiêm ngặt. Hiệp định

này cũng tạo cơ chế hợp tác kĩ thuật, trao đổi thông tin và phối hợp giữa các nước.

- Cần tăng cường kiểm soát và đánh giá tác hại của việc thải các chất độc hại gây ô

nhiễm bầu không khí

- Phải có biện pháp chế ngự tiến tới chấm dứt việc thải khói, bụi chất độc của các

ngánh công nghiệp vào môi trường như áp dụng “Công nghệ sạch trong công nghiệp”.

- Áp dụng các công nghệ tiên tiến như đầu tư lắp đặt hệ thống hút bụi tại tất cả các

công đoạn trong quá trình sản xuất, cần thực hiên một số giải pháp hạn chế sự lan toả bụi

và tiếng ồn ra môi trường xung quanh như tưới rửa hệ thống đường vận chuyển nội bộ,

trồng cây xanh, các xe vận chuyển nguyên vật liệu phải được che kín.

III. CÁC CHẤT THẢI RẮN

- Các chất thải rắn phát sinh ra do khâu chuẩn bị nhiên liệu làm quặng bị rơi vãi ra.

Khi đốt SO2 sẽ có một phần xỉ than thải ra ngoài tạo thành chất thải rắn

Page 34: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 34

- Trong quá trình sản xuất axit sulfuric cần dùng một số chất xúc tác chủ yếu là

V2O5. Các chất xúc tac này chỉ dùng được trong một thời gian, sau đó chúng sẽ trở nên trơ

và không còn khả năng xúc tác nữa. Khi đó các nhà máy sẽ thải chúng ra ngoài. Chúng

thường được chứa nhiều trong các kim loại như Pt

- V2O5 là một chất rất độc, chúng làm mắt bị sưng tấy, làm rát mũi, cổ họng, da,

mắt, ảnh hưưỏng tới hệ thống hô hấp. Ngoài ra, một số chất xúc tác còn ăn mòn thiết bị

ảnh hưởng đến hiệu quả sản xuất.

- Chất thải rắn ảnh hưởng rất lớn đến sức khỏe công đồng,nghiêm trọng nhất là đối

với dân cư khu vực làng nghề, gần khu công nghiệp, bãi chôn lấp đất thải và vung nông

thôn ô nhiễm chất thải rắn đã đến mức báo động.Nhiều bệnh như đau mắt, bệnh đường hô

hấp, bệnh ngoài da, tiêu chảy, dịch tả, thương hàn,... do loại chất thải rắn gây ra. Thống kê

cho thấy, nguồn phát sinh chất thải rắn tập trung chủ yếu ở đô thị lớn như Hà Nội,

TPHCM.

- Các chất thải rắn trong quá trình sản xuất axit sulfuric chủ yếu là các kim loại

nặng. Chúng có khả năng tích lũy sinh học trong nông sản, thực phẩm cũng như trong mô

tế bào động vật, nguồn nước và tồn tại bền vững trong môi trường gây ra hàng loạt bệnh

nguy hiểm đối với con người như: vô sinh, quái thai, dị tật ở trẻ sơ sinh, tác động lên hệ

miễn dịch gây ra các bệnh tim mạch, tê liệt hệ thần kinh, giảm khả năng trao đổi chất trong

máu, ung thư và có thể di chứng dị tật sang thế hệ thứ ba,...

CÁC PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ CHẤT THẢI RẮN CÔNG NGHIỆP:

Có 4 phương pháp chính:

1- Cơ học:- Phương pháp ép

- Phương pháp cắt

- Phương pháp nghiền

- Phương pháp sàng

- Phương pháp tuyển:

+ Tuyển trọng lực (tuyển khí): Tách các vật liêu nhẹ ra khỏi hỗn hợp vật liêu nặng.

Dưới tác dụng của dòng khí thổi lên, vật liệu nhẹ sẽ bị đưa lên trên, vật liệu nặng sẽ bị rơi

xuống dưới và được hứng bởi một băng tải để chuyển đến công đoạn xử lý khác.

Page 35: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 35

+ Tuyển từ: Tách các chất thải nhiễm từ mạnh (Oxit sắt, Hydroxit sắt, Carbonat

sắt, sắt sunfua, Mangan, Crôm,..) ra khỏi các thành phần khác.

+ Tuyển điện: Dựa trên sự khác nhau về tính dẫn điện của vật liệu khi tiếp xúc với

bề mặt của điện cực.

