Acid-soluble Pigments of Molluscan Shell Porphyrins With Particular Reference to Conchoporphyrin

8/10/2019 Acid-soluble Pigments of Molluscan Shell Porphyrins With Particular Reference to Conchoporphyrin

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2 0 8 A . COMFORT I 9 4 9

REFERENCES

C o m f o r t ,A . ( 1 9 4 8 ) .N a t u r eL o n d . ,1 6 2 ,8 5 1 .C o m f o r t ,A . ( 1 9 4 9 a ) .B i o c h e m .J . 4 4 ,1 1 1 .C o m f o r t ,A . ( 1 9 4 9 b ) .B i o c h e m .J . 4 5 ,1 9 9 .F e a r o n ,W . R . T h o m p s o n ,A . G . ( 1 9 3 0 ) .B i o c h e m .J . 2 4 ,

1 3 7 1 .H e r t e r ,C .A . ( 1 9 0 8 ) .J . b i o l .C h e m .4 , 2 - 5 3 .H o m e r ,A . ( 1 9 1 5 ) .J . b i o l .C h e m .2 2 ,3 4 5 .K o d z u k a ,T . ( 1 9 2 1 ) .T o h o k uJ . e x p .M e d .2 , 2 8 7 .K r u k e n b e r g ,E . ( 1 8 8 3 ) .Z . m e d . W i 8 8 .2 1 ,7 8 5 .K r i i s s ,G . O e c o n o m i d e s ,S . ( 1 8 8 3 ) .B e r .d t 8 c h .c h e m .G e 8 .

1 6 ,2 0 5 1 .L e d e r e r ,E . ( 1 9 4 0 ) .B i o l .R e v .1 5 , 2 7 3 .L e m b e r g ,R . ( 1 9 3 1 ) .H o p p e - S e y l .Z . 2 0 0 ,1 7 3 .N e n ¢ k i ,M . S i e b e r ,N . ( 1 8 8 2 ) .J . p r a k t .C h e m .2 6 ,3 3 3 .

R i m i n g t o n ,C . ,H o l i d a y , E .R . J o p e , E . M . ( 1 9 4 6 ) .B i o c h e m .J . 4 0 , 6 6 9 .

S c h u l t z ,F . N . ( 1 9 0 4 ) .Z . a U g .P h y s i o l .3 , 9 1 .S c h u l t z ,F . N . ( 1 9 3 1 ) .B i o c h e m .Z . 2 3 6 ,9 9 .

S c h u l t z ,F . N . B e c k e r , M . ( 1 9 3 1 ) .H o p p e - S e y l .Z . 2 0 3 ,1 5 7 .T i x i e r ,R . ( 1 9 4 5 ) .A n n .I n s t r .o c a n o g r .M o n a c o ,2 2 ,3 4 3 .T i x i e r ,R . ( 1 9 4 7 ) .C . R . A c a d .S c i . ,P a r i 8 ,2 2 5 ,5 0 8 .T i x i e r ,R . L e d e r e r , E . ( 1 9 4 9 ) .C . R . A c a d . S c i . ,P a r i 8 ,

2 2 8 ,1 6 6 9 .W a l d e n s t r o m ,J . ( 1 9 3 7 ) .A c t am e d .S c a n d .S u p p l .n o .8 2 .W a t s o n ,C .J . ( 1 9 3 8 ) .P r o c .S o c .e x p .B i o l . ,N . Y. , 3 9 ,5 1 4 .W a t s o n , C . J . ( 1 9 3 9 ) .P r o c .S o c .e x p . B i o l . ,N . Y . , 4 1 ,

5 9 1 .

