33
Banco de Questões – Cinética e Reatores Químicos 1) A reação de segunda ordem em fase gasosa A 2B é realizada em um reator batelada de paredes móveis a 25 atm e 946°C. Nestas condições, a equação de Clapeyron não é válida para esta reação. Sabendo-se que após 10 min de reação a conversão é de 40%, determinar: a) a conversão e a concentração de B após 30 min de reação b) o valor da constante de velocidade para P=25 atm e T= 1000°C sabendo-se que, nestas condições o tempo de meia-vida é 8 min. DADO: Equação de estado: =1+ Respostas: a) XA= 0,635; CB= 0,389 mol/L. b) k= 0,8185 L/(mol.min) 2) Um CSTR de 432,43L processa a reação em fase líquida A + B C. Sabe- se que este reator é alimentado com 200 mol/h de A e 400 mol/h de B e produz 150 mol/h de C. Qual deverá ser o volume de um PFR para se obter esta mesma produção considerando-se a mesma alimentação? Dado: = 0,222 .ℎ ; 0 = 40 Resposta: V= 108,11 L 3) A reação não-elementar em fase líquida reversível A B possui, para a reação inversa, = 8,31 −1 . Quando esta reação é conduzida em um CSTR de 250 L e com alimentação FA0= 10 mol/min e CA0= 0,5 mol/L, a conversão obtida é XA= 0,45. Já num CSTR de 480 L, com FB0= 10 mol/min e CB0= 0,5 mol/L, a conversão é XB= 0,25. Determine a equação de velocidade desta reação. Resposta: (− )= 0,833 0,63 − 8,31 4) A reação em fase gasosa A B + C deverá ser conduzida em um reator de paredes móveis para produzir 5 toneladas/mês de C. Sabendo-se que a reação é realizada à pressão de 1 atm e temperatura de 150°C, qual será o volume do reator necessário, considerando uma conversão de 75%? Dados: Tempo morto= 50 min, = 0,031 . , Massas molares: A= 80 g/mol, B=C= 40 g/mol, 1 dia = 16h de trabalho. Resposta: V= 84,2 m³

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Banco de Questões – Cinética e Reatores Químicos

1) A reação de segunda ordem em fase gasosa A 2B é realizada em um

reator batelada de paredes móveis a 25 atm e 946°C. Nestas condições, a

equação de Clapeyron não é válida para esta reação. Sabendo-se que após 10

min de reação a conversão é de 40%, determinar:

a) a conversão e a concentração de B após 30 min de reação

b) o valor da constante de velocidade para P=25 atm e T= 1000°C sabendo-se

que, nestas condições o tempo de meia-vida é 8 min.

DADO: Equação de estado: 𝑃𝑉

𝑁𝑅𝑇= 1 +

𝑁

𝑉

Respostas: a) XA= 0,635; CB= 0,389 mol/L. b) k= 0,8185 L/(mol.min)

2) Um CSTR de 432,43L processa a reação em fase líquida A + B C. Sabe-

se que este reator é alimentado com 200 mol/h de A e 400 mol/h de B e produz

150 mol/h de C. Qual deverá ser o volume de um PFR para se obter esta

mesma produção considerando-se a mesma alimentação?

Dado: 𝑘 = 0,222 𝐿

𝑚𝑜𝑙.ℎ; 𝑣0 = 40

𝐿

Resposta: V= 108,11 L

3) A reação não-elementar em fase líquida reversível A B possui, para a

reação inversa, 𝑘𝐼 = 8,31 𝑚𝑖𝑛−1. Quando esta reação é conduzida em um

CSTR de 250 L e com alimentação FA0= 10 mol/min e CA0= 0,5 mol/L, a

conversão obtida é XA= 0,45. Já num CSTR de 480 L, com FB0= 10 mol/min e

CB0= 0,5 mol/L, a conversão é XB= 0,25. Determine a equação de velocidade

desta reação.

Resposta: (−𝑟𝐴) =0,833

𝐶𝐴0,63 − 8,31𝐶𝐵

4) A reação em fase gasosa A B + C deverá ser conduzida em um reator de

paredes móveis para produzir 5 toneladas/mês de C. Sabendo-se que a reação

é realizada à pressão de 1 atm e temperatura de 150°C, qual será o volume do

reator necessário, considerando uma conversão de 75%?

Dados: Tempo morto= 50 min, 𝑘 = 0,031 𝐿

𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛, Massas molares: A= 80 g/mol,

B=C= 40 g/mol, 1 dia = 16h de trabalho.

Resposta: V= 84,2 m³

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5) Um CSTR de 5m de diâmetro e 8m de altura, aberto para a atmosfera,

processa a reação elementar em fase líquida A P numa vazão FA0= 12

mol/min, com CA0= 0,17 mol/L. O reator opera com uma altura de líquido de

6m, porém, em dias de chuva, o nível aumenta numa taxa média de 20 cm/h. A

conversão na saída é XA= 0,92. Qual será a nova conversão após 10h de

chuva?

Resposta: XA= 0,476

6) A reação A B + C ocorre em fase gasosa a 75°C e pressão constante em

um reator de paredes moveis. Após 4 min de reação, metade da mistura é

condensada e a mesma composição é mantida nas fases líquida e gasosa. A

reação continua por mais 15 min e o conteúdo do reator é descarregado.

Determine a conversão final.

Dados: Temperatura de condensação da mistura= 50°C; CA0= 0,1 mol/L;

Densidade molar da mistura no estado líquido= 2 mol/L.

k= 1000exp(-2000/T) L.mol-1min-1 (válida para as fases líquida e gasosa)

Resposta: XA= 0,877

7) Duas reações distintas ocorrem em fase gasosa no sistema de pistão móvel

representado a seguir. Calcule a conversão de cada reação após 3h, sabendo-

se que neste instante o volume no reator 2 é o dobro do volume no reator 1. Os

volumes e as temperaturas iniciais são iguais nos dois tanques. Considerar

reações isotérmicas e pistões de áreas iguais.

Resposta: XA = 0,414; XC= 0,914

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8) Um reator batelada a volume constante opera a reação A + B 2C em

fase líquida, cuja constante de velocidade é 0,1 L mol-1min-1. A alimentação

consiste de 1 mol de A e 2 mol de B, constituindo uma mistura reacional de 1L.

Sabendo-se que A é líquido e B é um sólido com solubilidade de 1,5 mol por

litro de mistura reacional, determine o tempo de reação para se obter 90% de

conversão.

Resposta: t= 17,62 min

9) 2 L min-1 de “A” puro são alimentados em um reator CSTR, onde ocorre a

reação de primeira ordem em fase líquida A 2B + C. A vazão de saída

também é de 2 L/min. Considerando que são processados 50L de mistura

reacional dentro do reator e que a constante de velocidade da reação é k= 2 h-

1, determine:

a) A conversão na saída do reator para regime permanente

b) Se, durante a operação, a alimentação fosse interrompida (0 L/min) e a

vazão de saída fosse mantida constante em 2 L/min, qual seria a fração molar

de “B” na saída do reator 7 minutos após esta mudança?

Resposta: a) XA = 0,455; b) yB= 0,58

10) A reação elementar em fase liquida A + B C é processada num PFR

com as condições dadas a seguir.

Dado k= 0,35 L/(mol.min), determine a vazão molar de C na saída do reator.

Resposta: FC = 7,2 mol/min

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11) Considere reações em fase gasosa ocorrendo no sistema de CSTRs em

série abaixo:

Sabendo-se que a reação A 2B ocorre somente a 25°C e que a reação 2B C

ocorre somente a 120°C, determine a vazão molar de saída de C do sistema.

Resposta: Fc= 8,41 mol/min

12) Um reator tubular produz 10 kg do composto B por mês. A reação A B +

2C é processada em fase gasosa a 59°C neste reator tubular, sendo que o

produto C é sólido e adere completamente às paredes do reator. Após 30 dias

de operação, a conversão na saída atinge 50% e é feita a limpeza do reator,

determine:

a) O volume do reator

b) A conversão quando o reator está limpo.

DADOS: CA0= 1 mol/L, FA0= 10 mol/min, k= 0,1 min-1, Massas molares: A=250,

B=50, C= 100 g/mol, densidade de C= 1100 g/L.