2. Nhiệt + cơ:

- Tạo khối: Được thực hiện ở nhiệt độ cao nhằm chuyển các phế thải của khai thác

quặng mỏ, tro của nhà máy nhiệt điện,... thành vật liệu xây dựng

- Nhiệt phân: Dùng nhiệt để oxy hóa hoàn toàn các chất thải nguy hại, làm giảm

thể tích vật liệu đem đốt từ 85 – 95%

3. Hoá lý:

- Hấp phụ:Chất bẩn được hấp phụ lí hoc hoặc hoá học trên bề mặt chất hấp phụ

- Hấp phụ: Chất bẩn được hấp phụ cả trong và trên bề mặt vật liệu hấp phụ

- Kết tủa: Dựa trên tác dụng hóa học giữa chất thải và hoá chất để tạo thành dạng

kết tủa lắng được

- Oxi hóa: Nhằm chuyển những chất độc hại thành những chất ít hoặc không độc

hại dưới tác dụng của những tác nhân oxy hoá

- Cố định và hoá rắn: Thêm những chất kiệu khác vào chất thải để làm thay đổi tính

chất vật lý, giảm độ hòa tan, giảm độ độc và độ lan truyền chất thải vào môi trường

4. Sinh học:

Là quá trình phân huỷ dưới tác dụng của vi sinh làm thay đổi cấu trúc của các hợp

chất hữu cơ

- Sử dụng lò đốt chất thải rắn VH1-18B của Viện công nghệ môi trường thuộc

Viện Khoa Học và Công Nghệ Việt Nam, có công suất từ 5-20kg/giờ.Các chất thải rắn

được đốt đầu tiên ở buông sơ cấp với nhiệt độ 800oC, sau đó được đốt ở buống thứ cấp

với nhiệt độ 1050 – 1200oC. Khói thải sau xử lý không có màu, không gây ô nhiễm môi

trường. Lò tiêu thụ ít nhiên liệu, giá thành chỉ bằng một nửa so với thiết bị nhập ngoại,...

và hiện đã được lắp đặt ở 14 cơ sở y tế trên cả nước.

Page 36: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 36

III- NƯỚC THẢI SẢN XUẤT VÀ NƯỚC THẢI SINH HOẠT CỦA NHÀ MÁY

- Nước thải ngấm xuống bồn nước ngầm hoặc các thủy vực lân cận (sông, hồ,

biển) làm lan truyền nhiều loại dịch bệnh như: giun sán, đường ruột, bệnh ngoài da, bệnh

mắt hoặc làm ô nhiễm các thủy vực gây hại chi cảnh quan và nuôi trồng thủy sản

- Là nguyên nhân chính gây ô nhiễm nguồn nước ở các sông, biển, đe doạ nghiêm

trọng đến môi trường sống của các loài sinh vật sống dưói nước như: cá, tôm, cua,.. qua

đó ảnh hưởng đến con người khi ăn các loài sinh vật này

- Gây tác hại về mặt cảm quang (tăng cường độ đục của nước) và gây bồi lắng

dòng sông.

- Tiêu chuẩn của bộ Khoa Học Công Nghệ và Môi Trường đối với nguồn nước

tiếp nhận loại C chỉ cho phép nhận nước thải có nồng độ chất rắn lơ lửng 200mg/l.

- Nước thải của các ngánh công nghiệp hoá chất vựot dến 84 lần tiêu chuẩn cho

phép nên đã gây ô nhiễm nặng nề các nguồn nước mặt trong vung dân cư

- Tình trạng ô nhiễm nước ở các đo thị thấy rõ nhất ở Hà Nội và TPHCM khi nước

thải trực tiếp ra sông, hồ, kênh, mương.Mỗi ngày Hà Nội thải 300.000 – 400.000

m3.Hiện mới chỉ có 36/400 cơ sở sản xuất có hệ thông xử lý nước thải.Tại TPHCM, có

khoảng 3000 cơ sở sản xuất gây ô nhiễm thuộc diện phải di dời.Tại Hải Phòng, Huế, Đà

Nẵng, Nam Định, Hải Dương,... độ nhiễm nguồn nước nơi tiếp nhận nước thải đều vượt

quá tiêu chuẩn cho phép, các thông số chất lơ lửng, BOD, COD, oxy hoà tan đều vượt từ

5 – 10 lần, thậm chí 20 lần tiêu chuẩn cho phép.