A c i d - s o l u b l eP i g m e n t so f M o l l u s c a nS h e l l s4 . IDENTIFICATION OF SHELL PORPHYRINS WITH

PARTICULAR REFERENCE TO C ONC HOP OR P HYR IN

BY R . E . H . NICHOLAS AND A . COMFORT

D e p a r t m e n to fC h e m i c a lP a t h o l o g y ,U n i v e r s i t yC o l l e g eH o a p i t a lM e d i c a lS c h o o l ,a n d D e p a r t m e n to fP h y s i o l o g y ,L o n d o nH o s p i t a lM e d i c a lS c h o o l

R e c e i v e d1 3 D e c e m b e r1 9 4 8 )

P a r t i c u l a r i n t e r e s th a s b e e n a t t a c h e dt o t h e n a t u r eo f t h e p o r p h y r i n sp r e s e n t i n s h e l l ss i n c e F i s c h e r

J o r d a n 1 9 3 0 )r e p o r t e dt h e o c c u r r e n c ei n t h e m a r i n em o l l u s cP t e r i a r a d i a t a o f a p o r p h y r i n , c o n t a i n i n gf i v ec a r b o x y lg r o u p s , w h i c h t h e y n a m e d c o n c h o -p o r p h y r i n ,a n d w h i c hw a s t h e o n l y p e n t a c a r b o x y l i cp o r p h y r i nk n o w n i n n a t u r e . F i s c h e r H o l t 1 9 3 4 )l a t e r c o m p a r e di t w i t h a s y n t h e t i c a l l y p r e p a r e dp e n t a c a r b o x y l i cp o r p h y r i n . Th e f i n d i n g s o f o t h e rw o r k e r s F i s c h e r H a a r e r , 1 9 3 2 ; W a l d e n s t r o m ,1 9 3 7 ; T i x i e r ,1 9 4 5 ) i n d i c a t e ,h o w e v e r , t h a t o n l yu r o p o r p h y r i n sI a nd I I I a nd t r a c e so f c o p r o p o r p h y r i na r e r e s p o n s i b l ef o rt h e p i n kf l u o r e s c e n c eo f m o l l u s c a ns h e l l s .

On e o f u s C o m f o r t ,1 9 4 9 )h a s r e c o r d e da n e x t e n s i v es u r v e yo f t h e p i g m e n t sp r e s e n t i n m o l l u s c a ns h e l l s ,a nd h a s n o t e d t h e p h y l o g e n e t i cd i s t r i b u t i o n o fp o r p h y r i n .

H a v i n ga t o u r d i s p o s a la method o f s e p a r a t i n gp o r p h y r i n s , b y p a r t i t i o nc h r o m a t o g r a p h y ,i n t og r o u p s d e p e n d i n gu p o n t h e n u mb e r o f c a r b o x y lf u n c t i o n s i n t h e m o l e c u l e ,( N i c h o l a s R i m i n g t o n ,1 9 4 9 ;R i n i n g t o n ,1 9 4 9 ) ,w e h a v ee x a m i n e da s m a n yp o r p h y r i n - c o n t a i n i n gs h e l l so f d i f f e r e n ts p e c i e sa sp o s s i b l e ,i n c l u d i n gP t e r i a r a d i a t aL k . ,i n t h e h o p eo fc o n f i r m i n ga n d e x t e n d i n gF i s c h e r J o r d a n s 1 9 3 0 )o b s e r v a t i o n s .We h a v ea l s oha d a c c e s s t osome o f t h e

o r i g i n a lp o r p h y r i n m a t e r i a l p r e p a r e d b y t h e s ea u t h o r s ( m . p .2 7 0 - 2 7 3 o ) k i n d l yp r o v i d e dby P r o f .

J . W a l d e n s t r o mo f U p p s a l a , b u t w e h a v e o b t a i n e dn o e v i d e n c ef o r t h e e x i s t e n c e o f a p e n t a c a r b o x y l i c

p o r p h y r i n .METHOD

P o r p h y r i n s a n d o t h e r a c i d - s o l u b l es h e l lp i g m e n t s a r eq u a n t i t a t i v e l ya d s o r b e do n t a l c ;s a t i s f a c t o r ys e p a r a t i o no ft h e i n d i v i d u a lp o r p h y r i n sw a sn o t ,h o w e v e r ,a c h i e v e db y t h i sm e t h o d .T h e a c e t i ca c i d - e t h e rt e c h n i q u ef o rt h e e x t r a c t i o no f e t h e r - s o l u b l ep o r p h y r i n s i s d i f f i c u l tt o a p p l yt o s h e l le x t r a c t so n a c c o u n to ft h e l a r g eq u a n t i t i e so f c a l c i u ms a l t s .

