Alia Damayanti

AQC, Larutan Standar, Sumber

Kesalahan Bahan, dan Sumber

Kesalahan Analis

Alia Damayanti

Analitical Quality Control

(AQC)

Quality Control dibagi menjadi internal dan eksternal. Quality eksternal dikenal sebagai Quality Assesment tidak dipelajari dalam MAPL, Quality Control terdiri dari (Standar Methods 19th edition,1995) :

1. Sertifikasi dari kompetensi operator

Sebelum seorang analis diperbolehkan melakukan analisis, kompetensi diperlukan melalui tes khusus. Membuat minimum 4 replikat analisis dari persiapan terpisah sangat diperlukan.

2. Menggunakan zat additif yang dikenal

Menggunakan zat additif diperlukan untuk mengetahui efek yang diperlukan dari suatu penambahan zat.

Alia Damayanti

- Bila digunakan duplicates (duplo) maka hasil

penambahan dari duplikat dan zat penambahnya harus

lebih kecil dari 10% dari total volume sampel.

3. Analisis dari Standar Suplay External

Bila mungkin, gunakan material yang sudah

tersertifikasi sebagai standar kontrol laboratorium.

National Institute of Standart and Technology (NIST)

Standard Reference Materials baik sebagai standar.

4. Analisis dari Reagen Blanko

Analisis dari reagen blanko diperlukan ketika reagen

baru digunakan dan biasanya memerlukan metode

yang spesifik.

Alia Damayanti

5. Kalibrasi dengan menggunakan standar

Sebagai standar minimal, perlu diukur 3 standar pengenceran berbeda ketika analisis dilakukan.

6. Analisis Duplikat

Ketika kebanyakan sampel dapat diukur dengan konstituen yang sudah diturunkan maka analisis dari duplikat efektif untuk menuju presisi. Dari total sampel keseluruhan perlu dianalisis 5% atau lebih dalam bentuk duplikat.

7. Grafik Kontrol

3 tipe grafik/charts yang digunakan dalam laboratorium adalah :

1. Laboratory Control Standards (LCS) atau

Calibration Check Standards (CCS)

2. Grafik untuk hasil blanko reagen

3. Grafik range untuk analisis replikat.

Alia Damayanti

Figur 1020:1, Control charts for means

Alia Damayanti

Figur 1020:1, Control charts for means

Alia Damayanti

Grafik adalah instruments esensial untuk quality control. Tipe-tipe grafik dapat diterangkan sebagai berikut:

a. Grafik rata-rata Grafik ini dibuat dari rata-rata dan standar deviasi

dari standar. Hal itu termasuk pada lower warning level (LWL) dan upper and lower control level (CL). Grafik ini dapat dibuat dengan menggunakan baik dari nilai kalkulasi yang didapatkan maupun dengan menggunakan persentasi.

Alia Damayanti

Alia Damayanti

b. Grafik range

Standar deviasi dikonversi kepada range sehingga analis perlu mengurangi dari 2 hasil kemudian diplot dalam grafik kontrol.

Alia Damayanti

c. Grafik analisis Sebagaimana pada figur 1020:4:

-Control Limit—bila salah satu pengukuran berada

dalam range CL, hentikan analisis, cari dan benarkan

masalahnya.

-Bila 2 atau 3 hasil analisis point menunjukkan pada

WL, hentikan analisis, cari dan benarkan

masalahnya.

-Standard deviation—bila lebih dari 5 point keluar dari

1s maka hentikan analisis, cari dan benarkan

masalahnya.

Alia Damayanti

Range chart for variable ranges

Alia Damayanti

Central Line—bila 6 sampel berada di atas

central line, maka perlu menganalisis sampel

lain. Bila sampel selanjutnya yang sudah

dianalisis berada di bawah central line,

lanjutkan analisis, tapi bila hasilnya di atas

central line sama dengan 6 sampel

berikutnya maka hentikan analisis dan

benarkan masalahnya.

Alia Damayanti

Alia Damayanti

Quality Assurance

Prinsip dari program asuransi kualitas (Quality

Assurance) untuk laboratorium adalah tindakan-

tindakan yang disiapkan sebagai berikut:

1. Persiapan cover dan lembar tanda tangan.

2. Persiapan organisasi staff dan

tugas/tanggungjawab masing-masing secara jelas.

3. Sampel kontrol dan prosedur dokumentasi yang

baik.

4. Standart Operation Procedure (SOP) dari masing-

masing metode analisis telah jelas.

Alia Damayanti

5. Rekruitmen Analis yang sudah ditraining

6. Prosedur pemeliharaan alat

7. Prosedur kalibrasi alat

8. Aktivitas kualiti kontrol internal

9. Prosedur bagi data yang bias maupun presisi

10. Reduksi data

11. Reporting/laporan

Alia Damayanti

Akurasi dan Presisi Hasil Analisis

Secara kualitatif, perbedaan antara akurasi

dan presisi hasil analisis digambarkan

sebagai berikut:

High acuracy, high precision (presisi dan

akurasi tinggi) ....

