23
Alcooli utilizati in industria alimentara Citronelolul (dehidrogeraniolul) este un monoterpenoid aciclic cu formula moleculara C 10 H 20 O si apare in doua forme izomere (izomeri de pozitie a dublei legaturi): 3,7-dimetil- 6-octen-1-ol si 3,7-dimetil-7-octen-1-ol. Citronelolul se izoleaza din uleiurile esentiale de trandafir si de muscata. Sintetic se obtine prin reducerea citronelalului cu sodiu amalgamat si etanol. Este un lichid uleios, incolor, solubil in etanol, are miros de trandafir si se utilizeaza la obtinerea aromatizantilor alimentari. Geraniolul, nerolul si linalolul sunt alcooli monoterpenoidici aciclici izomeri, cu formula moleculara C 10 H 18 O. Geraniolul este izomerul trans , nerolul este izomerul cis iar linalolul este un alcool tertiar. Fiecare exista sub forma a doi izomeri. Acesti alcooli se folosesc ca aomatizanti alimentari cu aroma de fructe.

Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Alcooli utilizati in industria alimentara

Citronelolul (dehidrogeraniolul) este un monoterpenoid aciclic cu formula

moleculara C10H20O si apare in doua forme izomere (izomeri de pozitie a dublei legaturi):

3,7-dimetil-6-octen-1-ol si 3,7-dimetil-7-octen-1-ol.

Citronelolul se izoleaza din uleiurile esentiale de

trandafir si de muscata. Sintetic se obtine prin

reducerea citronelalului cu sodiu amalgamat si

etanol.

Este un lichid uleios, incolor, solubil in etanol, are

miros de trandafir si se utilizeaza la obtinerea

aromatizantilor alimentari.

Geraniolul, nerolul si linalolul sunt alcooli monoterpenoidici aciclici izomeri, cu

formula moleculara C10H18O. Geraniolul este izomerul trans , nerolul este izomerul cis iar

linalolul este un alcool tertiar. Fiecare exista sub forma a doi izomeri. Acesti alcooli se

folosesc ca aomatizanti alimentari cu aroma de fructe.

Geraniolul este trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol si trans- 3,7-dimetil-2,7-octadien-1-

ol. Este componentul principal al uleiului de trandafir,citronella,lemon grass si de

muscata. Sintetic se obtine din linalol si din citral. Nerolul se gaseste in uleiul de nerol si

in uleiul de bergamot.

Forma levo a linalolului, (-)-Linalol se gaseste in uleiul esential de lavanda (motiv

pentru care i se mai spune lavandol), bergamot, trandafir, salvie. Forma dextro, (+)-

Linalol este principala componenta a uleiului esential de flori de portocal, lemn de

trandafir, coriandru (din aceasta cauza se mai numeste coriandrol). Linalolul se obtine

Page 2: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

prin distilarea uleiului esential de linalol, coriandru sau sintetic plecand de la acetona si

acetilena.

Mentolul si α-terpineolul sunt terpenoide monociclice. Mentolul este substanta

odoranta din uleiul de menta si intra in compozitia unor parfumuri si arome. Linalolul si

nerolul trec usor, la tratare cu acizi minerali, in terpeni monociclici ,ca de exemplu α-

terpineolul care are miros de liliac.

Ca arome de caise se folosesc amestecul de nerol,

geraniol, linalol, α-terpineol si γ-

undecalactona.Geraniolul este un antioxidant natural

si s-a dovedit a avea efecte benefice in prevenirea

cancerului.

Un amestec de 4-(2’,6’,6’-trimetil-1,3-ciclohexadien-1-il)-2-butanol si 4-(6’,6’-

dimetil-2-metilen-3-ciclohexen-1-il)-2-butanol se foloseste ca aromatizant cu aroma de

flori pentru zaharul caramel, puddinguri, checuri, cozonaci.

Alt aromatizant sintetic cu aroma de flori este 2-(4-hidroxi-4-metilpentil)norbornadiena.