T a l c a d s o r p t i o nc h r o m a t o g r a p h yw a s u s e d i n o r d e r t os e pa r a t e t h ep o r p h y r i na s f a ra s p o s s i b l ef r o mt h e o t h e rs h e l lp i g m e n t sp r e s e n t ,a n d f i n a l l yt h e p a p e r - p a r t i t i o nm e t h o d( N i c h o l a s R i m i n g t o n ,1 9 4 9 )f o r t h e s e p a r a t i o n o f t h ei n d i v i d u a lg r o u p so f p o r p h y r i n s .

T e c h n i q u eo f t a l cc h r o m a t o g r a p h y

P r e p a r a t i o n so f c o l u m n s .T a l c p o w d e r( p h a r m a c e u t i c a l )w a s s h a k e n w i t h e x c e s s o f 2 N - H C I ,a n d t h e s u s p e n s i o np o u r e dt h r o u g ha f u n n e lc o n t a i n i n gs o m eg l a s sb e a d s ( t or e m o v eb u b b l e s )i n t og l a s st u b e s 2 0 x 2 c m . ,t h e l o w e re n do fe a c hb e i n gc l o s e db y a c o t t o n - w o o lp l u g r e s t i n go n a c e r a m i ci n s u l a t o r .T h e s u s p e n s i o nw a s t h e n p a c k e dw i t h t h e a i d o fs u c t i o n .

E x t r a c t i o no f8 h e s 8T h es h e l l sw e r eb r o k e na n d d e c a l c i f i e df o r2 4 h r . i n c o n c . H C I , o r i n a m i x t u r eo f p h o s p h o r i ca c i d( s p . g r .1 - 7 5 )w i t h a n e q u a l v o l u m eo f w a t e r . T h e e x t r a c t sw e r ef i l t e r e dt h r o u g hg l a s sw o o lt o r e m o v ed e b r i s ,a d j u s t e dt o c o n t a i nb e t w e e n1 a n d 2 - 5 N - a c i db y d i l u t i o nw i t h w a t e r ,a n d p o u r e di n t ot h e t u b e s .



VSHELL PIGMENTSC h r o m a t o g r a p h y .T h e e x t r a c t sw e r e d r a w nt h r o u g h t h e

c o l u m n su n d e r s u c t i o n .Th e c h r o m a t o g r a m sw e r e e i t h e rd e v e l o p e dw i t h i n c r e a s i n gs t r e n g t h so f a c e t o n ei n a q u e o u s3 N - H C l ,o r d r i e d f o rs e v e r a lh o u r so v e rs u c t i o na n de x t r u d e db y a i rp r e s s u r e f r o mb e l o w , t h e f l u o r e s c e n tz o n e s b e i n g c u to u t w i t h a c o v e rs l i p ,o r w i t h a s p e c i a l l ymade g l a s sk n i f e .

P r e c a u t i o n s .T h e a d s o r p t i v ep o w e ro fv a r i o u ss a m p l e so f

t a l cs h o w e dc o n s i d e r a b l ev a r i a t i o n ,a n d t h e a c i d i t yo f t h es o l v e n ts h o u l d n o te x c e e d2 - 5N ; s t r o n g e ra c i d sl e a d t ob l u r r i n go f b a n d s a n d r e v e r s a lo f t h e i r o r d e r .P a c k i n g f r o m a c i ds u s p e n s i o nw a s f o u n d n e c e s s a r y ,e v e n w i t h a c i d - w a s h e dt a l c , t o a v o i d c r a c k i n g o f t h e c o l u m nw h e ns u c t i o n w a sa p p l i e d .