Resposta: a) V= 105,66 L; b) XA= 0,65

13) Considere o sistema a seguir:

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A reação reversível A B acontece em fase líquida nos reatores CSTR e PFR

com k= 4 min-1 e Kc= 2. Determine a conversão global de A na saída do

sistema. Esta conversão é maior do que a conversão de equilíbrio? Explique.

Resposta: XA= 0,93

14) Um PFR de 68 L opera uma reação não elementar em fase líquida, cujo

mecanismo está mostrado a seguir:

𝐴𝑘1→𝐵 (+𝑟𝐵)1 = 𝑘1𝐶𝐴; 𝑘1 = 5 𝑚𝑖𝑛−1

𝐵𝑘2→𝐴 (−𝑟𝐵)2 = 𝑘2𝐶𝐵; 𝑘2 = 1 𝑚𝑖𝑛−1

𝐴 + 𝐵𝑘3→ 𝐶 + 𝐷 (−𝑟𝐵)3 = 𝑘3𝐶𝐴𝐶𝐵; 𝑘3 = 2

𝐿

𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛

Sabendo-se que B é um intermediário ativo, a alimentação do PFR contem

CA0= 0,55 mol/L e FA0= 55 mol/min, determine:

a) A conversão de A na saída do reator

b) A vazão molar de C na saída

Respostas: a) XA= 0,9; b) FC= 24,75 mol/min

15) Uma reação química possui um único reagente (A) e um único produto (B).

Esta reação foi estudada em dois reatores distintos. Num CSTR de volume V1

atingiu-se a conversão XA= 0,5 e num CSTR de volume V2 a conversão foi de

0,85. Sabendo-se que V2 = 7V1 e que a reação é de primeira ordem e ocorre

em fase gasosa com alimentação de ‘A’ puro, determine a conversão num PFR

de volume V1.

Resposta: XA= 0,981.

16) O sistema a seguir opera a reação elementar A + B C em fase gasosa,

cuja constante de velocidade é dada por 𝑘 = 347𝑒𝑥𝑝 (−2000

𝑇) L mol-1 min-1.

Sabe-se que, na entrada do reator, as concentrações dos reagentes são CA0=

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0,01 mol L-1 e CB0= 0,01 mol L-1 e a concentração de inerte é CI0= 0,02 mol L-1.

O reator é um PFR isotérmico, possui 207 L de capacidade e converte 98% dos

reagentes em produto. O separador opera na mesma temperatura do reator e

divide a corrente de entrada em duas partes iguais (v5 e v6). Vinte por cento do

B não reagido sai pela corrente de topo (v5) e o reagente A juntamente com o

produto C e o restante de B saem pela corrente de fundo (v6). Três correntes

gasosas contendo compostos puros são misturadas para formar a corrente de

alimentação do reator conforme o esquema mostrado a seguir.

Considerando que todas as correntes possuem a mesma pressão, determine:

a) A concentração de B na corrente de topo do separador

b) A vazão volumétrica de alimentação do reator (v0)

c) A temperatura de alimentação do reator (T0)

d) As vazões volumétricas das três correntes de entrada (v1, v2 e v3)

R: a) CB5= 2,65x10-4 mol L-1 b) v0= 5,33x10-3 c) T0= 521,5 K d) v1= 7,61x10-4 L

min-1; v2= 5,41x10-6 L min-1; v3= 1,96x10-3 L min-1

17) A regra de Van’t Hoff estabelece que uma elevação de 10°C na

temperatura da reação química faz com que sua velocidade duplique. Com

base nesta regra, determine a energia de ativação de uma dada reação

considerando a temperatura de 0°C

R: E= 10640,75 cal/mol

18) A reação não-elementar A + 2B C + D possui a seguinte equação de

taxa: (+𝑟𝐶) = 𝑘𝐶𝐴𝐶𝐵. Proponha um mecanismo para esta reação.

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R: A + B AB

AB + B C + D

19) A decomposição do acetaldeído tem a seguinte equação química global:

𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 → 𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂

Considerando-se as etapas a seguir e a hipótese de estado pseudo-

estacionário para os radicais livres, determine a equação da taxa de produção

de 𝐶𝐻4.

1) CH3CHO → CH3* + CHO*

2) CH3* + CH3CHO → CH3CO* + CH4

3) CH3CO* → CH3* + CO

4) CH3* + CH3* → C2H6

R: (+𝑟𝐶𝐻4) = 𝑘𝐶𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂1,5

20) A dissociação do dímero de ciclopentadieno possui fator de frequência de

1,13x1013 s-1 e energia de ativação de 35000 cal/mol.

a) Calcule a velocidade específica da reação a 200°C

b) Determine o valor da velocidade da reação a 250°C e 1,5 atm.

R: a) k= 7,585x10-4 s-1; b) (+𝑟𝐶𝐻4) = 9,34x10−4mol

L s

21) A dimerização do butadieno 2Ak→C apresenta a seguinte expressão de

Arrhenius para a velocidade global de consumo de A: k =

9,2x109exp (−12058

T)

L

mol.s. Considerando o seguinte mecanismo:

I) 2A

k1→

k2←B∗ (+rB∗) = k1CA

2 − k2CB∗ ; II) B∗k3→C (+rC) = k3CB∗

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e sabendo-se que, em um dado instante da reação, a concentração de A é 10-3

M e a concentração do intermediário ativo B* é 10-7 M, determine o valor de k3

para T= 600K.

R: 𝑘3 = 86,05𝑠−1

22) A reação 𝐴 + 𝐵→←𝐶 + 𝐷 possui velocidade específica de 10,4

L

mol.min a

230°C e 45,4 L

mol.min a 260°C. Sabendo-se que a entalpia de reação é ∆HR =

69838 J

mol, determine a energia de ativação da reação inversa.

R: 𝐸𝐼 = 39657 J mol-1

23) A reação 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3 + 𝐻𝐶𝑁 → (𝐶𝐻3)2𝐶𝐶𝑁𝑂𝐻 foi realizada em solução

aquosa com uma concentração inicial de 0,16 M de acetona. Os dados

experimentais estão sumarizados na tabela a seguir.

t (min) 0,0 82,2 199,6 313,0 420,5 600,0 [HCN] (M) 0,10472 0,09612 0,08568 0,07723 0,07037 0,06085

Determine a equação de velocidade da reação.

R: (−𝑟𝐻𝐶𝑁) = 6,68𝑥10−3𝐶𝐻𝐶𝑁𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3 mol

L.min

24) A esterificação do etanol com ácido acético é elementar e possui constante

de velocidade igual a 4,76x10-4 L

mol.min para a reação direta e 1,63x10-4

L

mol.min

para a reação inversa a 100°C. Uma solução 88% (em massa) de ácido acético

é misturada a uma solução 97% (em massa) de etanol a 100°C. Sabendo-se

que as duas soluções possuem a mesma massa e que a densidade da mistura

final é 900 g/L, determine:

a) a conversão de equilíbrio.

b) a conversão do reagente limitante após 55 min de reação

R: a) 𝑋𝐴𝑒 = 0,736; b) 𝑋𝐴 = 0,2

25) A dissociação do cloreto de sulfurila é irreversível em cloro gasoso e

dióxido de enxofre é irreversível a 279,2 °C. Determine a ordem da reação a

partir dos dados da tabela a seguir.

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t (min) 0 37,7 67,4 98,64 130,8 163,9 197,8 231,1 Ptotal (mmHg) 455 497,5 528,2 557,9 586,2 612,9 637,9 660,5

R: 𝑛 = 1

26) Considere as reações consecutivas a seguir:

𝐴

𝑘1→

𝑘2←𝐵 ; 𝐵

𝑘3→

𝑘4←𝐶

Sabendo-se que o processo ocorre em fase líquida num CSTR de 222L com

alimentação de 1 mol/L de A, numa vazão de 1,5 L/min, determine as

concentrações de A, B e C na saída do reator.