Poliolii. Lactitolul, manitolul, maltitolul, xilitolul, sorbitolul si izomaltul se folosesc ca

inlocuitori ai zaharului pentru obtinerea produselor hipocalorice. Se obtin prin reducerea

mono- si oligzaharidelor. Glicerina intra in compozitia bomboanelor pentru a impiedica

Page 3: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

procesul de cristalizare a zaharului si se foloseste la tratarea frunzelor de tutun pentru

pastrarea umiditatii si prevenirea incretirii (glicerina formeaza un numar mare de legaturi

de hidrogen cu apa). Glicerina este un constituent al vinurilor de caliate, contribuind la

gustul dulce si catifelat (datorat vascozitatii ridicate a glicerinei).

Fenoli in produsele alimentare

Aromatizanti. Ca aromatizanti sintetici se folosesc anetolul, eugenolul si 1-(1’-

propenil)-3,4,5-trimetilbenzen.

Anetolul se gaseste in uleiul esential de anis si fenicul. Sintetic se obtine din

anisol si propionaldehida:

Anetolul se prezinta ca o masa cristalina alba cu punct de topire de 200C, este solubil in

alcool, are miros aromat de anis si gust dulce, este sensibil la lumina.

Eugenolul intra in compozitia uleiurilor esentiale si in special a uleiului de

cuisoare, din care se extrage cu solutie de hidroxid de sodiu, apoi precipitare cu un acid.

Se purifica prin distilare in vid si in atmosdera de CO2. Se prezinta ca un lichid vascos,

incolor sau slab galbui, avand puternic miros de cuisoare si gust arzator de condimente.

Prin expunere la lumina se inchide la culaore si se ingroasa.

Derivatul fenolic trimetoxilat (solubilizat in propilen glicol) se foloseste ca

aromatizant pentru bomboane si siropuri, avand aroma de capsune.

Page 4: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

In uleiul de cimbru se gaseste 3-metoxi-6-izopropilfenol (timol), iar in uleiul de

chimion si cel de cimbru de gradina se gaseste 2-metil-5-izopropilfenol (carvacrol), care

este izomer cu timolul.

Acesti compusi se obtin si sintetic prin dehidrogenarea catalitica a mentolului,

respectiv a carvomentolului.

Antiseptice cu structura fenolica. Substantele antiseptice au rolul de a asigura

securitatea sanitara sau inocuitatea produsului alimentar prin inhibarea dezvoltarii

bacteriilor patogene sau a mucegaiurilor, precum si de a inhiba producerea de

toxine de catre acestea.

Esterii acidului para-hidroxibenzoic (parabeni sau produsi nipaginici) se folosesc ca

agenti conservanti in industria alimentara, farmaceutica si cosmetica, fiind aprobati de

Comunitatea Europeana.Esterii alchilici ai acidului para-hidroxibenzoic au actiune

antiseptica si antifungica mai puternica si toxicitate mai redusa decat acidul,care nu se

foloseste ca atare. Se obtin prin esterificarea directa a acidului cu alcoolii in prezenta

de acid sulfuric concentrat sau de acid clorhidric gazos. Se folosesc urmatorii esteri

sau derivatii sodati ai acestora.

Page 5: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Cresterea radicalului alchil determina crestera activitatii antibacteriene si antifungice a

parabenilor si scaderea punctului de topire. Parabenii sunt eficienti fata de drojdii,

mucegaiuri si mai putin activi fata de bacterii,in special fata de cele gram-negative.

Esterii sunt insolubili in apa iar derivatii sodici sunt solubili in apa.

Orto-fenilfenolul se prezinta sub forma de pulbere alba sau galbuie, solubila in

solventi organici, iar derivatul sodic este solubil in apa si insolubil in solventi organici.

Acesti compusi sunt autorizati pentru tratamentul superficial al citricelor, al altor fructe si

legume, actionand in special ca bactericid. Se foloseste si pentru impregnarea

materialelor utilizate la ambalarea produselor alimentar

Antioxidanti fenolici. Ca aditivi alimentari se utilizeaza urmatorii antioxidanti cu

structura fenolica:

Alchilgalatii sunt esterii alchilici ai acidului 3,4,5-trihidroxibenzoic (acidului galic).