T h e d e t a i l e da p p e a r a n c eo f t h e c h r o m a t o g r a m sa n d t h es p e c t r a lc h a r a c t e r o f t h e n o n - p o r p h y r i nb a n d s h a s b e e nd e s c r i b e di n a p re v i o u s p a p e ro f t h i ss e r i e s C o m f o r t ,1 9 4 9 ) .T h e p o r p h y r i np r e s e n t w a s l o c a l i z e dt o o n e n a r r o wp i n kf l u o r e s c e n tb a n d , e x c e p ti nt h e c a s eo f P t e r i av u l g a r i 8 ,w h e r ed i v i s i o no f t h e p o r p h y r i nw a so b t a i n e dd u r i n gt h e s e p a r a t i o no f a b l u ep i g m e n t ;s p e c t r o s c o p yo f t h e p o r p h y r i nf r a c t i o n si na c i d s o l u t i o ns h o w e di n e a c h ,h o w e v e r ,a S o r e tb a n d c o n -

s i s t e n tw i t h u r o p o r p h y r i n( A= 4 0 5m , . i n 2 N - H C I ) .

P r e p a r a t i o no fp o r p h y r i nf o r p a r t i t i o nc h r o m a t o g r a p h y

T h e s e c t i o no f t h e t a l cc o l u m n sc o n t a i n i n gt h e p o r p h y r i n ,a s s h o w nb y u l t r a v i o l e tl i g h t ,w a s c u t o u t a n d p l a c e di na c e t o n ec o n t a i n i n g1 b y v o l u m eo f 3 N - H C I .T h i se l u t e da l lt h e p o r p h y r i nt o g e t h e rw i t h some o f t h e o t h e r p i g m e n t sa d j a c e n t t o i t o n t h e o r i g i n a lt a l cc o l u m n .T h e e l u a t ew a sf i l t e r e dt h r o u g ha s i n t e r e d - g l a s sf u n n e l t o r e m o v et h e t a l ca n d t h e l a t t e rw a s h e dw i t h H C l - a c e t o n es o l u t i o n . f t e rc o m b i n i n gt h e w a s h i n g sw i t h t h e f i r s te l u a t e ,t h e a c e t o n ew a s r e m o v e du n d e rr e d u c e dp r e s s u r e a t r o o m t e m p e r a t u r e .T h e s o l u t i o n ,w h i c hw a s h i g h l yf l u o r e s c e n ti n u l t r a v i o l e tl i g h t ,b u t v a r i e di n c o l o u rw i t h i n d i v i d u a ls h e l l sf r o mb r o w nt o v i o l e t ,w a s t h e n p a s s e dt h r o u g ha s m a l l t a l cc o l u m nt or e m o v et h e r e m a i n i n g n o n - po r ph y r i np i g m e n t sa n d t h ei n o r g a n i cs a l t sw h i c hi n t e r f e r ew i t h t h e p a r t i t i o nc h r o m a t o -g r a p h y .

T h i s c o l u m n ,3 x 0 - 5c m . , w a s p a c k e df r o ma s u s p e n s i o no ft a l ci n d i s t i l l e dw a t e r ; u n d e rt h e s e c o n d i t i o n st h e p o r p h y r i ni sa d s o r b e do n t h e t o p o f t h e c o l u m nw i t h t h e o t h e rp i g m e n t sb e n e a t hi t T h ec o l u m nw a s t h e n w a s h e dw i t h d i s t i l l e dw a t e ru n t i lt h e e l u a t ew a s f r e ef r o m CF A n y r e m a i n i n gn o n -f l u o r e s c e n tp i g m e n t sw e r e t h e n r e m o v e db y w a s h i n gt h ec o l u m nw i t h i n c r e a s i n gc o n c e n t r a t i o n s o fa q u e o u s N H . ,b e g i n n i n g

w i t h0 - 0 1N ,

t h ep o r p h y r i nb e i n gf i n a l l y

e l u t e dw i t hl O N - N H , ,i n w h i c hi t d e s c e n d sa s a n ar ro w b a n d a n dc a n b e

c o l l e c t e di n a p p r o x i m a t e l y0 - 1m l . o f s o l u t i o nw h i c h w a sa p p l i e dt o t h e p a p e r c h r o m a t o g r a m .