Dados: 𝑘1 = 10−2𝑚𝑖𝑛−1; 𝑘2 = 1,43𝑥10−2𝑚𝑖𝑛−1;

𝑘3 = 10−3𝑚𝑖𝑛−1; 𝑘4 = 2𝑥10−3𝑚𝑖𝑛−1

R: CA= 0,662 mol/L; CB= 0,304 mol/L; CC= 0,034 mol/L

27) A decomposição do óxido nitroso em gás nitrogênio e gás oxigênio a 757°C

foi estudada em um reator batelada de paredes rígidas. Foram realizados 4

experimentos, cada um com uma pressão inicial (Po) diferente, que resultaram

nos seguintes tempos de meia-vida (t1/2):

Po (mmHg) 73,5 194,6 406 504 t1/2 (s) 702,4 345,1 201,7 172,3

Determine a equação de velocidade desta reação.

R: (−𝑟𝑁2𝑂) = 0,18𝐶𝑁2𝑂1,73

mol

L.s

28) O éter etílico se decompõe de acordo com o seguinte mecanismo:

1) (𝐶2𝐻5)2𝑂𝑘1→ 𝐶𝐻3 ∙ +𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙

2) 𝐶𝐻3 ∙ +(𝐶2𝐻5)2𝑂𝑘2→ 𝐶2𝐻6 + 𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙

3) 𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙𝑘3→𝐶𝐻3 ∙ +𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂

4) 𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙ +𝐶𝐻3 ∙𝑘4→ 𝐶𝐻3𝐶𝐻2𝑂𝐶2𝐻5

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Determine a equação da velocidade de consumo de éter etílico utilizando a

hipótese do estado pseudo-estacionário.

R: (−𝑟(𝐶2𝐻5)2𝑂) = (𝑘1 + 𝑘2√𝑘1𝑘3

𝑘2𝑘4)𝐶(𝐶2𝐻5)2𝑂

29) A reação em série 𝐴𝑘1→𝐵

𝑘2→ 𝐶

𝑘3→𝐷 ocorre em fase líquida em um reator

batelada. Determine a concentração de cada componente após 7 min de

reação. Dado: k1= k2= k3= 0,3 min-1; CA0= 5 mol/L.

R: CA= 0,61 mol/L; CB= 1,29 mol/L; CC= 1,35 mol/L; CD= 1,75 mol/L.

30) A decomposição do diazobenzeno é irreversível e ocorre em fase aquosa

de acordo com a seguinte estequiometria:

𝐶6𝐻5𝑁2𝐶𝑙 → 𝐶6𝐻5𝐶𝑙 + 𝑁2

A reação é de primeira ordem e libera nitrogênio gasoso quando realizada a

50°C à pressão atmosférica. Considerando uma concentração inicial de 0,07 M

de diazobenzeno e com base nos dados da tabela a seguir, determine a

velocidade específica desta reação.

t (min) 8 13 17 20 25 28 31 34 36 42 N2 liberado (mL) 25 33 39 42 47 48 50 51 52 54 57

R: k= 0,0669 min-1

31) A reação (𝐶𝐻3)2𝑂 → 𝐶𝐻4 + 𝐻2 + 𝐶𝑂 foi estudada em fase gasosa num

reator a volume constante. Determine a equação de velocidade da reação com

base nos dados da tabela a seguir.

t (min) 0 9 18 28 74 Ptotal (mmHg) 400 555 681 791 1064 1200

R: (−𝑟(𝐶𝐻3)2𝑂) = 0,024𝐶(𝐶𝐻3)2𝑂 mol

L.min

32) A reação em fase gasosa 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 ocorre a 504°C em um reator batelada

a volume constante, sendo de primeira ordem para A e segunda ordem para B.

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Determine a velocidade específica da reação considerando os dados da tabela

a seguir.

𝑡1/2 (min) 7 87 30 16 PA0 (mmHg) 700 175 350 350 PB0 (mmHg) 22 33 22 44

R: 𝑘 = 511,4 L2

mol2.min

33) A reação de decomposição do pentóxido de nitrogênio segue a

estequiometria 2𝑁2𝑂5 →𝑁2𝑂4 + 𝑂2 + 2𝑁𝑂2. Determine a equação de velocidade

de consumo do pentóxido de nitrogênio a 25°C, levando em conta os seguintes

dados:

t (min) 376 410 423 435 446 456 465 474 482 Ptotal

(mmHg) 370 492 552 619 688 759 833 917 999

R: (−𝑟𝑁2𝑂5) = 1107𝐶𝑁2𝑂54

mol

L.min

34) O dióxido de nitrogênio se decompõe para formar monóxido de nitrogênio e

gás oxigênio. Determine a energia de ativação desta reação utilizando os

dados experimentais a seguir.

T (°C) 212 221 241 261 265

k (L

mol.min) 0,193 0,322 0,925 2,505 2,984

R: E= 27,067 (kCal

mol)

35) As reações elementares a seguir ocorrem em fase líquida em um reator

batelada com concentrações iniciais de A e B iguais a 10 mol L-1 e k1= 1, k2= 2

e k3= 3 L mol-1 min-1. Determine a máxima seletividade instantânea de D em

relação a C e E e a respectiva conversão de A.

𝐴 + 𝐵𝑘1→ 𝐶

𝐴 + 𝐶𝑘2→𝐷

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𝐴 + 𝐷𝑘3→ 𝐸

R: 𝑆 𝐷

𝐶𝐸

= 0,5 ; 𝑋𝐴 = 0,483

36) O reagente A, em uma dada temperatura reage formando um produto

desejado (D), com k1= 5 L/(mol.s); e um produto indesejado (I), com k2= 2,5 s-1,

sendo ambas estequiometrias 1:1. Determine a seletividade de D em relação a

I para uma concentração inicial de A igual a 1 mol/L e conversão de 0,66.

R: 𝑆𝐷𝐼

= 0,68

37) Considere as reações a seguir:

𝐴 + 𝐵𝑘1→ 𝐶

𝐴𝑘2→𝐷

Calcule as quantidades de C e D após 6 min num reator batelada.

Dados: k1= k2= 0,23 L/(mol.min), CA0= CB0= 5 mol/L.

R: CC= 3,09 mol/L; CD= 1,84 mol/L.

38) A reação de segunda ordem em fase líquida A + B C foi realizada em

um reator batelada com concentrações iniciais de 1 e 2 mol L-1 para A e B

respectivamente. Sabendo-se que XA= 0,78 após 13 min determine a

conversão após 27 min.

R: XA= 0,936

39) Pellets esféricos de dióxido de urânio de raio RP0 reagem com ácido

fluorídrico em grande excesso (concentração CB0). Determine a expressão que

correlaciona o raio do pellet com o tempo de reação.

R: 𝑅𝑃 = 𝑅𝑃0𝑒𝑥𝑝 (−𝑘𝐶𝐵0

3𝑡)

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40) Um reator tubular com alimentação lateral processa isotermicamente a

reação elementar em fase líquida A B. Parte do reagente A é alimentada na

entrada principal e o restante é distribuído nas entradas laterais do reator

tubular de forma que a concentração de A seja a mesma em qualquer ponto do

reator. A vazão total de entrada (somando todas as correntes) é 50 L/min.

Calcule o volume do reator para se obter uma conversão de 50%. Dado: k= 0,3

min-1.

R: V= 166,7 L

41) Um reator tubular adiabático processa a reação A B + C em fase líquida.

São dados: ∆𝐻𝑅 = 20000 𝑐𝑎𝑙

𝑚𝑜𝑙, 𝐶𝑃𝐴 = 100

𝑐𝑎𝑙

𝑚𝑜𝑙.

a) Determine a queda de temperatura para uma conversão de 76%

b) Determine a queda de temperatura para uma conversão de 76% caso sejam

alimentadas ao reator vazões iguais de A e inerte (𝐶𝑃𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 = 100 𝑐𝑎𝑙

𝑚𝑜𝑙).

R: a) ∆𝑇 = −152°𝐶; b) ∆𝑇 = −76°𝐶;

42) Um CSTR de processa a reação em fase líquida A B. O reator recebe 12

L/min de A numa concentração CA0= 2,5 mol/L. A equação de velocidade é

(−𝑟𝐴) =0,5𝐶𝐴0,5

e a conversão na saída é de 70%.

a) Determine o volume do reator. b) Após uma falha no agitador do CSTR, sua rotação reduziu-se pela metade e a conversão final passou a ser 79%. Proponha, quantitativamente, uma explicação para este aumento de conversão. R: a) V= 48,5 L; b) Sistema equivalente a PFR de 33,6 L em série com CSTR

de 14,9 L.