Page 6: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Antioxidantii alchilfenolici si alchilhidrochinonici se obtin prin alchilarea

fenolilor cu compusi halogenati, alchene, alcooli. Acesti compusi sunt solubili in etanol,

propilenglicol, grasimi si uleiuri vegetale si deci sunt antioxidanti liposolubili. Se

folosesc pentru conservarea grasimilor, a uleiurilor alimentare, a alimentelor ce contin

grasimi, alaturi de α-tocoferol.Avand caracter slab acid,antioxidantii fenolici se utilizeaza

in cazul produselor alimentare acide,deoarece in caz contrar isi pierd eficacitatea,mai ales

la temperaturi inalte.

Antioxidantii fenolici sunt mai eficienti daca se asociaza cu acid ascorbic, acid

citric sau sarurile lor,ori cu monoglicerol citrat. Prin asociere se obtin efecte sinergetice,

adica eficienta antioxidanta a amestecului este mai mare decat suma celor doua efecte

individuale. Efectele sinergetice se datoreaza chelarii (sechestrarii) metalelor care

favorizeaza rancezirea grasimilor. Ionii metalelor tranzituionale(Fe,Co,Ni,Cu,Mn)

accelereaza descompunerea hidroperoxizilor formati intermediar si deci au efect

prooxidant. Activitatea acestor antioxidanti este potentata si prin asociere cu alti

antioxidanti; BHA este mai eficient ca antioxidant daca se asociaza cu propilgalat ,BHT

si acid citric sau monoglicerol citrat.Activitatea BHT este crescuta prin asociere cu alti

antioxidanti,in special cu dodecilgalat.Propilgalatul are potential antioxidant mare si

poate fi utilizat si singur.

In general,antioxidantii hidrosolubili sunt distrusi mai usor in timpul prelucrarii

termice si ,din acest motiv,acidul ascorbic si acidul galic se esterifica pentru a creste

solubilitatea lor in grasimi si astfel devin mai termorezistenti..

Acizi carboxilici in industria alimentara

Acidul acetic se utilizeaza ca aditiv de conservare avand proprietati antimicrobiene; este

mai eficient asupra bacteriilor si drojdiilor decat asupra mucegaiurilor. Acetatul de sodiu

este mai eficace asupra mucegaiurilor. Acidul acetic actioneaza prin scaderea pH-ului, iar

acetatii actioneaza prin scaderea activitatii apei.

Acidul benzoic este putin solubil in apa rece, solubil in apa calda, alcool, uleiuri.

Datorita acestui fapt se utilizeaza mai mult sarurile care sunt solubile in apa si in alcool.

Page 7: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Se folloseste ca agent de conservare pentru produsele din peste si pentru sucurile din

fructe.

Acidul formic are proprietati antiseptice si se utilizeaza pentru conservarea

sucurilor de fructe, a icrelor de peste si pentru dezinfectia recipientilor in industria

vinurilor. Se obtine industrial din hidroxid de sodiu si monoxid de carbon la 2000C si 1,5

atmosfere. Acidul se pune in libertate cu cid sulfuric din formiatul de sodiu obtinut initial.

Acidul propanoic se foloseste ca si conservant antimicotic in cazul produselor de

panificatie, a branzeturilor, a fructelor si legumelor deshidratate, a produselor de

cofetarie.

Acidul sorbic se gaseste in fructele scorusului de munte si se obtine sintetic

conform reactiei:

Se prezinta sub forma de cristale incolore, este putin solubil in apa rece, solubil in apa

calda si in etanol. Are actiune antifungica si se foloseste pentru branzeturi, produse de

panificatie, produse vegetale murate, in vinificatie.

Acidul cinamic, C6H5-CH=CH-COOH, are proprietati antibacteriene si

antifungice. Acidul si esterii lui se folosesc ca antiseptici si agenti conservanti. Se

foloseste si ca agent aromatizant in industria parfumurilor.