T h e s p e c i m e no f F i s c h e r sc o n c h o p o r p h y r i ne s t e r( m . p .2 7 0 - 2 7 3 ° ;F i s c h e r J o r d a n ,1 9 3 0 )w a s p r e p a r e df o rc h r o m a t o -g r a p h y b y h y d r o l y s i n gi t i n a p p r o x i m a t e l y7 N - H C If o r2 4 h r . a t r o o m t e m p e r a t u r e .T h e H C 1w a s r e m o v e di n av a c u u m d e s i c c a t o ro v e r KOH a n d t h e p o r p h y r i nr e s i d u ed i s s o l v e di n0 - 1m l .o f a q u e o u s1 N - N H 3 .

P a r t i t i o n c h r o m a t o g r a p h y

T h e p a r t i t i o nc h r o m a t o g r a m sw e r e r u n o n s t r i p so f

W h a t m a n n o . 1 f i l t e rp a p e r ( 6x 4 0 c m . )a t a t e m p e r a t u r eo f2 1 0 ,u s i n ga m i x t u r e o ft h e 2 : 4 -a n d 2 : 5 - d i m e t h y l p y r i d i n e s

( l u t i d i n e )a s s o l v e n t ,a n d i na n a t m o s p h e r es a t u r a t e dw i t ht h e s o l v e n ta n d w a t e r v a p o u r .

P o r p h y r i n sa r e s e p a r a t e du n d e rt h e s e c o n d i t i o n si n t os p o t sc l e a r l yv i s i b l eb y t h e i rp i n k f l u o r e s c e n c ei n u l t r a v i o l e tl i g h t .I t h a s b e e n s h o w nt h a t t h e R pv a l u e s o f t h e s p o t s b e a r a ni n v e r s e l i n e a rr e l a t i o n s h i pt o t h e n u m b e r o f c a r b o x y lf i m c t i o n si n t h e p o r p h y r i nm o l e c u l ew h i c ht h e y r e p r e s e n t

( N i c h o l a s R i m i n g t o n ,1 9 4 9 ) .T h e R p v a l u e s a t 2 1 0f o rr e p r e s e n t a t i v ep o r p h y r i n sa r er e c o r d e di n T a b l e 1 .

T a b l e R 1 v a l u e8 o fp o r p h y r i n 8i n l u t i d i n e a t2 1 0

P o r p h y r i n* U r o p o r p h y r i nC o p r o p o r p h y r i nP r o t o p o r p h y r i n a n do t h e r

2 - c a r b o x y l p o r ph y r i n s )P h y l l o e r y t h r i nA l le s t e r s

R pv a l u e s

0 - 0 7( 0 - 1 2 )0 - 50 - 7 5

0 - 8 70 - 9 8

N o . o fc a r b o x y lf u n c t i o n s

842

10

U r o p o r p h y r i nc h a r a c t e r i s t i c a l l yg i v e s t w o s p o t s .

I n o r d e rt o a v o i dm i s i n t e r p r e t a t i o nt h r o u g hs l i g h tc h a n g e si n R pd u e t o v a r i a t i o ni n c o n d i t i o n s ,known m a r k e r s w e r er u n o n t h e s t r i pi n e v e r yc a s e a l o n g s id e t h e m a t e r i a lu n d e ri n v e s t i g a t i o n .