43) Um reator tubular possui 4 m de comprimento. Sabendo-se que a mistura

reacional percorre este reator numa velocidade de 12 m/min, determine o

tempo espacial.

R: 𝜏 = 20 𝑠

44) Uma mistura de A e B é alimentada num reator em batelada de parede

móvel na proporção 1,5B:1A. A reação A + B C, de segunda ordem, ocorre

em fase gasosa neste reator a 1 atm e 50°C com (−rA) = 2,71CAαCB

β mol

L.min.

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Sabendo-se que, no tempo de meia vida, (−rA) = 5,545x10−4mol

L.min, determine a

equação de velocidade da reação.

R: (−𝑟𝐴) = 2,71𝐶𝐴0,8𝐶𝐵

1,2 mol

L.min

45) Um reator em batelada de paredes rígidas com capacidade de 70 L

processa a reação A → 2B em fase gasosa. O reator possui um controle que

mantém a temperatura da reação constante em 853K. Dado: (−𝑟𝐴) =

0,007𝐶𝐴 (𝑚𝑜𝑙

𝐿.𝑚𝑖𝑛).

a) Determine o tempo reacional para converter 50% do reagente A

b) Se, após 99 min de reação, houvesse um vazamento no reator de 1 L/min

que perdurasse por 6 min, qual seria a concentração de A no reator após estes

6 min? Dado: Pressão no instante do vazamento P= 10 atm.

R: a) t= 99 min; b) CA= 0,042 mol/L

46) A reação em fase gasosa entre ‘A’ e ‘B’ origina o produto ‘C’, sendo de

primeira ordem para cada reagente com 𝑘 = 0,021𝐿

𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛. Foram feitos os

seguintes experimentos:

I) Em um reator batelada de paredes rígidas obteve-se 63% de conversão do

reagente A em 26,12 min. Alimentação: CA0= 1 mol/L; CB0= 2 mol/L.

II) Em um reator batelada de paredes móveis obteve-se tempo de meia vida

igual a 37,88 min. Alimentação: CA0= 2 mol/L; CB0= 1 mol/L.

a) Determine o tempo de reação nas condições do experimento II para se obter

uma conversão de 70%

b) Determine a variação de pressão nas condições do experimento I para uma

conversão de 80%

R: a) t= 75,26 min; b) ∆P= -26,7%

47) A reação 𝐴→←𝐵 + 𝐶 ocorre em fase líquida num reator batelada de volume

constante. A conversão de equilíbrio para as condições de operação é 80% e o

tempo de meia vida é 1 min. Determine a constante de equilíbrio e a

concentração de C após 2 min de reação.

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Dados: CA0= 0,625 mol/L; (−𝑟𝐴) = 𝐶𝐴 − 𝑘𝐼𝐶𝐵 𝑚𝑜𝑙

𝐿.𝑚𝑖𝑛

R: KC= 2; CC= 0,376 mol/L

48) Um PBR processa, a 940°F e 70 psia, a reação entre Benzeno (B) e Xileno

(X) para formar Tolueno (T): B + X → 2T. O catalisador possui densidade

aparente de 630 g/L, sendo que o tempo espacial é τ= 30 min. Determine a

velocidade média de reação por grama de catalisador para se obter uma

conversão de 65% na saída do reator. Dado: Alimentação equimolar de B e X.

R: (−𝑟𝐴) = 0,0768 𝑚𝑜𝑙

ℎ.𝑘𝑔 𝑐𝑎𝑡

49) A reação de decomposição do óxido nitroso 2𝑁2𝑂 → 2𝑁2 + 𝑂2 possui a

seguinte equação de velocidade (−𝑟𝐴) = 58,62𝐶𝑁2𝑂2

𝑚𝑜𝑙

𝐿.𝑚𝑖𝑛. Para uma

alimentação com 70% de 𝑁2𝑂 e 30% de inertes em um reator de paredes

móveis, determine:

a) A conversão após 1 min de reação

b) As concentrações de N2 e O2 após 10 min de reação

Dados: T= 1643 °F e P= 1,4 atm

R: a) XA= 0,36; b) 𝐶𝑁2 = 6,58𝑥10−3𝑚𝑜𝑙

𝐿; 𝐶𝑂2 = 3,29𝑥10−3

𝑚𝑜𝑙

𝐿

50) A reação de saponificação do acetato de etila com soda cáustica possui

uma energia de ativação de 10882 cal/mol e fator de frequência de 1,21x1010 𝐿

𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛. Determine o tempo reacional necessário para se obter uma conversão

de 90% ao se processar esta reação num reator batelada de volume constante

a 35°C com alimentação de 4 g/L de acetato de etila e 0,15M de soda cáustica.

R: t= 5,13 s

51) A reação 𝐶4𝐻8 → 𝐶4𝐻6 + 𝐻2 ocorre num reator batelada a volume

constante, sendo que a alimentação contém 90% de inertes e a expressão da

velocidade específica da reação é a seguinte: 𝑘 =

4,28𝑥106𝑒𝑥𝑝 (−13115

𝑇)

𝑚𝑜𝑙

𝐿.ℎ.𝑎𝑡𝑚.

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Determine o tempo necessário para se atingir uma conversão de 87% a 1 atm

e 600°C

R: t= 1,34 min

52) A reação 4𝑃𝐻3 → 𝑃 + 6𝐻2 ocorre em fase gasosa em um recipiente de

paredes rígidas a 700°C e 1 atm. Determine a pressão total após 2 min de

reação. Explique porque houve variação de pressão. Dado: 𝑙𝑛𝑘 = −18963

𝑇+

2𝑙𝑛𝑇 + 12,13 𝑠−1

R: P= 1,75 atm

53) A reação em fase gasosa A →4B é de primeira ordem e foi estudada em

um reator batelada a pressão constante o qual forneceu uma variação de

volume de 85% após 27 min de reação. Se esta reação fosse realizada em um

reator a volume constante, qual seria o tempo necessário para se atingir a

pressão de 4,2 atm? Dado: Pressão inicial = 2 atm e alimentação de A puro.

R: t= 37,13 min

54) Um reator de paredes móveis processa a reação em fase gasosa A → 3P

com alimentação de 61% de A e o restante de gás inerte. Qual será a variação

de volume neste reator após 21 min de reação. Dado: k= 0,0123 min-1

R: ∆V= 28%

55) A produção do ácido propiônico se dá através da reação elementar a

seguir:

𝐶2𝐻5𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙→←𝐶2𝐻5𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙. Um experimento foi realizado em

laboratório com quantidades equimolares dos reagentes. Foram coletadas

amostras contendo 5 mL da mistura reacional, as quais foram tituladas com

solução 0,15M de NaOH. O resultado das titulações é apresentado na tabela a

seguir.

t (min) 0 5,5 12,5 23,7 46,9 ∞ Sol. NaOH (mL)

73,9 45,2 33,1 26,6 20,3 14,6

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Deseja-se produzir 600 kg/h de ácido propiônico em um reator batelada, que

devem corresponder a uma conversão de 70%. Sabendo-se que a alimentação

dos reagentes é equimolar e que o tempo de descarga+limpeza+carga do

reator é de 30 min, determine o volume do reator. Dado: densidade da mistura

= 1,19 kg/L; Concentração inicial de HCl= 2M.

R: V= 1842,5 L

56) A reação A + B → C é processada em fase líquida num PFR em série com

um CSTR, conforme o esquema a seguir.

Os reagentes são alimentados no PFR com B em excesso. Demonstre que,

para altas vazões e temperaturas, a conversão global (XA2) na saída do

sistema pode ser representada por:

𝑋𝐴2 =1

2∝2{√[∝2 (1 + 𝜃𝐵)]2 − 4 ∝2 𝜃𝐵 {∝2+

{𝑒𝑥𝑝[∝1(∝1−1)]−1}

{𝜃𝐵𝑒𝑥𝑝[∝1(∝1−1)]−1}} −∝2 (1 + 𝜃𝐵) + 1}

Sendo: ∝1=𝑉1𝑘1𝐶𝐴0

2

𝐹𝐴0; ∝2=

𝑉2𝑘2𝐶𝐴02

𝐹𝐴0. Índices 1: PFR, 2: CSTR.