Ví dụ:

Nguồn gôc gây ô nhiễm tại nhà máy hoá chất Biên Hoà chủ yếu gồm:

a. Nước thải sản xuất:Phat sinh từ hầu hết các quá trình công nghiệp như

- Nước thải trong quá trình trao đổi ion có chứa axit và xút

- Nước vệ sinh thiết bị nhà xưởng có chứa các hóa chất rơi vãi. Nước thải sản xuất

của nhà máy Biên Hòa hiện tại và tương lai gồm: nước thải có chứa axit phát sinh từ phân

xưởng sản xuất axit H2SO4

b. Nước thải sinh hoạt:

Page 37: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 37

Chất ô nhiễm m (g/người.ngày) Nồng độ các chất ô nhiễm Có bề mặt tự hoại

(mg/ người) không xử lý

BOD5 45 – 54 450 – 540 200 - 240

COD (dcromate) 72 – 102 720 – 1020 320 - 460

Chất rắn lơ lửng (ss) 70 – 145 700 – 1450 315 - 650

Dầu mỡ 10 – 30 100 – 300 45 - 135

- Trong trường hợp không có hệ thống xử lý: So sánh nồng độ các chất ô nhiễm

chính với tiêu chuẩn nước thải đổ ra kênh rạch (loại 1) cho thấy nước thải sinh hoạt có

hàm lượng BOD5 vượt qua tiêu chuẩn 9 – 10,9 lần, COD vượt tiêu chuẩn 14,4 – 20,4 lần,

ss vượt tiêu chuẩn 7 – 14,5 lần. Nếu nước thải sinh hoạt không được xử lý trước khi đưa

vào kênh rạch sẽ gây ô nhiễm nguồn nước.

- Trong trường hợp có bể tự hoại thì: Hàm lượng BOD5 vượt tiêu chuẩn 4 – 4,8

lần, COD vượt tiêu chuẩn 3,2 – 4,6 lần, ss vượt tiêu chuẩn 3 – 6,5 lần

c. Nước mưa chảy tràn

Ngoài nước thải công nghiệp và sinh hoạt, nước mưa chảy tràn từ mặt đất của nhà

máy sẽ cuốn trôi vào đường cống rãnh thoát nước, sau đó đưa vào sông Đồng Nai các tác

nhân ô nhiễm như:

- Các chất rắn (muối, vôi, cát)

- Nước mưa, nước cấp chảy tràn qua khu vực sản xuất có chứa dầu mỡ, hoá chất

(axit, xút, dịch tẩy,...) rơi vãi trên đất

- Nước mưa cũng cần phải thu gom, lắng và trung hoà, sau đó pha loãng cùng với

nước thải sản xuất trước khi thải ra sông

CÁC PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ NƯỚC THẢI CÔNG NGHIỆP

Để xử lý nước thải công nghiệp người ta dùng các phương pháp như khi xử lý

nước thải sinh hoạt. Ngoài ra còn dùng các phương pháp hoá học, lý học như trong công

nghệ xử lý nước thiên nhiên và công nghẹ hoá học.

Page 38: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 38

1. Phương pháp xử lý cơ học

- Phương pháp này thường là giai đoạn sơ bộ, ít khi là giai đoạn kết thúc quá trình

xử lý nước thải sản xuất.

- Phương pháp này dùng để loại các tạp chất không tan (còn gọi là tạp chất cơ học)

trong nước.Các tạp chất này có thể ở dạng vô cơ hay hữu cơ

- Các phương pháp cơ học thường dùng là: lọc qua lưới, lắng, xiclon, thủy lực, lọc

qua lớp vật liệu cát và quay ly tâm

2. Phương pháp hóa học và lý học

- Phương pháp này dùng để thu hồi các chất quý hoặc để khử các chất độc hoặc

các chất có ảnh hưởng xấu đối với giai đoạn làm sạch sinh hoá sau này.

- Các phương pháp lý học và hoá học thường cùng là: oxy hoá, trung hòa, keo tụ

(đông tụ), tuyển nổi, đializ – màng bán thấm... Thông thường đi đôi với trung hoà có kèm

theo qua trình keo tụ và nhiều hiện tượng vật lý khác.