Acidul adipic se foloseste ca acidifiant si ca sechestrant in industria uleiului, ca

agent in inducerea gelifierii. Esterul propilic se utilizeaza ca aromatizant pentru sosul de

soia.

Acidul fumaric se foloseste ca acidulant si ca antiseptic, la fabricarea sarurilor de

afanare pentru panificatie si ca sinergetic pentru antioxidantii fenolici. Se obtine prin

fermentatia enzimatica a glucozei, prin oxidarea ciclohexanului.

Acidul etilendiaminotetraacetic (EDTA):

Page 8: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Avand capacitatea de a chela (sechestra) ionii metalelor grele, adausul de EDTA se

foloseste pentru:

- stabilizarea vitaminei C din sucul de rosii, portocale, grapefruit, lamai fata

de oxidare.

- protejarea solutiilor de vitamina C, vitamina B1, B12, acid folic

- prevenirea imbrunarii neenzimatice a produselor de origine vegetala, care

este datorata formarii unor complexe metalice cu polifenolii.

Dintre hidroxiacizi se folosesc ca aditivi alimentari: acidul lactic, acidul tartraic,

acidul malic, acidul citric, acidul ascorbic.

Acidul lactic exista sub forma a doi izomeri optici si a unui amestec racemic,

optic inactiv.

Acidul lactic dextrogir, acid (+)-lactic, se gaseste in

sange, in sucul gastric, in muschi ,unde se formeaza

prin degradarea fiziologica a hidratilor de carbon.

Concentratia acidului creste dupa o activitate

intensa. Forma dextrogira se obtine prin scindarea amestecului racemic.

Acidul lactic levogir, acid (-)-lactic, se gaseste rar in natura si se obtine prin scindarea

acidului lactic racemic.

Acidul lactic racemic, acid ( )-lactic sau acidul lactic de fermentatie, se gaseste in

laptele acru, in varza acra, in melasa. Se formeaza prin fermentatia lactica a glucozei,

lactozei, zaharozei sub actiunea fermentilor lactici (enzime produse de Bacillus lacti

acidi):

C6H12O6 → 2CH3-CH(OH)-COOH

Ca materie prima se foloseste melasa, maltoza (amidon zaharificat), zerul bogat in lactoza

de la fabricile de branzeturi, laptele smantanit, siropul de porumb, tarata de grau.

Page 9: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Amestecul de reactie se trateaza cu branza fermentata si carbonat de calciu pentru fixarea

acidului lactic pe masura ce se formeaza (deoarece bacteriile nu se pot dezvolta la o

concentratie de peste 0,5% acid lactic). Fermentatia este totala in 8-10 zile la 300C.

Lactatul de calciu format se dizolva la cald in apa, apoi este pus in libertate prin

acidulare cu acid sulfuric. Amestecul se filtreaza pentru indepartarea sulfatului de calciu,

iar filtratul se decoloreaza cu carbune activ, apoi se concentreaza la presiune redusa, la

800C. Acidul lactic format se purifica prin distilare la presiune redusa. Acidul lactic se

izoleaza sub forma unui sirop cu 80-90% acid lactic.

Acidul lactic racemic se gaseste sub forma de sare in mere si in alte fructe, in

vin,in sucul de rosii.

Se obtine si sintetic hidrolizand cianhidrina acetaldehidei, sau prin reducerea acidului

cetopropionic, ori prin hidroliza acidului 2-cloropropanoic. Acidul se separa prin distilare

la vid inaintat sub 1mmHg.

La conservare sau la incalzire se produce o reactie de autoesterificare, formandu-

se initial acid lactillactic (acid dilactic). In timp sau pe masura ce solutia se concentreaza

se formeaza acizi polilactici care la incalzire hidrolizeaza si formeaza acid lactic.

Acidul lactic se prezinta sub forma uni lichid siropos incolor sau slab galbui,cu gust acru

si miros slab specific,este solubil in apa,etanol,glicerina,insolubil in benzen,cloroform.