57) A reação elementar 𝐴

𝑘𝑑→

𝑘𝐼←𝐵 é conduzida em um reator batelada de volume

constante com a seguinte alimentação: CA0= 0,2 mol/L e CB0= 0,1 mol/L.

Sabendo-se que 𝐾𝐶 =𝑘𝑑

𝑘𝐼= 0,25 e kd= 0,011 min-1, determine:

a) as concentrações de A e B no equilíbrio

b) a porcentagem de reagente convertido em produto após 28 min de reação

R: a) CAe= 0,24 mol/L, CBe= 0,06 mol/L; b) XB= 0,314

58) O reagente A é alimentado em um CSTR de 75,6 L a 1 atm e 100°C numa

vazão de 5 L/min para formar o produto B, o qual possui uma concentração de

1,32 g/L na corrente de saída do reator. Um novo CSTR irá operar nas mesmas

condições do reator supracitado. Qual deverá ser o volume deste novo reator

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para se obter CB= 0,03 mol/L na corrente de saída. Dados: Massa molar de A=

100 g/mol, k= 0,081 min-1.

R: V= 658 L

59) A água oxigenada comercial é uma mistura de água com peróxido de

hidrogênio (H2O2) e possui diferentes dosagens (10 volumes, 20 volumes, etc).

Por exemplo, a dosagem 10 volumes significa que cada 1 mL do produto libera

10 mL de O2 (resultantes da reação de decomposição do H2O2) em condição

ambiente. Sabendo-se que a constante de velocidade de decomposição do

peróxido de hidrogênio vale 0,0467 min-1 determine:

a) o tempo necessário para a água oxigenada ter sua dosagem reduzida de 50

para 10 volumes.

b) Na pratica, a decomposição do peróxido de hidrogênio num frasco aberto

pode demorar mais do que o tempo calculado no item ‘a’. Dê uma possível

explicação para este fato.

R: t= 34,5 min

60) Um reator tubular de 2 cm de diâmetro e 21,3 cm de comprimento processa

a reação em fase gasosa entre CH4 e S2 sob pressão e temperatura

constantes. A tabela a seguir mostra 3 experimentos realizados neste reator.

Experimento Vazão molar na entrada do reator

(mol/h) Vazão molar de CS2 na saída do

reator (mol/h) CH4 S2

1 0,584 1,168 0,0334 2 0,333 0,666 0,0320 3 0,167 0,333 0,0292

Determine a nova vazão de saída de CS2 realizada neste mesmo reator e nas

mesmas condições do experimento 1, porém, com 10% de inertes na

alimentação. Explique a diferença entre os resultados dos estudos com e sem

inerte. Dado: Reação de ordem 1 para cada reagente.

R: FCS2= 0,0127 mol/h

61) A reação de dimerização do butadieno pode ser representada por 2A → B.

Deseja-se projetar um reator tubular para se processar esta reação a 1 atm e

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810°C com 30% de gás inerte. A vazão total da alimentação será 60 kmol/h e a

conversão final desejada é de 42%. Qual deverá ser o volume do reator?

Construa um gráfico do volume do reator em função da composição de inerte

na alimentação. Dado: 𝑘 = 3,17𝑥103𝑒𝑥𝑝 (−5470

𝑇)

𝑚𝑜𝑙

𝐿.ℎ.𝑎𝑡𝑚2.

R: V= 2551,5 L; Comportamento exponencial.

62) Butadieno (A) é alimentado em um leito recheado com quartzo juntamente

com 90% de inertes a 10 L/h, 700°C e 1 atm. Nestas condições a variação do

número de mols total devido às reações pode ser desprezada. No reator

ocorrem as seguintes reações catalíticas:

Reação Equação de velocidade

Craqueamento (−𝑟𝐴)1 = 0,51𝑒𝑥𝑝 (−

6557

𝑇)𝑃𝐴

𝑚𝑜𝑙

𝑔 𝑐𝑎𝑡. ℎ

Dimerização (−𝑟𝐴)2 = 1,15𝑒𝑥𝑝 (−

5464,5

𝑇)𝑃𝐴

2 𝑚𝑜𝑙

𝑔 𝑐𝑎𝑡. ℎ

a) Determine a massa de catalisador necessária para se obter 66% de

conversão global.

b) Se o processo fosse realizado sem inertes, qual reação seria favorecida?

c) O aumento de temperatura favorece qual das reações?

R: a) W= 257,75 g; b) Dimerização; c) Craqueamento

63) A pirólise da acetona 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻2𝐶𝑂 + 𝐶𝐻4 é realizada em um reator

tubular de 1,6 L a 793 K e 1 atm. Com base nos dados a seguir, determine a

equação de velocidade desta reação.

Vazão de acetona (g/h)

248 75 28 12

Conversão 0,07 0,18 0,34 0,49

R: (−𝑟𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3) = 14𝐶𝐴2

𝑚𝑜𝑙

𝐿.ℎ

64) O processo de fotocloração de hidrocarbonetos pode ser representado de

forma simplificada pelas reações:

1 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 + 𝐷 (−𝑟𝐴) = 1𝐶𝐴

𝑚𝑜𝑙

𝐿. ℎ

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2 𝐶 + 𝐵 → 𝐸 + 𝐷 (−𝑟𝐶)2 = 2𝐶𝐶

𝑚𝑜𝑙

𝐿. ℎ

O sistema é composto por um reator tubular seguido de um separador o qual

elimina os resíduos de D e B enquanto que parte dos compostos A, C e E é

reciclada com uma razão de reciclo R= 1. A alimentação do sistema consiste

em 100 mol/h de A e 400 mol/h de B, o resíduo de A no produto final possui

vazão de 12 mol/h e a vazão volumétrica na entrada do reator é v0= 1000 L/h,

conforme mostrado no fluxograma a seguir.

a) Calcule o volume do reator

b) Determine a seletividade global de C em relação a E (𝑆𝐶𝐸

) para R=0 (manter

as demais condições constantes).

R: a) V= 1542 L; b) 𝑆𝐶𝐸

= 0,272

65) Uma polimerização por radicais livres ocorre em fase líquida em um CSTR

com tempo espacial de 47 s. Monômero (M) é alimentado na concentração de

3,22 mol/L e as seguintes reações devem ser consideradas:

Iniciação 𝑀 → 𝑃1 𝑘𝐼 = 0,27 𝑠−1 Propagação 𝑃𝑛 +𝑀 → 𝑃𝑛+1 𝑘𝑃 = 0,8

𝐿

𝑚𝑜𝑙. 𝑠

Pn Cadeia de polímero contendo n unidades monoméricas.

a) Calcule a conversão de monômero na saída do reator

b) Determine a concentração de cadeias P10 na saída do reator

R: a) X= 0,98; b) P10= 0,036 mol/L

66) As reações

𝐴 → 𝐵 𝑘1 = 0,21 𝑚𝑖𝑛−1 𝐵 → 𝐶 𝑘2 = 0,07 𝑚𝑖𝑛−1

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ocorrem simultaneamente em reator de fluxo contínuo com alimentação de 7 L

min-1, determine a conversão final de A e a seletividade global de B em relação

a C (𝑆𝐵𝐶

) para cada um dos sistemas a seguir.

a) Um único CSTR de 146 L

b) Um PFR de 146 L

c) Em qual dos sistemas se obtém maior produção de B?

R: a) XA= 0,81, 𝑆𝐵𝐶

= 0,68; b) XA= 0,987, 𝑆𝐵𝐶

= 0,5.

67) A Hidrólise do anidrido acético é realizada em três CSTRs em série (V1=

1,4 L, V2= 2,8L e V3= 2,2 L) com alimentação de 1,4 L/min no primeiro reator.

Determine a conversão global na saída de cada reator, considerando k= 9,48 h-

1.

R: XA1= 0,136; b) XA2= 0,343; c) XA3= 0,474

68) A reação (𝐶𝐻2𝐶𝑂)2𝑂 + 𝐻2𝑂 → 2𝐶𝐻2𝐶𝑂𝑂𝐻 foi estudada em presença de

grande excesso de água, o que forneceu a seguinte equação: 𝑘 =

1,177𝑥109𝑒𝑥𝑝 (−6774

𝑇) min-1. Deseja-se processar esta reação em uma série de

2 CSTRs, sendo o primeiro com capacidade de 80 L, operando a 35°C e o

segundo com capacidade de 270 L, operando a 60°C. Determine a conversão

global na saída de cada reator sabendo-se que a vazão de alimentação é de 6

L/min.