RESULTS

Th e r e s u l t sw h i c h w e h a v e o b t a i n e d w i t h e i g h td i f f e r e n tt y p e s o f s h e l la nd w i t h F i s c h e r s c o n c h o -p o r p h y r i n F i s c h e r J o r d a n , 1 9 3 0 ) , s t a t e d t o b ed e r i v e df r o mP t e r i a r a d i a t a ,a r e r e c o r d e di n T a b l e 2 .

T a b l e 2 . 1 F v a l u e s a n d i d e n t i f i c a t i o no f p o r p h y r i n sp r e s e n ti n m a t e r i a l se x a m i n e d

T h e R pv a l u e i n b r a c k e t sr e p r e s e n t s t h e a d d i t i o n a lu r o -p o r p h y r i ns p o t . )

S h e l lF i s c h e r s c o n c h o -

p o r p h y r i n ( P t e r i ar a d i a t a )

P t e r i ar a d i a t af r o mS . C a r o l i n a

P i n e t a d av u l g a r i s( P t e r i av u l g a r i 8 )T r i v i ae u r o p o e a

B u l as p .P l a c u n as e l l aU m b o n i u ma u s t r a l eM a l l e u sv u l g a r i sG r i b b u l ac i n e r a r i a

R pv a l u e so fs p o t s o b t a i n e d

0 - 0 6( 0 - 1 1 )0 - 4 9

0 - 0 7 ( 0 - 1 2 )

0 - 0 7( 0 - 1 2 )0 - 4 9

0 - 0 7( 0 - 1 2 )0 - 0 8 ( 0 - 1 4 )0 - 0 5( 0 - 1 )0 - 0 8 ( 0 - 1 3 )0 - 0 6 ( 0 - 1 1 )0 - 0 7( 0 - 1 1 )

P o r p h y r i np r e s e n t

U r o p o r p h y r i na n dc o p r o p o r p h y r i n

U r o p o r p h y r i n

U r o p o r p h y r i na n d

c o p r o p o r p h y r i nU r o p o r p h y r i nU r o p o r p h y r i nU r o p o r p h y r i nU r o p o r p h y r i nU r o p o r p h y r i nU r o p o r p h y r i n

DISCUSSION

Th e r e s u l t sc o n f i r me a r l i e re v i d e n c et h a t t h e p o r -p h y r i np r e s e n ti n s h e l l si su r o p o r p h y r i n ,a c c o m p a n i e di n some c a s e sb ys m a l l e rq u a n t i t i e so f c o p r o p o r p h y r i n .

No e v i d e n c eh a s b e e n f o u n d f o r t h e e x i s t e n c e o f ap e n t a - o r h e p t a - c a r b o x y l i cp o r p h y r i n .

Vo I .4 5 2 0 9



2 1 0 R . E . H . NICHOLAS ND A . COMFORT I 9 4 9Th e f a c tt h a t t h e u r o p o r p h y r i nd o e sn o t b e h a v ea s

a n e n t i t y o n t h e c h r o m a t o g r a m w o u l dp o i n t t o t h ep o s s i b i l i t yo f a s e v e nc a r b o x y lp o r p h y r i n( R 1 0 . 1 2 )b b i n g p r e s e n t . T h i s h a s b e e n e x c l u d e d o n t h e g r o u n d s :f i r s t , t h a t o t h e r s a m p l e s o f u r o p o r p h y r i no f n o n -m o l l u s c a no r i g i n ,c o n s i d e r e d p u r e b y a l l o t h e rs t a n d a r d s ,b e h a v ei d e n t i c a l l y ;a nd s e c o n d l y t h a t t h e s p o t o f R 1 0 -0 7 ,w h i c hr e p r e s e n t s t h e m a j o r i t yo ft h e p o r p h y r i n ,c a n b eshown t o d e c o m p o s ea g a i ni n t otwo s p o t s ( R .0 - 0 7a nd 0 . 1 2 )by r o t a t i n gt h e c h r o m a -t o g r a m t h r o u g h 9 0 ° a nd r e - r u n n i n g i n t h e ne wd i r e c t i o nw i t h t h e s a m e s o l v e n t .