Acidul lactic se foloseste ca acidifiant, ca agent de conservare (pentru masline,

vegetale murate, pentru prelungirea duratei de conservare a carnii in carcasa, in amestec

cu acidul ascorbic si cu acidul sorbic).

Lactatii si acidul lactic se folosesc ca agenti de tamponare si de stabilizare, ca

sinergici pentru

antioxidanti.

Acidul malic(acidul hidroxisuccinic).Se gaseste sub forma levogira,acidul (-)-

malic,in fructele necoapte, in legume,unde se formeaza prin degradarea oxidativa a

Page 10: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

hidratilor de carbon.Industrial se obtine acidul malic racemic prin hidratarea catalitica a

acidului maleic,sau prin hidratarea enzimatica(in prezenta fumarazei) a acidului

fumaric.Se foloseste ca acidulant.

Acidul citric (acidul 2-hidroxi-l,2,3-propan tricarboxilic) se gaseste liber sau ca

sare acida de potasiu in fructe,mai ales in citrice.Apare ca intermediar in metabolizarea

hidratilor de carbon(ciclul acidului citric).

Obtinere.Industrial se obtine prin fermentatia citrica a unor

zaharuri(zaharoza,glucoza,sau un amestec de glucoza si fructoza,format prin invertirea

zaharului)folosind unele ciuperci(cytromyces) sau mucegaiuri (Penicillium,Aspergillus

niger). Ca materie prima se foloseste melasa,zaharul invertit,zaharoza.

Reactia globala este o reactie de oxidare:

C6H12O6 + 3/2 O2 → C6H8O7 2 H2O

Acidul citric se obtine si prin extractie din sucul de lamaie, care este supus mai

intai fermentatiei pentru indepartarea zaharurilor, a pectinei, a substantelor proteice.

Filtratul obtinut dupa fermentatie se concentreaza pana la densitatea de 1,24g/ml apoi se

trateaza cu hidroxid de calciu, cand precipita la incalzire citratul de calciu (este solubil in

apa rece si greu solubil in apa calda). Dupa filtrare si spalare cu apa, citratul de calciu

separat este acidulat cu acid sulfuric, cand se pune in libertate acidul liber. Solutia este

apoi concentrata si lasata sa cristalizeze.

Acidul ascorbic si acidul izoascorbic (erythorbic)

Cei doi acizi au structura de di-enoli, ceea ce explica puterea reducatoare si

caracterul acid. Acesti compusi sunt deci incompatibili cu agentii oxidanti, cu bazele, cu

fierul si cuprul, care favorizeaza procesul de oxidare.

Page 11: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Acidul ascorbic se prezinta sub forma de cristale incolore sau pulbere cristalina

alba, are gust acru, punct de topire 1900C (cu descompunere), este sensibil la lumina, la

incalzire, la aer. Este solubil in apa (1:3), in alcool absolut 1:50, in glicerina 1:100.

Acidul izoascorbic are activitate antiscorbutica mult mai mica decat acidul ascorbic, este

mai putin absorbit de organism si se elimina mult mai repede.

Acidul ascorbic, ascorbatii de sodiu si calciu, acidul izoascorbic si izoascorbatul

de sodiu au aceleasi proprietati antioxidante. Mecanismul antioxidant al vitaminei C

consta in captarea radicalilor oxigenati conform ecuatiei:

Radicalul acid semidehidroascorbic ce se formeaza in urma unui transfer de hidrogen

(sau transferul unui electron si a unui proton H+) are viata medie lunga, fiind stabilizat

prin conjugare si nu poate initia alte lanturi de reactie, inhiband astfel peroxidarea.

Radicalul ascorbat format sufera un proces de disproportionare cand rezulta acidul

dehidroascorbic, care nu are caracter acid si se reface o molecula de acid ascorbic Acidul

ascorbic actioneaza si prin captarea oxigenului.