Qual configuração seria melhor para se operar: a atual ou invertendo a ordem

dos reatores?

R: XA1= 0,815; XA2= 0,998. Invertendo os reatores: XA1= 0,987; XA2= 0,998

Apesar da conversão final ser praticamente a mesma, no caso de falha do

segundo reator, pode-se trabalhar apenas com o primeiro, obtendo-se uma

conversão relativamente alta (XA1= 0,987). Assim, a configuração com ordem

invertida é melhor.

69) Um CSTR processa as seguintes reações múltiplas em fase líquida:

𝐴 + 𝐵 → 𝐶 + 𝐷 𝑘1 = 11,2 𝐿 𝑚𝑜𝑙−1𝑚𝑖𝑛−1

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𝐶 + 𝐵 → 𝐸 + 𝐷 𝑘2 = 1,4 𝐿 𝑚𝑜𝑙−1𝑚𝑖𝑛−1

𝐸 + 𝐵 → 𝐹 + 𝐷 𝑘3 = 42 𝐿 𝑚𝑜𝑙−1𝑚𝑖𝑛−1

Um mol por minuto de 𝐴 é alimentado ao reator sendo que 88 % são

convertidos. A concentração de 𝐵 dentro do reator é constante e igual a

0,001 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1. Determine a composição da corrente líquida de saída.

Dado: 𝑉 = 17 𝐿

R: 𝑦𝐴 = 0,051 , 𝑦𝐵 = 1,1 × 10−5, 𝑦𝐶 = 0,196, 𝑦𝐷 = 0,573, 𝑦𝐸 = 6,3 × 10−3, 𝑦𝐹 =

0,173

70) Reconsidere as reações do exercício anterior ocorrendo em um PFR de 87

L com alimentação CA0= 2,2 mol/L e CB0= 4,9 mol/L e vazão volumétrica v0= 6,8

L/min. Qual será a composição na saída do reator?

R: yA= 5,7x10-5; yB= 0,0017; yC= 0,118; yD= 0,6886; yE= 0,0041; yF= 0,1875

71) As reações consecutivas 𝐴𝑘1→𝐵

𝑘2→𝐶 ocorrem em um sistema composto por

inúmeros CSTRs em série. Sabendo-se que k1= 0,67 h-1, k2= 0,99 h-1 e Tempo

espacial = 3 min, determine:

a) A conversão de A na saída do vigésimo reator

b) O número de CSTRs necessários para se obter a concentração máxima de

B

R: a) XA= 0,483; b) n= 25 reatores

72) Um reator CSTR de 1 L processa uma reação unimolecular (k= 1 min-1) na

qual o reagente A é alimentado numa vazão de 1 L/min.

a) Calcule a conversão de A na saída do reator

b) Qual deverá ser o volume de um CSTR com reciclo de metade de sua

corrente de saída, operando com as mesmas condições e com a mesma

conversão do item ‘a’?

c) Faça uma comparação entre os casos dos itens ‘a’ e ‘b’

R: a) XA= 0,5; b) V= 1L; c) A corrente de reciclo não afeta a operação do CSTR,

pois possui composição constante e igual à do interior do reator.

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73) Dois CSTRs são posicionados para operar em série na mesma

temperatura. O reator 1 possui τ1= 1 min e o reator 2 possui τ2= 2 min .

Demonstre que a ordem na qual eles são posicionados não afeta a conversão

final.

R: 𝑋𝐴2 =3𝑘+2𝑘2

(1+𝑘)(1+2𝑘)

74) Um CSTR possui inicialmente 25,35 L de uma mistura contendo 0,05 mol/L

do composto A. inicia-se a alimentação deste CSTR com 2,4 L/h de uma

corrente contendo 0,5 mol/L de A. A vazão de saída também é mantida em 2,4

L/h. Sabendo-se que a reação 𝐴 → 𝐵 ocorre neste reator com velocidade

específica de 0,071 h-1, em quanto tempo o sistema entrará em regime

permanente?

R: t = 10,25 min

75) Um reator bem misturado é operado em regime de batelada alimentada

com evaporação. Inicialmente 5,5 mol/L de ácido acético (A) estão presentes

no reator. Etanol (B) é alimentado de maneira controlada para que sua

concentração no reator se mantenha constante e igual a 5 mol/L. A

temperatura de operação é ajustada de forma que haja uma taxa de

evaporação igual à vazão volumétrica de alimentação. Neste processo, todo

acetato de etila (C) produzido é evaporado durante a reação e recuperado na

corrente de topo. Calcule o tempo necessário para a concentração de ácido

acético atingir 55 g/L.

Dados: 𝐴 + 𝐵

𝑘𝑑→

𝑘𝐼←𝐶 + 𝐷; (−𝑟𝐴) = 4,76𝑥10−4𝐶𝐴𝐶𝐵 − 1,63𝑥10−4𝐶𝐶𝐶𝐷

R: 𝑡 = 744,5 min

76) A reação de saponificação entre acetato de etila (A) e soda cáustica (B)

ocorre em um reator bem misturado em regime de batelada alimentada.

Inicialmente, 90 L de uma solução 0,09 M de acetato de etila estão presentes

no reator. 3,78 L/min de solução 0,1 N de soda cáustica são alimentados e a

operação é realizada isotermicamente à temperatura ambiente. Qual será o

volume do conteúdo reacional e a conversão após 2 min, sabendo-se que

neste período pode-se considerar uma velocidade média de reação constante e

igual a 7𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙

𝐿.𝑚𝑖𝑛?

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R: V= 97,56 L; XA= 0,016

77) O reator cilíndrico de paredes móveis abaixo processa a reação A 3B +

2C em fase gasosa, a qual possui k= 0,22 L/(mol.min). O reator possui travas

que o limitam a um volume máximo conforme o esquema a seguir. Sabendo

que a alimentação é feita a 80°C e 1 atm, contendo 50% de inertes, determine:

a) O tempo necessário para a parede móvel atingir as travas do reator

b) A concentração de B após 15h de reação

c) A pressão no reator após 90,3h de reação.

R: a) t= 27,3 h b) CB= 0,01465 c) P= 1,118 atm

78) A reação reversível em fase líquida 𝑨

𝒌𝒅→

𝒌𝑰←𝑩 possui 𝒌𝒅 =

𝟎, 𝟎𝟏𝒆𝒙𝒑 [𝟖𝟕𝟓𝟏(𝟏

𝟑𝟐𝟑−

𝟏

𝑻)] min-1 e sua constante de equilíbrio é dada por 𝑲𝑪 =

𝒌𝒅

𝒌𝑰= 𝟓𝒆𝒙𝒑 [−𝟖𝟕𝟓𝟏(

𝟏

𝟑𝟐𝟑−

𝟏

𝑻)], com T em K. Esta reação ocorre em um reator

batelada com alimentação CA0= 1 mol/L. Na primeira etapa, a reação é

conduzida a 323 K e atinge 70% de conversão de A. Ao fim desta etapa, a

temperatura é imediatamente alterada para 353 K e a reação continua por mais

10 minutos (segunda etapa).

a) Qual é o tempo gasto na primeira etapa?

b) Quais são as concentrações do produto desejado (B) ao fim da primeira e da

segunda etapa?

c) Este processo parece ser economicamente viável? Sugira uma melhoria.

R: a) t= 152,7 min b) CB= 0,7 mol/L (1a) ; CB= 0,35 mol/L (2a)

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79) No esquema a seguir, o reator 1 processa a reação A 4B (k= 0,012 min-

1) em fase gasosa com alimentação de A puro e volume inicial V0= 20 L. Sobre

o embolo do reator 1 há 60 L de reagente C, cuja densidade molar é 3 mol/L. A

movimentação do êmbolo faz com que o líquido C seja alimentado na reator 2,

o qual se encontra na temperatura apropriada para processar a reação C D

(k= 2,4 min-1). Considerar todos os sistemas à pressão constante.

a) Qual o tempo necessário para derramar 10 L de reagente ‘C’ no reator 2?

b) Deduza a equação que da a vazão molar de alimentação de ‘C’ no reator 2

em função do tempo.

c) Após 50 min, qual será a vazão molar de alimentação de ’C’ no reator 2?

d) Escreva o balanço molar para ‘C’ no reator 2. Como a equação resultante

pode ser resolvida?