T h e r e e x i s t sa n e l e m e n t o f d o u b t s u r r o u n d i n gF i s c h e r s i d e n t i f i c a t i o no f h i ss h e l lm a t e r i a l F i s c h e r J o r d a n , 1 9 3 0 ) ;h i sp u b l i s h e dp a p e r s d e a l s p e c i f i -c a l l yw i t h t w o s p e c i e s o f P t e r i a ,v i z .P t e r i a r a d i a t a ,d e s c r i b e d a s a V e n e z u e l a ns p e c i e s f r o m w h i c hF i s c h e r J o r d a n 1 9 3 0 ) o b t a i n e d c o n c h o p o r p h y r i n ,a n d P t e r i a v u l g a r i 8 ,n o w c a l l e dP i n c t a d a v u l g a r 8 s ,w h i c hi s w i d e l yd i s t r i b u t e di n t h e I n d i a nO c e a na ndu s e d i n t h e b u t t o n a n d f a n c yg o o d st r a d e u n d e rt h en a m e o f P e r s i a n l i n g a hs h e l l .

Th e s p e c i m e n so f P t e r i a r a d i a t a L k . * w h i c hw eh a v ee x a m i n e dw e r e f r o m S o u t hC a r o l i n aand t h e i ri d e n t i t y w a s k i n d l ye s t a b l i s h e db y Dr John Burch o fL o s A n g e l e sw h o s u p p l i e d t h e m . We h a v e a l s oe x a m i n e dc a r e f u l l yi d e n t i f i e dP i n c t a d a ( P t e r i a )v u l g a r i 8f r o m B a h r e i no n t h e P e r s i a n G u l f .T h e s ew e r eo b t a i n e df r o mt h e d e a l e r w h o s u p p l i e dF i s c h e rw i t h h i ss p e c i m e n so f P . v u l g a r i .

I n v i e wo f t h e u n c e r t a i n t y , b o t h c h e m i c a la n d

z o o l o g i c a l ,s u r r o u n d i n gF i s c h e r sm a t e r i a l , i t w o u l db e d i f f i c u l tt o e x p r e s s a d e f i n i t eo p i n i o na s t o t h ee x i s t e n c eo f h i s c o n c h o p o r p h y r i n ,b u t t h e f a c tt h a tw e f o u n dh i se s t e r m a t e r i a l , m . p . 2 7 0 - 2 7 3 ° ,t o b e am i x t u r eo f u r o p o r p h y r i na n d c o p r o p o r p h y r i n ,c a s t s

d o u b t su p o n h i sc l a i m s . C e r t a i n l yn o p e n t a c a r b o x y l i cp o r p h y r i ni s p r e s e n t i n a ny o f t h e s p e c i e s o f s h e l lw eh a v ee x a m i n e d .

Th e u n i f o r m i t y w h i c h w e f i n d b e t w e e n t h ep o r p h y r i n so f d i f f e r e n tg r o u p so f s h e l l sm i g h th a v eb e e n p r e d i c t e d i f i t i s a s s u m e dt h a t t h e y a r e e n dp r o d u c t so f a c l o s e l ys i m i l a r o r i d e n t i c a l m e t a b o l i cc y c l e .I t i s o f i n t e r e s tt h a t no p o r p h y r i n so f t h ec h l o r o p h y l ls e r i e sh a v eb e e ne n c o u n t e r e d .

A l t h o u g hw e h a v e n o t b e e n a b l e t o c o n f i r mt h ee x i s t e n c eo f c o n c h o p o r p h y r i n ,i t m a y b e m e n t i o n e dt h a t t h e t e c h n i q u eo f p a r t i t i o n c h r o m a t o g r a p h yh a sr e v e a l e di n o t h e r m a t e r i a l s t h ee x i s t e n c e o f p o r p h y -r i n sp r e s u m a b l yc o n t a i n i n gf l v ea nd s e v e nc a r b o x y lg r o u p sr e s p e c t i v e l y R i m i n g t o n ,p e r s o n a lcommuni-c a t i o n ) .