Stabilizarea culorii si a aromei in prezenta antioxidantilor se realizeaza prin

inhibarea atacului oxidativ asupra componentelor de aroma si culoare si astfel se previne

formarea produsilor cu miros neplacut sau colorati. Vitamina C poate reduce ionii

metalici, care pot genera radicali liberi, ce initiaza lanturi de reactie:

Page 12: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Acidul ascorbic si ascorbatii protejeaza de oxidare alimentele hidrosolubile. Fiind

solubile in apa nu pot proteja grasimile la oxidare. Pe de alta parte, antioxidantii

hidrosolubili sunt distrusi mai usor sub actiunea caldurii. Din aceasta cauza acidul

ascorbic, ca si acidul galic, se esterifica pentru a creste solubilitatea in grasimi si pentru a

deveni mai termorezistent. Esterii ascorbilpalmitat sau ascorbilstearat sunt folositi drept

antioxidanti pentru grasimi.

Acidul tartric (acidul dihidroxisuccinic) se prezinta sub patru forme

stereoizomere:acidul dextro-tartric,acidul levo-tartric,acidul tartric racemic (optic inactiv

prin compensatie intermoleculara) si acidul mezo-tartric(optic inactiv prin compensatie

intramoleculara).

Acidul dextro-tartric se gaseste in fructe liber sau sub forma de sare (de K, Ca,

Mg), si in drojdia de vin (piatra de vin) sub forma de tartrat acid de potasiu, de unde se

pune in libertate prin tratare cu acizi minerali.

Acidul tartric levogir se obtine prin dedublarea amestecului racemic, acid ( )-

tartric, cu baze optic active. Acidul tartaric racemic este un amestec echimolecular de

enantiomeri si se obtine sintetic prin oxidarea acidului fumaric. Oxidarea acidului maleic

cu permanganat de potasiu in mediu slab bazic conduce la acid mezotartric.

Acidul tartaric se prezinta sub forma de cristale incolore sau pulbere cristalina alba, fara

miros, cu gust acru. Este usor solubil in apa, in alcooli dar este greu solubil in eter si

insolubil in benzene.

Acidul tartric se foloseste ca acidulant in sucurile din struguri si din alte fructe, in

gemuri, in panificatie. Intra in compozitia sarurilor de afanare, alaturi de carbonatul acid

de sodiu. Acidul tartric si tartratii de sodiu si potasiu se folosesc ca sinergici pentru

antioxidanti si ca sisteme tampon.

Page 13: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Functiile acizilor alimentariAcizii alimetari si sarurile lor indeplinesc o gama variata de functii: antioxidanti,

agenti de afanare si de sarare, amelioratori de gust, agenti de control ai pH – ului. Diferenta acestor functii se regaseste in ‘U.S. Code of Federal Regulations’

Potentiatori de gustAceasta functie este indeplinita de majoritatea acizilor folositi in industria

alimentara si a bauturilor. Acizii adauga produselor acel gust acru fara insa a modifica aroma caracteristica a produselor.

In sucurile carbogazoase, bomboane, siropuri si topinguri si la alte produse unde este nevoie de o solubilitate mare se folosesc acidul citric si cel malic.

Acizii generali prezinta diferite grade de acreala in functie de puterea fiecaruia:Citric 1.0Fumaric 0.6-0.7Tartaric 0.8-0.9Malic 0.85-1.0

Acizii sunt de asemenea folositi pentru a masca anumite arome nedorite.

NitrozamineNitrozaminele se pot gasi in alimentele conservate cu azotit de sodiu, cum ar fi:

carnea si produsele din carne, pestele, laptele praf degresat, branzeturile, berea, tutunul. Azotitul de sodiu este un agent conservant, care previne dezvoltarea microorganismelor de clostridium botulinum (responsabil de producerea botulismului), dar este si un agent nitrozant. Alimentele tratate cu azotit de sodiu pot contine nitrozamine, formate prin nitrozarea aminelor cu azotit de sodiu, sau chiar cu oxizii de azot din atmosfera. Sunca, de exemplu, contine cantitati detectabile de nitrozamine, in principal nitrozopirolidina, si intr-o cantitate mai mica, dimetilnitrozamine.