Alia Damayanti

. . . . . .

….

Low accuracy, high precision

. . .

.. . . . High Accuracy, low precision

. Low Accuracy, low precision

Alia Damayanti

Akurasi

Diukur dalam bentuk bias, yaitu perbedaan antara hasil analisis dengan nilai benar.

• Presisi

Diukur dalam bentuk deviasi standar (SD) dari uji:

- Replicability

- Repeatability

- Reproducibility (tergantung sumber

variasinya)

Alia Damayanti

Sumber Kesalahan Bahan yang

digunakan

1. Bahan Kimia

Dibagi menjadi beberapa grade (tingkat

kualitas) dari yang tertinggi s/d terendah:

i. Standar Primer Lab. Kimia

Memiliki nilai kemurnian (purity) yang

diketahui dari analisis, dalam bentuk

Certificate of analysis yang khusus per

botol. Misalnya: purity: >99.9 %;

99.999%.

Alia Damayanti

ii. Analyzed reagens Lab. Kimia

Mengetahui nilai kadar pengotor (impurities)

yang diketahui dari analisis. Contoh:

- Pro analisis (p.a.)

- Analytical reagent, analytical grade.

Kadar pengotor dinyatakan dalam:

- Kadar maksimum (%, ppm)

- % atau ppm.

Alia Damayanti

iii) USP Reference Standards Obat-obatan

- Memiliki nilai purity

- Biasanya bahan obat-obatan

iv) Pure, CP (Chemical Pure), Highest Purity

v) Purified, practical grade untuk sintesa

vi) Teknis (technical grade, commercial

grade) kemurnian bervariasi.

Alia Damayanti

Untuk analis:

a. Biasanya bisa dipakai langsung tanpa dicek.

b. Dalam hal-hal tertentu perlu dicek, sbb.:

- Bandingkan dengan yang sebelumnya

dipakai.

- Dilakukan “special treatment”, misalnya:

* Pengeringan pada 105oC

* Pengukuran/analisis (untuk

cromatography/spectrocopic)

* pengukuran blanko

Alia Damayanti

Mencegah kesalahan:

- Mencatat tanggal pertama kali dibuka

- Lihat expiration date

- Tutup rapat-rapat untuk mencegah pengaruh dari

luar dalam penyimpanan.

- Bahan yang sudah dikeluarkan jangan dimasukkan

kembali (dibuang atau dipakai saja)

- Ingat status kestabilannya.

- Pengaruh suhu, sinar, kelembaban, bakteri, lama

penyimpanan (hidrolisis, dekomposisi)

Alia Damayanti

2. Air Murni i) Aquadest

Kualitas ditentukan oleh:

a. Desain alat destilasi

b. Bahan konstruksi alat destilasi

c. Kualitas air yang didistilasi

d. Kecepatan distilasi

e. Kebersihan alat distilasi

Air yang didistilasi:

- Hardness tinggi? water softening

- Mengandung bahan organik? penyaring karbon aktif.

Alia Damayanti

ii) Untuk trace metal analysis?

- Gunakan double distilled water (aquabidest) dari all pyrex distillation apparatus”.

- Atau pakai ultrapure water dari Millipore – Milli Q system/water purification unit.

iii) Untuk air “bebas zat organik?”

- Destilasi murni dengan dibubuhi sedikit KMnO4 – KOH

(Pemurnian dengan ion exchanger hanya membersihkan/menghilangkan zat anorganik)

iv) Air bebas mikroba:

- Gunakan membran berpori (ukuran pori 0.2 mikron (um) plus penyinaran dengan sinar uv

Alia Damayanti

3. Larutan Baku (Standar Solution)

Sumber-sumber kesalahan: i) Menggunakan bahan standar yang

tidak sesuai. - Gunakan kualitas/grade tertinggi

ii) Dari tahap/ proses menstandarkan larutan:

- Kesalahan hitung - Kesalahan analisis, misalnya: * Kesalahan titrasi: = penentuan titik akhir titrasi (indikator) * Suhu yang berbeda antara standarisasi larutan

dengan waktu. i)

Alia Damayanti

iii) Perubahan konsentrasi dengan waktu: - Penguapan pelarut - Pengaruh udara (CO2, O2) - Pengaruh bakteri dan fungus, mold.

(misalnya standar NH4+, nitrat, Na-tiosulfat). Maka perlu standarisasi ulang.

Mencegah kesalahan: a. Tugaskan pembuatan larutan standar ke

orang yang ditentukan. b. Orang tersebut menyimpan rekaman/catatan

pembuatan larutan standar. - Agar “traceable” (mudah ditelusuri)

Alia Damayanti

- Berisi cara pembuatan, bahan yang dipakai,

tanggal kalkulasi, prosedur standarisasi.

c. Menstandarkan ulang (cek) oleh orang

kedua.

d. Beri/pasang LABEL

e. Gunakan alat volumetri, timbangan yang

terkalibrasi.