3. Phương pháp sinh hoá

- Phương pháp này thường để loại các chất phân tán nhỏ, keo và hoà tan hữu cơ

(đôi khi cả vô cơ) khỏi nước thải. Phương pháp này dựa vào khả năng sống của vi sinh

vật. Chúng sử dụng các chất hữu cơ có trong nước thải làm nguồn dinh dưỡng như

carbon, nitơ, phốt pho, kali,...

- Trong quá trình dinh dưỡng các vi sinh vật sẽ nhận các chất để xây dựng tế bào

và sinh năng lượng nên sinh khối của nó tăng lên.

Tất cả các phương pháp xử lý nước thải có thể chia ra làm hai nhóm: nhóm các

phương pháp phục hồi và nhóm các phương pháp phân hủy. Đa số các phương pháp hoá

lý được dùng để thu hồi các chất quý trong nước thải và thuộc nhóm các phương pháp

phục hồi. Còn các phương pháp hoá học và sinh học thuộc nhóm các phương pháp phân

hủy. Gọi là phân hủy vì các chất bẩn trong nước thải sẽ bi phân hủy chủ yếu theo các

phản ứng oxy hoá và một ít thep cá phản ứng khử. Các sản phẩm tạo thánh sau khi phân

hủy sẽ được loại khỏi nước thải ở dạng khí, cặn lắng hoặc còn lại trong nước nhưng

không độc.

Page 39: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 39

Những phương pháp phục hồi và cả phương pháp hoá học thường chỉ dùng để xử lý

các loại nước thải đậm đặc riêng biệt, còn đối với các loại nước loãng với số lượng nhiều

thì dùng các phương pháp đó không thích hợp .

Hỗn hợp nước thải sinh hoạt và sản xuất có thể xử lý bằng phương pháp sinh hoá

nhưng trước đó phải qua xử lý sơ bộ bằng phương pháp cơ học

Nếu sau khi xử lý sinh hoá mà vẫn không đáp ứng được yêu cầu vệ sinh và nuôi cá

thì người ta phải xử lý triệt để bằng một phương pháp như: lọc qua vật liệu cát, háp thụ

bằng than hoạt tính, ozon hoá,...

Đối với những loại nước thải, nếu không thể dùng phương pháp xử lý trên hoặc

không lợi về kinh tế kỹ thuật thí có thể dùng phương pháp cô đặc, nung, đốt cháy...

Page 40: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 40

Môc lôc

Trang

Lời nói đầu 0

T×nh h×nh s¶n xuÊt trªn thÕ giíi 1

PhÇn mét c«ng nghÖ s¶n xuÊt 6

Nguyªn liÖu ®Ó s¶n xuÊt

ChuÈn bÞ nguyªn liÖu tr−íc khi ®èt 7

§èt nguyªn liÖu 8

Tinh chÕ khÝ SO2 11

¤xi ho¸ SO2 thµnh SO3 13

HÊp thô anhydrit sunfuaric SO3 15

NhËn xÐt chung 16

PhÇn hai ®Æc tr−ng vÒ chÊt th¶i vμ dßng th¶i chÝnh

KhÝ axit 17

Khãi bôi 24

ChÊt th¶i r¾n 26

N−íc th¶i 27

PhÇn ba mét sè tranh ¶nh s¬ ®å minh ho¹ 31

Tμi liÖu tham kh¶o

Page 41: Báo cáo công nghệ sản xuất acid sulfuric

http://www.ebook.edu.vn 41

+ C«ng nghÖ axit sunfuaric T¸c gi¶: §ç B×nh

+ §Ò tµi nghiªn cøu khoa häc c«ng nghÖ cÊp nhµ n−íc KC- 06 – 06

+ B¸o c¸o tæng kÕt dù ¸n s¶n xuÊt thö – thö nghiÖm c¶i t¹o c«ng nghÖ nh»m xö lÝ

bôi vµ ho¸ chÊt sunfua trong khÝ th¶i cña nhµ m¸y supephotphat Long Thµnh (1999).

+ dost-donhnai.gov.vn

+ moi.gov.vn

+ azom.com

+ lamdong.gov.vn

+ pafko.com

+ ttvnol.com

+ khoahoc.com.vn

+ nea.gov.vn

+ dut.ud.edu.vn

+ wikipedia.org

+ ausetute.com.au

+ atsdr.cdc.gov

+enviro-chem.com

+ scifun.chem.wisc.edu

+ factmonster.com

+ encarta.msn.com

+ chemlink.com.au

+ waterencyclopedia.com

+ highbeam.com

+ geocities.com