R: a) 15,2 min c) 1,185 mol h-1

80) A velocidade da reação A + B Produtos é dada pela expressão (−𝒓𝑨) =𝒌𝟏𝑪𝑨

𝒌𝟐+𝒌𝟑𝑪𝑩 .

A velocidade da reação foi calculada para as concentrações mostradas na

tabela a seguir.

(−𝑟𝐴) (𝑚𝑜𝑙

𝐿 𝑚𝑖𝑛) 𝐶𝐴 (

𝑚𝑜𝑙

𝐿) 𝐶𝐵 (

𝑚𝑜𝑙

𝐿)

0,079 0,3 0,6

0,158 0,6 0,6

0,064 0,3 0,9

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Determine os valores de 𝒌𝟐

𝒌𝟏 e

𝒌𝟑

𝒌𝟏.

R: 𝒌𝟐

𝒌𝟏= 2

𝒌𝟑

𝒌𝟏= 2,94

81) A reação de segunda ordem A 2B, cuja energia de ativação é 7800

cal/mol, é realizada em fase gasosa a 400 K num reator de paredes rígidas

com alimentação de ‘A’ puro a 2 atm, obtendo-se 78% de conversão em 54

min.

a) Determine a velocidade específica da reação (k) com sua respectiva unidade

b) Determine o tempo para se atingir 78% de conversão a 450 K com

alimentação de ‘A’ puro a 2 atm

c) Explique o porquê da diferença entre os tempos de reação para as

temperaturas de 400 K e 450 K

d) Deseja-se processar esta mesma reação de forma que a pressão aumente

de 2 para 3 atm em 30 min. Qual temperatura deverá ser usada?

e) Na prática, o processo realizado no item ‘d’ atingiu a pressão de 2,5 atm, a

qual se manteve constante até o final da reação. Dê uma possível explicação

para este comportamento.

R: a) k= 1,077 L mol-1 min-1 b) t= 20,41 min d) T= 371,5 K

82) O reator de paredes rígidas de 50 L a seguir processa a reação A + B

2C que ocorre somente na fase líquida. O sistema conta com o sólido ‘A’, que

possui solubilidade 0,53 mol/L no líquido inerte I. O sistema é pressurizado com

o gás ‘B’, cuja solubilidade em ‘I’ segue a expressão: 𝑺𝑩 = 𝟎, 𝟎𝟏𝑷𝑩𝟐 + 𝟎, 𝟏𝑷𝑩

(𝑷𝑩 em atm; 𝑺𝑩 em mol/L).

No início da reação (t=0) o sistema se encontra em equilíbrio com 30 mols de

‘A’ e 25 L de ‘I’ alimentados (Vliq+sól ≈ 25 L). Neste instante, a fase líquida se

encontra saturada em ‘B’. Na fase gasosa, o componente B se encontra

praticamente puro e apresenta uma pressão inicial Po= 2,5 atm.

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Qual é o tempo necessário para que a pressão do reator atinja 2 atm?

Dados: T= 400 K, k= 0,17 L/(mol.min). Considerar equilíbrio instantâneo

durante a reação (desprezar resistências à transferência de massa).

Considerar nível de líquido constante.

R: t= 0,617 min

83) Um reator batelada de parede móvel processa a reação A 3B em fase

gasosa à pressão constante de 1 atm com 𝒌 = 𝟖𝟎𝟎𝟎𝒆𝒙𝒑(−𝟐𝟑𝟎𝟎

𝑻) (

𝑳

𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒊𝒏) e

alimentação de ‘A’ puro.

a) Calcule o tempo de reação para se atingir uma conversão de 80% a 90°C

b) Calcule a porcentagem de variação volumétrica obtida após 27 min de

reação a 160°C

c) Determine a temperatura necessária para que se atinja 95% de conversão

em 20 min

d) Ao se processar esta reação num reator de parede móvel velho e

enferrujado observou-se que a pressão, ao invés de se manter constante,

aumentou. Explique o que pode ter acontecido.

e) No reator do item ‘d’, a reação apresentou aumento de 50% tanto no volume

quanto na pressão e 20% de aumento na temperatura quando a conversão

atingiu 70%. Qual foi a fração molar de ‘A’ utilizada neste estudo?

R: a) 18,44 min b) ∆V= 184,2% c) T= 539,8 K e) yA0= 0,625

84) A reação A + 2B C ocorre em um reator de paredes rígidas e sua

velocidade de reação segue a equação (−𝒓𝑨) = 𝟎, 𝟓𝟒𝑪𝑨𝟎,𝟓𝑪𝑩

𝟎,𝟓 (𝒎𝒐𝒍

𝑳 𝒎𝒊𝒏). O reator

é alimentado com CA0= 2 mol/L e CB0= 4 mol/L.

a) É possível afirmar que esta reação é elementar? Por quê?

b) Determine a conversão da reação quando CB= 1,7 mol/L

c) Calcule o tempo necessário para se obter uma conversão de 75%

d) Qual é a conversão obtida após 3,5 min de reação?

e) Na prática, após operar o reator por muito tempo sem efetuar qualquer

limpeza entre as bateladas, a conversão desta reação diminuiu, mesmo

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mantendo todas as condições de operação constantes. Dê uma possível

explicação para este fenômeno.

R: b) XA= 0,757 c) t= 1,82 min d) XA= 0,93

85) A reação 3A B + C é conduzida em fase líquida com alimentação de 2,7

mol/L de A. Sabe-se que a velocidade específica da reação vale 𝟎, 𝟒𝟒 𝑳𝟐

𝒎𝒐𝒍𝟐 𝒎𝒊𝒏.

a) Qual é a concentração de B quando a conversão atinge 74%?

b) Qual é o tempo necessário para se obter 0,8 mol/L de C

c) Determine a conversão correspondente a 9 min de reação

d) Se B e C também fossem alimentados ao reator de forma que a alimentação

de ‘A’ continuasse em 2,7 mol/L, o tempo obtido no item ‘b’ seria diferente?

Explique.

e) Proponha duas formas de aumentar a conversão obtida no item ‘c’

R: a) CB= 0,666 mol L-1 b) 𝑡 = 6,735 min c) 𝑋𝐴 = 0,91

86) A reação 3A B é realizada em presença de inertes num reator de

paredes móveis a 1 atm. Para uma dada temperatura T, são atingidos 40% de

conversão em 21,83 min. Quando se aumenta 100K temperatura (T+100)

mantendo-se as demais condições constantes, a conversão de 90% é atingida

em 7,43 min. Determine a fração molar de inertes que foi usada nestes

estudos.

Dado: 𝒌 = 𝟏𝟎𝟖𝒆𝒙𝒑 [−𝟕𝟒𝟎𝟎

𝑻] (

𝑳

𝒎𝒐𝒍.𝒎𝒊𝒏).

R: yI0= 0,29

87) Um reator batelada deverá ser projetado para processar a reação em fase

líquida 2A B (k= 0,037 L mol-1 min-1) com alimentação CA0= 1 mol/L. As

massas molares são: MA= 60 g/mol e MB= 120 g/mol e a densidade média da

mistura reacional vale 1,05 g/mL. Deseja-se obter uma produção anual de 2000

toneladas de B com um reator batelada capaz de atingir conversão XA= 0,8. O

tempo morto da operação será de 25 min a cada batelada e o período de

trabalho será de 15 h/dia. Determine o volume do reator que será utilizado

neste processo.

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R: V= 1087 L

88) A reação em fase líquida A Produtos foi estudada em um reator batelada

e os seguintes dados foram obtidos:

t (min) 0 10 20 30 40 50 60

CA (mol/L) 7 5,88 4,96 4,07 3,33 2,6 2,1

a) Determine a equação de velocidade da reação através do método

diferencial. Sugestão: ajustar um único polinômio de grau 2 para todos os

pontos.

b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule

o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média (mostrar unidade).

