Az NMR alapjai - Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

  • View
    0

  • Download
    0

Embed Size (px)

Text of Az NMR alapjai - Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

  • Koordinációs kémai

    Az NMR alapjai

    2009. 03. 11.

  • The electromagnetic spectrum

  • Alapelvek

  • Alapelvek

    2,35 T 100 MHz

    8,46 T 360 MHz

    9,40 400 MHz

    11,747 500 MHz

    22,316 950 MHz

  • FT NMR, suprevezető- mágnes

  • FT NMR

  • Felbontás

  • Információ források

  • Kémiai eltolódás

  • Kémiai eltolódás

  • 2009.03.11.

  • Spin-spin csatolás: hetero S=1/2, 100%

  • Spin-spin csatolás: hetero, S=1/2

    Tl(III)- CN-

  • Spin-spin csatolás: hetero, S=1/2, nem

    100%

  • Spin-spin csatolás:

    hetero, kvadrupol I= 9/2

    nem 100%

    Spin-spin csatolás:

    hetero, kvadrupol I=1

    100% Relaxáció!

  • T.I. esete a savas mintával…

  • Spin-spin csatolás: homo, S=1/2, nem

    elsőrendű

  • Paramágneses minta

  • Integrál

  • 2D technikák

  • 2D NOESY , COSY

  • Dinamikus NMR

  • Időskálák

  • Jelalak analízis ill. jelszélesedés

  • Uranyl(VI)-carbonato complexes. Correlation between the kinetics and the binding mode of the ligand.

  • -500

    -100

    300

    700

    1100

    1500

    0.1 1 10 100 1000 1E4 1E5

    10 parameters were fitted from the18 (4T1, 4M(0), 4M(∞) and 6 kobs)

    kobs(FREE;MONO) = 109(12) s-1, kobs(FREE;TERM) = 2,6(0,4) s-1,

    kobs(TERM;CENT) = 0,08(0,1) s-1, 1/T1(TERM) = 1,2(0,1) s-1, 1/T1(TERM) = 0,2(0,3) s-1 and

    5 starting and final intensities

    Color-code: yellow (FREE), red (MONO), black (TERM), grey (CENT)

    Uranyl(VI)-carbonato com plexes. Correlation betw een the kinetics and the binding m ode of the ligand.

  • Summary of exchange reactions

    (I–VI) in the uranyl(VI) – carbonate

    equilibrium system

    Uranyl(VI)-carbonato complexes. Correlation between the kinetics and the binding mode of the ligand.

    CENT < TERM < MONO

    -Water and proton catalysed carbonate exchange of MONO and TERM with FREE

    -no exchange with CENT, the exchange between CENT and FREE is connected to the TRIN ⇔ MONO , i.e. the dissociation of the trinuclear complex

  • Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

    Recently, we have synthesised complexes with direct metal-metal bond:

    mPt(CN)42– + Tl3+ + nCN– [Pt mTl(CN)4+n](n–1)–

    Four binuclear (m=1, n=1-4), and a trinuclear complex (m=2, n=2) are formed in

    aqueous solution.

  • 2009. 03.25? Inkább majd az alkalmazásoknál…

  • Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

  • Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

  • Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

  • Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

  • (p p m ) 1 2 0 01 2 5 01 3 0 01 3 5 01 4 0 01 4 5 01 5 0 0

    1 J T l– P t = 5 7 ,0 2 k H z

    2 J T l– C ( A ) = 9 ,7 4 k H z 1 J T l– C (B ) = 2 ,4 5 k H z

    2 J T l– C (C ) = 0 ,4 5 k H z

    Structure of [(ACN)(CCN)4Pt-Tl(BCN)]–complex

    EXAFS-structure

    Figure 1a. 230.8 MHz 205Tl NMR spectrum of the [(ACN)(CCN)4Pt-Tl(BCN)]–-complex showing the spin-spin coupling schemes. The sample consists of 50 mM Tl3+, 50 mM Pt(13CN)42– and 150 mM Na13CN, pH = 1.04. b. Stuctural model based on Pt and Tl LIII EXAFS data.

  • Koordinációs kémai Alapelvek Alapelvek FT NMR, suprevezető-mágnes FT NMR Felbontás Információ források Kémiai eltolódás 2009.03.11. Spin-spin csatolás: hetero S=1/2, 100% Spin-spin csatolás: hetero, S=1/2 Tl(III)- CN- Paramágneses minta Integrál 2D technikák 2D NOESY , COSY Dinamikus NMR Időskálák Jelalak analízis ill. jelszélesedés 2009. 03.25? Inkább majd az alkalmazásoknál… Equilibria in the Pt(CN)42 – Tl3+ – CN-– – H2O system Equilibria in the Pt(CN)42 – Tl3+ – CN-– – H2O system Equilibria in the Pt(CN)42 – Tl3+ – CN-– – H2O system

View more >