In bere, nitrozaminele se formeaza in timpul uscarii prin incalzirea directa a maltului de orz. Continutul de nitrozamine se reduce apreciabil prin uscare indirecta

Aminele din carne, in special aminele secundare, reactioneaza cu agentii nitrozanti in mediu acid (reactia este totala la pH 3-3,9, iar la valori mai mari ale pH-lui se formeaza cantitati mici de nitrozamine) sau la temperaturi ridicate si formeaza N-nitrozamine. Si aminele tertiare formeaza N-nitrozamine:

R2NH + HO-NO→ R2N-NO + H2O

R3N + HONO→ R2N-NO + ROH

Page 14: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Mecanismul reactiei de nitrozare.In solutie acida, acidul azotos este dezlocuit din sare (reactia 1), apoi este transformat in ion de nitrozoniu, NO+ (reactia 2). In solutie apoasa exista ionul nitrozoniu hidratat. Aceasta forma activa reactioneaza apoi cu amina (reactia 3).

In solutie neutra sau foarte slab acida, agentul de nitrozare este trioxidul de azot, format prin reactia (4), care formeaza apoi nitrozamine cu o amina secundara (reactia 5), sau cu o amina primara (reactia 6).

In cazul nitrozaminelor aromatice,gruparea nitrozo migreaza de la atomul de azot la nucleu si se formeaza C-nitrozamine (ON-C6H4-NH2), care au toxicitate mai mica decat N-nitrozaminele.

Notrozaminele sunt cunoscute ca substante carcinogenice si mutagenice. Prevenirea formarii nitrozaminelor presupune folosirea unor substante care competitioneaza cu aminele pentru agentii nitrozanti. Acidul ascorbic, acidul izoascorbic(erythorbic), α-tocoferolii adaugati la carne, inhiba formarea nitrozaminelor, avand proprietati reducatoare. Acidul ascorbic, de exemplu, este oxidat la acid dehidroascorbic, iar agentii de nitrozare NO+si N2O3 se reduc la NO care nu este agent de nitrozare;

Agentii reducatori energici pot rupe legatura N-N din nitrozamine, formand amoniac si amina secundara initiala:

Page 15: Alcooli,Fenoli,Acizi Utilizati in Industria Alimentara

Acidul erythorbic (enantiomer cu acidul ascorbic) este la fel de eficient ca si vitamina C in ceea ce priveste inhibarea formarii de nitrozamine (desi activitatea vitaminica este scazuta) si este mai ieftin. Pentru carnea proaspata se folosesc adausuri de 550 ppm de acid erythorbic.

Nitrozaminele se formeaza si in sucul gastric la om, prin asa-zisa”nitrozare endogena”. Grupele aminice din alimentele tratate cu azotit de sodiu se nitozeaza in preznta sucului gastricAcidul ascorbic reduce nitrozarea endogena.

Bacteriile din gura reduc ionul azotat NO-3 (azotatii sunt folositi ca fertilizatori) la

ionul azotit NO-2 care apoi trece in forma activa NO+.

Surse de nitrozamine sunt nu numai alimentele conservate cu azotit de sodiu, tutunul, ci si produsele cosmetice, surfactantii, emulsificatorii. Unii adjuvanti din compozitia produselor cosmetice contin azot (amine si aminoderivati, in special dietanolamine) si pot forma nitrozamine daca este prezent un agent nitrozant, cum ar fi 2-bromo-2-nitro-1,3-propandiol,trihidroximetilnitropropan. Trebuie deci sa fie evitate asemenea asocieri in formularea unui produs cosmetic.

Indulcitori sintetici cu structura aminica

Un procent de 60% din ciclamatul ingerat se metabolizeaza si produsul intermediar de metabolizare, ciclohexilamina este carcinogenetica. Sunt reglementate totusi dozele maxim admise.

Dulcina este un indulcitor termostabil, dar provoaca tumori hepatice si ale tractului urinar. Compusul P 4000 este unul dintre cei mai puternici edulcoranti de sinteza, dar provoaca hipertrofie hepatosplenica la animalele de experienta.