R: b) k= 0,032 mol0,345 L-0,345 min-1

89) Dado o mecanismo a seguir

Reação Equação de velocidade

1 𝑨 → 𝟐𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨

2 𝑩∙ + 𝑨 → 𝑪∙ + 𝟐𝑫∙ (−𝒓𝑨)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑨𝑪𝑩∙ 3 𝑩∙ +𝑫∙ → 𝑬 (−𝒓𝑩∙)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑩∙𝑪𝑫∙

4 𝑪∙ + 𝑫∙ → 𝑭 (−𝒓𝑪∙)𝟒 = 𝒌𝟒𝑪𝑪∙𝑪𝑫∙

a) Determine a estequiometria da reação global

b) Determine a equação de velocidade global de produção de F.

R: 2A E + F b) (+𝒓𝑭) = 𝒌𝟏𝑪𝑨

90) Um reator tubular de 100 cm de comprimento e 5 cm de diâmetro processa

a reação A B isotermicamente em fase gasosa. Há uma queda de pressão

ao longo do reator conforme a função: 𝑷 = 𝑷𝒐 − 𝟎, 𝟎𝟖𝒛 (P em atm e z em cm),

sendo z o comprimento do reator. Sabendo-se que Po= 10 atm, k= 0,33

cm³/(mol.min), CA0= 0,35 mol/cm³, vo= 143 cm³/min, determine a conversão de

A na saída do reator.

R: XA= 0,39

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91) Um CSTR será projetado para realizar a reação elementar em fase gasosa

A + B C, cuja velocidade específica vale 0,95 L mol-1min-1. Determine o

volume necessário para o reator atingir uma conversão de 68% a 200°C com

alimentação v0= 4,5 L/min PA0= 1,3 atm, PB0= 1,7 atm, e PI0= 0,5 atm.

R: V= 267,1 L

92) Dado o mecanismo a seguir

Reação Equação de velocidade

1 𝑨 → 𝟐𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨

2 𝑩∙ + 𝑪 → 𝑫∙ (−𝒓𝑪)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑪𝑪𝑩∙ 3 𝑩∙ → 𝑬 (−𝒓𝑩∙)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑩∙ 4 𝟐𝑫∙ → 𝑭 (−𝒓𝑫∙)𝟒 = 𝒌𝟒𝑪𝑫∙

𝟐

Determine a equação de velocidade global de produção de F.

R: (+𝒓𝑭) =𝒌𝟏𝒌𝟐𝑪𝑨𝑪𝑪

𝒌𝟐𝑪𝑪+𝒌3

93) Considere o mecanismo catalítico a seguir.

Reações

I 𝑨 + 𝑺

𝒌𝑨→

𝒌−𝑨←

𝑨𝑺 IV

𝑪𝑺 + 𝑩

𝒌𝑺𝟐→

𝒌−𝑺𝟐←

𝑫𝑺

II 𝑩+ 𝑺

𝒌𝑩→

𝒌−𝑩←

𝑩𝑺 V

𝑫𝑺

𝒌𝑫→

𝒌−𝑫←

𝑫 + 𝑺

III 𝑨𝑺 + 𝑩𝑺

𝒌𝑺𝟏→

𝒌−𝑺𝟏←

𝑪𝑺 + 𝑺

Escreva a equação da velocidade global da reação com base na hipótese de

etapa lenta. Considerar a etapa II (adsorção de B) como etapa lenta.

R: 𝒓𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 =

𝒌𝑩𝑪𝑺𝑻𝑪𝑨𝑪𝑩

(𝐶𝐴𝐶𝐵2−

𝑪𝑫𝐾𝐶

)

𝐾𝐴𝑪𝑨+𝐾𝐷𝑪𝑫

𝐾𝑆1𝐾𝑆2𝐾𝐴𝑪𝑨𝑪𝑩+𝐾𝑆2𝑪𝑩+1+1

94) A reação em fase gasosa A B + C foi estudada em um reator batelada

de paredes rígidas e os seguintes dados foram obtidos:

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t (min) 0 10 20 30 40 50 60

CA (mol/L) 7 6,4 5,93 5,55 5,24 4,97 4,75

a) Determine a equação de velocidade da reação através do método

diferencial. Sugestão: dividir o perfil experimental em dois trechos e ajustar dois

polinômios de grau 2.

b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule

o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média.

R: a) (−𝒓𝑨) = 2,44𝑥10−4𝐶𝐴2,89

b) k=2,44𝑥10−4 L1,89 mol-1,89 min-1

95) Considere o mecanismo catalítico a seguir.

Reações

I 𝑨 + 𝑺

𝒌𝑨→

𝒌−𝑨←

𝑨𝑺 II

𝑩 + 𝑨𝑺

𝒌𝑩→

𝒌−𝑩←

𝑪𝑺 III

𝑪𝑺

𝒌𝑪→

𝒌−𝑪←

𝑪 + 𝑺

Escreva a equação da velocidade global da reação com base na hipótese de

etapa lenta. Considerar a etapa I (adsorção de A) como etapa lenta.

R: 𝒓𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 =𝒌𝑨𝑪𝑺𝑻(𝐶𝐴−

𝐾𝐶𝑪𝑪𝐾𝐴𝐾𝐵𝐶𝐵

)

𝐾𝐶𝑪𝑪𝐾𝐵𝑪𝑩+1

+1

96) Um reator batelada de paredes móveis deverá ser projetado para processar

isotermicamente a reação em fase gasosa A 2B (k= 0,087 L mol-1 min-1). As

massas molares são: MA= 240 g/mol e MB= 120 g/mol e a densidade da mistura

final vale 0,27 g/mL. Deseja-se obter uma produção anual de 2000 toneladas

de B com um reator batelada capaz de atingir CB= 1,8 mol/L ao final de cada

batelada, partindo de CA0= 2 mol/L. O tempo morto da operação será de 25 min

a cada batelada e o período de trabalho será de 15 h/dia. Determine o volume

do reator que será utilizado neste processo.

R: V= 1928 L

97) Um CSTR será projetado para realizar a reação em fase gasosa A B +

C, cuja velocidade específica vale 1,25 L mol-1min-1. Determine o volume

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necessário para o reator atingir uma conversão de 82% a 240°C com

alimentação v0= 6,5 L/min yA0= 0,7 , yI0= 0,3 e P0= 3 atm.

R: V= 6521 L

98) A reação em fase líquida A Produtos foi estudada em um reator batelada

e os seguintes dados foram obtidos:

t (min) 0 10 20 30 40 50 60

CA (mol/L) 7 4,69 3,15 2,11 1,41 0,95 0,64

a) Determine a equação de velocidade da reação através do método

diferencial. Sugestão: dividir o perfil experimental em dois trechos e ajustar dois

polinômios de grau 2.

b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule

o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média com a respectiva

unidade.

R: a) (−𝒓𝑨) = 0,037𝑪𝑨 b) k= 0,04 min-1

99) Dado o mecanismo a seguir

Reação Equação de velocidade

1 𝟐𝑨 → 𝟑𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨𝟐

2 𝑩∙ + 𝟐𝑨 → 𝟒𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑨𝟐𝑪𝑩∙

3 𝑩∙ → 𝑪 (−𝒓𝑩∙)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑩∙

Determine a equação de velocidade global de produção de C.

R: (+𝒓𝑪) =3

2𝑘1𝑘3𝐶𝐴

2

𝑘3−1,5𝑘2𝐶𝐴2

100) Considere a seguinte sequência de reações em fase líquida:

𝑨 → 𝟐𝑩∗ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨 𝑩∗ + 𝑪 → 𝑫+ 𝑬∗ (−𝒓𝑪)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑩∗𝑪𝑪 𝑬∗ + 𝑨 → 𝑭 + 𝑩∗ (−𝒓𝑨)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑬∗𝑪𝑨 𝟐𝑬∗ → 𝑮 (+𝒓𝑮)𝟒 = 𝒌𝟒𝑪𝑬∗

𝟐

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Este mecanismo foi validado com os seguintes dados experimentais coletados

de um CSTR de 10 L com alimentação CA0= 2 mol/L.

FA0 (mol/min) 2 6 10 15 20 30

XA 0,95 0,90 0,86 0,82 0,79 0,73

Demonstre que: −rA = X𝐶𝐴 + Y𝐶𝐴1,5

e determine os valores numéricos das

constantes X e Y.

R: Y= 5,19 X= 0,3155