Alia Damayanti

Sumber Kesalahan dari Analis

1. Memperkecil kesalahan dari analis:

- training yang cukup memadai

- Supervisi oleh yang lebih berpengalaman

- Alat terpelihara dan terkalibrasi

- Beban kerja tidak berlebih

- Mengetahui metose yang bersangkutan:

* Kelemahan/keterbatasannya

* Interferensi/gangguan/jenis matriks

* Mengatasi gangguan

Alia Damayanti

* Masalah kontaminasi

* Kestabilan contoh

* Recovery analit

- Mengikuti uji profisiensi/uji banding antar lab.

- Melakukan uji intra-lab (korelasi)

(control sample, analysis, repeatability test)

Alia Damayanti

Sumber Kesalahan dari Instrument

1. Pembuatan kurva kalibrasi

Metode pembuatan kurva kalibrasi harus

tepat:

- metode biasa?

- metode adisi standar?

- metode standar internal?

Kurva kalibrasi harus mencakup daerah kerja

(working concentration range), daerah linier,

dan sebagainya.

Alia Damayanti

2. Kalibrasi instrumen Instrumen harus dikalibrasi ke Lab. Kalibrasi yang

kompeten/berwenang. Jadual kalibrasi disesuaikan

dengan beban kerja instrumen. Contoh: balance,

oven, furnace, autoklaf, rerfraktometer, viksiometer,

termometer, timer, pengukur kuat-tarik.

3. Pemeliharaan dan Pengecekan

Instrumen Sebagai upaya untuk menjaga kerusakan dan agar

tetap baik kinerjanya.

Alia Damayanti

Contoh-contoh Sumber Kesalahan

pada Instrumen

a. Pada penggunaan neraca:

Titik nol, kondisi keseimbangan sampel

dengan suhu dan kelembaban dalam neraca.

b. Pemanasan instrumen sebelum dipakai

(untuk mencapai stabilitas).

c. mengukur dfi luar daerah kerjanya.

d. mengukur sampel dan standar terlalu jauh

jarak waktunya.

e. Baseline belum/tidak stabil.

Alia Damayanti

f. Kegagalan salah satu/lebih komponen/bagian instrumen yang tidak diketahui.

g. Instrumen tidak bekerja sesuai dengan kinerja yang seharusnya. Misal:

- kepekaan berubah.

- Repeatibility/presisi yang buruk.

h. Beban kerja berlebihan

i. Sesudah selesai bekerja tidak diperlakukan seperti yang seharusnya.

Alia Damayanti

Sumber kesalahan dari Sarana dan

lingkungan Laboratorium

1. Pengaruh suhu di Lab.

- Waktu retensi pada analisis HPLC bisa berubah.

- Terhadap pengukuran volume larutan organik.

- Terhadap validitas kurvba baku yang diukur pada

suhu berbeda dengan pengukuran sampel.

- Terhadap base line pada HPLC.

2. Pengaruh Kelembaban

- Terhadap larutan (kehilangan air), bahan kimia

(menyerap uap air).

Alia Damayanti

3. Pengaruh tegangan listrik - pengaruh suhu open, inkubator, furnace (tegangan

turun suhu turun)

Hasil analisis kadar air, pengukuran viskositas akan

salah.

4. Pengujian yang tidak kompatibel harus

dipisahkan ruangannya. Misalnya analisis

residu pestisida dengan analisis bahan

makanan, analisis logam dalam air dengan

dalam mineral.

Alia Damayanti

Contoh Kesalahan di Laboratorium

a. Sampling tidak representatif.

b. Salah identifikasi contoh

c. Metode tidak diikuti dengan benar.

d. Laporan salah.

e. Membaca data salah.

f. Salah pengenceran/pemipetan.

g. Salah hitung

h. Salah membaca grafik

i. Reagen terkontaminasi

Alia Damayanti

j. Kemurnian bahan kimia kurang sesuai.

k. Kesalahan menstandarkan larutan baku.

l. Kesalahan mengukur: - peak area, peak

height

m. Memakai kuvet gelas (bukan silika/quartz)

pada pengukuran daerah UV.

n. Kuvet yang dipakai kurang seragam/iden

tidak identik.

o. Alat gelas belum bersih/terkontaminasi.

Alia Damayanti

p. Pipet dan sebagainya dikeringkan pada 100oC .

q. Salah interprestasi data.

s. Salah menerapkan metode analisis.

Alia Damayanti

Pustaka

1. Standard Methods for the examination

water and waste water, 19th edition, Eaton.

ED, Clesceri. LS., Greenberg. AE. 1995.

2. Sumardi. Kesalahan analisis kimia di

laboratorium dan penanggulangannya.

RCChem Learning Centre. Pusat penelitian Kimia.

Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia. 2005

3. Metode Penelitian Air. Alaerts G., Santika.

SS. Usaha Nasional. 1987

Alia Damayanti

Terimakasih

Tugas untuk besok:

1. Jelaskan apa yang dimaksud dengan

AQC!

2. Jelaskan sumber-sumber kesalahan

analis!

3. Buat bagan alir sumber kesalahan bahan

yang digunakan!