SUMM RY

1 . E x t r a c t s o f p o r p h y r i n - c o n t a i n i n gm o l l u s c a n

s h e l L sh a v eb e e ne x a m i n e db y a d s o r p t i o na nd p a p e r -p a r t i t i o n c h r o m a t o g r a p h y .

2 . Th e p r e s e n c e o f u r o p o r p h y r i na n d , i n o n es p e c i e s ,o f c o p r o p o r p h y r i nh a s b e e ns h o w n .

3 . No e v i d e n c eh a s b e e n f o u n df o rt h e e x i s t e n c ei n t h e s e s h e l l so f t h e p e n t a c a r b o x y l i cp o r p h y r i nd e s c r i b e d b y F i s c h e r J o r d a n 1 9 3 0 ) u n d e r t h en a m e o f c o n c h o p o r p h y r i n .

W e w i s h t o e x p r e s so u r t h a n k st o P r o f .C .R i m i n g t o nf o rh i sh e l pa n d e n c o u r a g e m e n ta n d f o ra c c e s s t o u n p u b l i s h e dd a t a ,t o P r o f .J . Wa l d e n s t r b mo f U p p s a l af o ra s p e c i m e no fF i s c h e r sc o n c h o p o r p h y r i n ,t o Dr E . M . J o p e M e d i c a

R e s e a r c hC o u n c i lS p e c t r o g r a p h i cU n i t ,L o n d o nH o s p i t a l ,f o ra s s i s t a n c ew i t h s p e c t r o g r a p h i cm e a s u r e m e n t sa n d t o M i s sA . B e n s o n ,f o rt e c h n i c a la s s i s t a n c e .T h e w o r kw a s f i n a n c e db y t h e Y a r r o wR e s e a r c hF u n d L o n d o nH o s p i t a l )a n d b y ag r a n t f r o m t h e M e d i c a lR e s e a r c hC o u n c i l .T h es u b s t a n c eo ft h i s ,a n d t h e f o r e g o i n gt h r e ep a p e r s o n m o l l u s c a np i g m e n t si n t h i ss e r i e s ,h a s b e e na p p r o v e da s p a r t o f a T h e s i sf o rt h ed e g r e eo f P h . D . i n t h e U n i v e r s i t yo f L o n d o n .

RE F E RE N CE S

C o m f o r t ,A . ( 1 9 4 9 ) .B i o c h e m .J . 4 4 ,1 1 1 .F i s c h e r ,H . H a a r e r ,E . ( 1 9 3 2 ) .H o p p e - S e y l .Z . 2 0 4 , 1 0 1 .

F i s c h e r ,H . H o l t , E . V . ( 1 9 3 4 ) .H o p p e - S e y l .Z . 2 2 7 ,1 2 4 .F i s c h e r ,H . J o r d a n , K . ( 1 9 3 0 ) .H o p p e - S e y l .Z . 1 90 ,7 5 .

N i c h o l a s ,R . E . H . R i m i n g t o n ,C . ( 1 9 4 9 ) .S c a n d .J . c l i n .l a b .I n v e 8 t . 1 , 1 2 .

R i m i n g t o n ,C .( 1 9 4 9 ) .B i o c h e m .S o c .S y m p .n o .3 , p . 7 2 .T i x i e r ,R . ( 1 9 4 5 ) .A n n .I n t . o c 6 a n o g r .M o n a c o ,2 2 ,3 4 3 .W a l d e n s t r o m ,J . ( 1 9 3 7 ) .A c t am e d .S c a n d .S u p p l . n o .8 2 .

A p h o t o g r a p ho f t h e s h e l lm a y b e o b t a i n e df r o m t h ea u t h o r s .

Documents

Acid-soluble Pigments of Molluscan Shell Porphyrins With Particular Reference to Conchoporphyrin